CN108864173B - 由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法，芳基三正丁基锡化合物的合成方法包括以下步骤：将芳基亚磺酸钠、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡置于溶剂中均匀混合均匀，在80～140℃下反应1～8小时，反应结束后进行浓缩；再进行柱层析以得到纯净的芳基三正丁基锡产物，本发明采用的原料为芳香亚磺酸钠，较已有的方法采用芳香卤化物为原料，是一个重大的补充，并且来源广泛，便宜易得，生产成本低。本发明方法所涉及的反应对官能团具有很好的容忍性和普适性，芳香基上的取代基可以为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体来说涉及一种由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法。
背景技术
芳基三正丁基锡化合物是一类重要的有机小分子，被广泛应用于科学研究、药物设计和工业合成中。在科学研究和药物设计中，芳基三正丁基锡化合物主要用于有机合成，它们可以作为分子砌块，通过参与Stille偶联反应或其他的官能团转化来构建较为复杂的目标化合物；在工业合成当中，芳基三正丁基锡化合物主要应用在合成液晶或发光材料合成等方面。
一直以来，人们都在寻求简单方便的合成芳基三正丁基锡化合物的方法。目前已知的合成方法仍十分有限，主要都是通过下述方法来制备芳基锡类化合物：一、由芳香卤化物出发，制备出相应的芳基格氏试剂或者芳基锂试剂，然后和三正丁基氯化锡反应得到芳基三正丁基锡；二、通过芳香碘化物或溴化物在钯催化剂的催化下和六正丁基二锡反应得到芳基三正丁基锡。
上述方法的缺点是：(1)原料单一，都是从芳香卤化物出发进行合成。(2)使用金属试剂做原料或者使用贵金属催化剂，前者需要使用当量的芳基金属试剂，经济性较差，后者成本较高。(3)对环境不友好，操作复杂，这两种方法均需要比较苛刻的反应条件。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种芳基三正丁基锡化合物的合成方法，该合成方法具有比较广泛的底物适应性，可合成多种带有不同取代基的芳基三正丁基锡化合物。
本发明的另一目的是提供上述合成方法制备得到的芳基三正丁基锡化合物。
本发明的另一目的是提供上述合成方法在制备芳基三正丁基锡类化合物中的应用。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种芳基三正丁基锡化合物(Ar-SnBu3)的合成方法，包括以下步骤：
将芳基亚磺酸钠(Ar-SO2Na)、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡置于溶剂中混合均匀，在80～140℃下反应1～8小时，反应结束后进行浓缩，用于去除溶剂；再进行柱层析以得到纯净的芳基三正丁基锡产物，其中，所述二(三叔丁基膦)钯为催化剂，按物质的量计，所述芳基亚磺酸钠、碳酸银、六正丁基二锡的比为1.5：1.5：(1～2)，所述芳基亚磺酸钠的结构通式为：
所述芳基三正丁基锡化合物的结构通式为：
所述R为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
在上述技术方案中，所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
在上述技术方案中，所述二(三叔丁基膦)钯的结构式为：Pd(PtBu3)2，所述六正丁基二锡的结构式为：
其中，Bu为正丁基。
在上述技术方案中，柱层析中流动相为石油醚和/或乙酸乙酯。
在上述技术方案中，所述催化剂与所述六正丁基二锡的物质的量的比为3：100(即3％)。
在上述技术方案中，所述溶剂的体积份数与六正丁基二锡的物质的量份数的比为(1～2)：0.2，一个体积份数的单位为mL，一个物质的量份数的单位为mmol。
在上述技术方案中，所述浓缩采用常压蒸馏或减压蒸馏。
上述合成方法制备得到的芳基三正丁基锡化合物。
在上述技术方案中，所述芳基三正丁基锡化合物包括：
上述合成方法在制备芳基三正丁基锡类化合物中的应用，产率为38-97％。
本发明合成方法的优点和积极效果如下：
1、本发明采用的原料为芳香亚磺酸钠，较已有的方法采用芳香卤化物为原料，是一个重大的补充，并且来源广泛，便宜易得，生产成本低。
2、本发明方法所涉及的反应对官能团具有很好的容忍性和普适性，芳香基上的取代基可以为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
3、本发明的反应条件催化剂用量很低，时间较短，反应条件安全，适合大规模生产和开发。
具体实施方式
下述实施例中药品的购买源：
核磁共振的仪器型号：AVANCE III4000MHz，厂家：瑞士Bruker公司。
浓缩可采用常压蒸馏或减压蒸馏等方法，下述实施例的浓缩为在真空下通过旋转蒸发仪去除溶剂，旋转蒸发仪型号和生产厂家：郑州长城科工贸有限公司，SHB-III循环水式多用真空泵，R-1001N。
本发明的合成方法的方程式为：
以二(三叔丁基膦)钯作为催化剂，芳基亚磺酸钠、六正丁基二锡和作为氧化剂的碳酸银在N,N-二甲基乙酰胺中共同作用，形成芳基三正丁基锡类化合物。
在下述实施例中，N,N-二甲基乙酰胺均作为溶剂使用。
产率：计算合成方法得到产物——芳基三正丁基锡化合物的物质的量，用芳基三正丁基锡化合物的物质的量除以六正丁基二锡的物质的量，即为该合成方法的产率。
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为97％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
实施例2
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-甲基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入53mg(即0.3mmol)4-甲基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-甲基苯基三正丁基锡。
4-甲基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
4-甲基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为97％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35(d,J＝7.8Hz,2H),7.15(d,J＝7.8Hz,2H),2.33(s,3H),1.57-1.50(m,6H),1.37-1.30(m,6H),1.11-0.95(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ137.85,137.59,136.44,128.84,29.11,27.39,21.39,13.65,9.54。
实施例3
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-叔丁基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入66mg(即0.3mmol)4-叔丁基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-叔丁基苯基三正丁基锡。
4-叔丁基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-叔丁基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为83％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(d,J＝8.2Hz,2H),7.35(d,J＝8.2Hz,2H),1.58-1.51(m,6H),1.38-1.29(m,15H),1.12-0.96(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.73,138.15,136.28,124.94,34.52,31.30,29.14,27.42,13.65,9.57。
实施例4
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-氟苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入55mg(即0.3mmol)4-氟苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-氟苯基三正丁基锡。
