JPS6227705B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は画像転写方法及びこの転写方法におい
て用いられる要素に関する。更に詳しくは、本発
明は画像を形成するように露光し、そして非画像
区域を除去した後に転写要素として用いることが
でき、且つそれによつて個々の画像区域を受容体
表面に転写することができる感光性写真要素に関
する。

乾燥転写シートは典型的には紙シートのような
受容体表面に個別的に転写し得る文字、数字ある
いは他の符号のような表示を有する支持体、好ま
しくは透明な支持体から成つている。転写は支持
体上にある個々の画像又は表示を受容体と接触さ
せつつ該支持体の背面に摩擦圧を適用し、続いて
該支持体を剥ぎ取ることによつて起り、その結果
該画像は該受容体表面に接着する。

現在、乾燥転写シートを製造するための１つの
常用の方法は表示を支持体にスクリーン印刷する
ことである。係る製造方法はコストが高く、又複
雑で、一般的にはこの分野の専門家によつてのみ
試みられているに過ぎない。実際上必要になると
思われる多数の表示の各々について、各別にスク
リーンステンシルが必要になり、そのためにこの
分野において最も大きな有用性を持つ大量の表示
に対してその製造を経済上制限している。従つ
て、個々の用途について少数の特別の目的を持つ
表示を与えるコストは手が出ない程高い。

最近、感光系を用いて転写要素が発表された。
即ち、アメリカ国特許第3671236号明細書には、
単一の支持体に多色画像を写真製版で形成する方
法が開示されている。その開示方法においては、
全感光性ジアゾ樹脂をベースとする層が画像形成
のための露光に先き立つて支持体シートから受容
体に転写される。画像形成と現象は転写に続いて
行われる。しかし、これには転写要素の露光区域
だけから成る個々の表示を転写するということの
開示はない。更に、その感光系はハロゲン化銀写
真系に対してジアゾ樹脂に基づくものである。

画像の転写、典形的には、光重合体系の非露光
区域と露光区域との間には表面粘着度に差がある
という事実に基づく画像の転写においては、アメ
リカ国特許第3342593号及び同第3202508号明細書
に開示されるような光重合性又は架橋性物質が用
いられた。

本譲受人の共出願中のアメリカ国特許出願第
680666号明細書にはネガテイブマスクの澄明部分
に対応する塗膜の部分が光重合する光重合体系を
用いている乾燥転写シートが開示されている。こ
の転写シートにおいては重合区域がフイルムベー
スの上に残り、一方非露光区域は現像中に除去さ
れる。次いで、前記の重合した画像区域は印刷さ
れた乾燥転写シートと同様の方法で受容体に転写
することができる。同様の方法で作用するもう１
つの系がイギリス国特許第1441982号明細書に開
示されている。

前記各系の次点はそれらが画像形成のために高
強度の紫外線光源を必要とし、一方その最大達成
可能密度は光の顔料吸収によつて制限されるとい
うことである。更に、それらは常にネガテイブマ
スクを必要とする。このネガテイブマスクの製造
はしばしば時間のかゝるカメラ操作を必要とし、
又余分の経費もかゝる。従つて、所望によつてネ
ガテイブ中間体をはぶき得るような性能を有する
系を得ることが望ましい。

より小さい強度の光が必要である画像転写の別
法としてゼラチン／ハロゲン化銀乳剤を用いる方
法がある。アメリカ国特許第2596756号、同第
2716059号及び同第3311472号明細書は画像の形成
された湿潤シートを受容体、通常は紙と接触押圧
し、そしてほとんどの画像が支持体上に残るよう
に該支持体を剥ぎ取ることによる画像の一部転写
を開示している。この系は複写システムとして最
も有効であるが、高品質の画像を作ることは意図
していない。更に、転写された画像は通常は前の
画像を描くには密度が十分でない。