4-氟苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-氟苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为96％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(dd,J＝6.5,8.4Hz,2H),7.03(dd,J＝8.4,9.6Hz,2H),1.56-1.48(m,6H),1.37-1.28(m,6H),1.13-0.98(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ163.22(d,J＝246Hz),137.82(d,J＝6.5Hz),136.69(d,J＝4.3Hz),115.10(d,J＝19.0Hz),29.05,27.34,13.65,9.66。
实施例5
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-氯苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入60mg(即0.3mmol)4-氯苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-氯苯基三正丁基锡。
4-氯苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-氯苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为89％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37(d,J＝8.1Hz,2H),7.29(d,J＝8.1Hz,2H),1.56-1.48(m,6H),1.36-1.27(m,6H),1.13-0.98(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.03,137.59,134.29,128.08,29.02,27.32,13.64,9.63。
实施例6
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-溴苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入73mg(即0.3mmol)4-溴苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-溴苯基三正丁基锡。
4-溴苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-溴苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为54％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45(d,J＝8.1Hz,2H),7.31(d,J＝8.1Hz,2H),1.62-1.43(m,6H),1.36-1.27(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.63,137.89,130.98,122.76,29.02,27.31,13.62,9.65。
实施例7
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-氰基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入57mg(即0.3mmol)4-氰基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚；乙酸乙酯＝30:1(体积比)做洗脱剂(流动相总量250mL)柱层析纯化即可得到4-氰基苯基三正丁基锡。
4-氰基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-氰基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为淡黄液体，产率为83％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59-7.54(m,4H),1.55-1.49(m,6H),1.35-1.30(m,6H),1.18-1.01(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.31,136.86,130.69,119.15,111.61,28.94,27.24,13.56,9.75。
实施例8
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-三氟甲基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入70mg(即0.3mmol)4-三氟甲基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到4-三氟甲基苯基三正丁基锡。
4-三氟甲基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-三氟甲基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为77％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.63-7.53(m,4H),1.62-1.45(m,6H),1.38-1.28(m,6H),1.17-1.00(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.66,136.59,130.01(d,J＝32.1Hz),124.39(d,J＝272Hz),124.13(q,J＝3.8Hz),29.01,27.32,13.63,9.64。
实施例9
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-乙酰基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入62mg(即0.3mmol)4-乙酰基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚；乙酸乙酯＝30:1(体积比)做洗脱剂(流动相总量250mL)柱层析纯化即可得到4-乙酰基苯基三正丁基锡。
4-乙酰基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-乙酰基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为淡黄液体，产率为71％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝7.8Hz,2H),7.58(d,J＝7.8Hz,2H),2.59(s,3H),1.58-1.50(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.18-1.01(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ198.48,150.19,136.59,127.05,29.00,27.28,26.45,13.59,9.65。
实施例10
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为4-乙酯基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入71mg(即0.3mmol)4-乙酯基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚；乙酸乙酯＝30:1(体积比)做洗脱剂(流动相总量250mL)柱层析纯化即可得到4-乙酯基苯基三正丁基锡。
4-乙酯基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，4-乙酯基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为淡黄液体，产率为56％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝7.2Hz,2H),7.57(d,J＝7.2Hz,2H),4.37(q,J＝6.7Hz,2H),1.58-1.50(m,6H),1.39(t,J＝6.7Hz,3H),1.36-1.30(m,6H),1.18-1.01(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.92,149.41,135.74,130.23,128.51,60.91,29.01,27.32,14.44,13.63,9.64。
实施例11
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为3-硝基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入63mg(即0.3mmol)3-硝基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚；乙酸乙酯＝20:1(体积比)做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到3-硝基苯基三正丁基锡。
3-硝基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，3-硝基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为淡黄液体，产率为38％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.29(d,J＝2.4Hz,1H),8.13(ddd,J＝1.1,2.4,8.0Hz,1H),7.76(d,J＝7.3Hz,1H),7.48(dd,J＝7.3,8.0Hz,1H),1.58-1.50(m,6H),1.36-1.31(m,6H),1.21-1.04(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.70,144.92,142.46,130.42,128.44,122.93,28.94,27.26,13.62,9.83。
实施例12
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为3-甲基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入53mg(即0.3mmol)3-甲基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到3-甲基苯基三正丁基锡。
3-甲基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
3-甲基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为88％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.26-7.19(m,3H),7.11-7.09(m,1H),2.33(s,3H),1.58-1.50(m,6H),1.38-1.29(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.89(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.77,137.19,137.15,133.45,128.77,127.75,29.11,27.38,21.54,13.64,9.55。
实施例13
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为2-甲基苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入53mg(即0.3mmol)2-甲基苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到2-甲基苯基三正丁基锡。
2-甲基苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
2-甲基苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为75％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44-7.32(m,1H),7.23-7.10(m,3H),2.39(s,3H),1.56-1.48(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.15-0.99(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ144.59,141.99,136.51,128.85,128.26,124.85,29.17,27.39,25.01,13.63,10.04。
在本发明的技术方案中，通过调整芳基亚磺酸钠、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡和N,N-二甲基乙酰胺加入至长管型反应瓶中的顺序均能实现与上述实施例一致的技术效果。
实施例14
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在80℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为80％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
实施例15
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在120℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为90％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
实施例16
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应4h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为97％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
实施例17
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入116mg(即0.2mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应8h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为97％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
实施例18
本实施例制备的芳基三正丁基锡类化合物为苯基三正丁基锡，其合成方法包括以下步骤：
向10mL的长管型反应瓶中加入49mg(即0.3mmol)苯亚磺酸钠、3mg(即0.006mmol)二(三叔丁基膦)钯、83mg(即0.3mmol)碳酸银和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，然后再加入232mg(即0.4mmol)六正丁基二锡，在140℃下反应1h，反应后浓缩，以石油醚做洗脱剂(流动相总量200mL)柱层析纯化即可得到苯基三正丁基锡。
苯亚磺酸钠为反应物，其结构式为：
二(三叔丁基膦)钯为催化剂，其结构式为：Pd(PtBu3)2，苯基三正丁基锡的结构式为：
本实施例得到的产物为无色液体，产率为96％，其核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52-7.40(m,2H),7.33-7.28(m,3H),1.58-1.51(m,6H),1.36-1.30(m,6H),1.13-0.96(m,6H),0.88(t,J＝7.3Hz,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.04,136.49,127.94,29.09,27.36,13.64,9.55。
在本发明的技术方案内，通过调整上述实施例反应时间、反应温度和六正丁基二锡加入物质的量的比，均能达到与上述实施例一致的技术效果。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种芳基三正丁基锡化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将芳基亚磺酸钠、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡置于溶剂中混合均匀，在80～140℃下反应1～8小时，反应结束后进行浓缩，用于去除溶剂；再进行柱层析以得到纯净的芳基三正丁基锡，其中，所述二(三叔丁基膦)钯为催化剂，按物质的量计，所述芳基亚磺酸钠、碳酸银、六正丁基二锡的比为1.5：1.5：(1～2)，所述芳基亚磺酸钠的结构通式为：
所述芳基三正丁基锡化合物的结构通式为：
所述R为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，柱层析中流动相为石油醚和/或乙酸乙酯。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂与所述六正丁基二锡的物质的量的比为3：100。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂的体积份数与六正丁基二锡的物质的量份数的比为(1～2)：0.2，一个体积份数的单位为mL，一个物质的量份数的单位为mmol。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述浓缩采用常压蒸馏或减压蒸馏。
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