アメリカ国特許第3778272号明細書の系は処理
された湿潤シートを受容体と接触、押圧させ、乾
燥するもので、周知の系の改良である。そのゲル
は一旦乾燥されると、支持体に対するより受容体
に対して一層親和性を持つようになり、そのため
支持体を除去すると画像は受容体によつて保持さ
れるようになる。しかし、受容体を湿潤するのは
しばしばできないし、又望ましくもなく、更に前
記湿潤ゲルに必要な乾燥時間は系を制限すること
にもなる故に前記系は通常は受容できないもので
ある。係る系は又個々の記号又は表示の転写はで
きない。

以上の転写系に対比して本発明は他のハロゲン
化銀系と同様に画像形成に対して低水準の光を必
要とし、更に表示を受容体に乾燥状態で個別的に
転写可能にするという利点を持つている。

本発明によれば、剥離性塗膜を有する薄い柔軟
な支持体から成り、前記剥離性塗膜の上にはハロ
ゲン化銀乳剤から成る感光性層が該剥離性塗膜に
よつて前記支持体に剥離可能に結合されており、
前記感光性層は画像を形成するための露光、タン
ニング用現像剤による現像及び該感光性層の可溶
性部分の除去の後は、該感光性層に加圧下におい
て受容体が適用されるとき該感光性層の前記支持
体に対する接着性より大きい前記受容体表面に対
する接着性を有していることを特徴とする乾燥転
写要素を製造するのに適当な写真用シート構造体
が提供される。

本発明の感光性転写要素のうちの基本的成分は
薄い柔軟なフイルム支持体と、該支持体上の剥離
性塗膜と、ハロゲン化銀乳剤の上塗層である。

前記フイルム支持体は、受容体に対する転写用
の個々の表示は目で見ながら位置決めするのが望
ましいし、そうすれば露光は転写要素の背面か
ら、すなわち支持体それ自体を通して行うことが
できるから透明であるのが好ましい。前記支持体
は針圧（stylus pressure）による転写を可能に
すべく十分に薄く、又柔軟であるべきである。典
形的な薄くて柔軟なフイルム支持体にはポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチ
レン、トリアセテート、及び透明紙、すなわち酢
酸セルロース又はポリカーボネートのような非多
孔質材料が塗被されたグラシンベースがある。

前記剥離性層は前記ハロゲン化銀上塗層が前記
の透明なフイルム支持体に強固に結合することを
防ぐ遮断層として本質的に作用する。更に、前記
剥離性層は画像の現像中はハロゲン化銀上塗層の
タンニングしたゼラチン区域を保持し得なければ
ならないが、しかし画像の転写中はフイルム支持
体から前記のタイニングしたゼラチン区域を剥離
させなければならない。更に、前記剥離性層はハ
ロゲン化銀乳剤の被覆剤、例えばポリエチレン及
びポリスチレンには普通受容性でない支持体に該
乳剤を塗被させるプライマーとして作用する。従
つて、前記画像区域の下の剥離性層は溶解できな
いが、もし溶解できたら画像形成工程中に除去さ
れるだろう。このようなことは色々なやり方で達
成できる。その例は極めて薄い剥離性層を与え、
それによつてその上に加わる処理衝撃を最低にす
ること；処理中に画像区域に関係して硬化し得る
剥離剤、例えばデユポン社（du Pont）から市販
されるテレフルオロマーのフレオンTF（Freon
TF）中分散液のブアイダツクスWD（Vydax
WD）とのゼラチン混合物を与えること；及び現
像剤又は洗浄水に不溶の剥離性物質を用いること
である。

前記剥離性層の適正な機能によつて画像の転写
が起るために、画像層とフイルム支持体との間の
結合は転写中に次の機構：(1)剥離性層―フイルム
支持体の界面における接着層破壊、(2)画像層―剥
離性層の界面における接着層破壊又は(3)剥離性層
内の凝集破壊の１つによつて破壊しなければなら
ない。

前記機構１はフイルム支持体に対する接着性が
低い剥離性物質が画像層と結合を形成することが
でき、そして剥離性層と支持体との間の結合より
大きい内部強度を持つていることから起る。典形
的物質はゼラチンとハーキユレス社
（Hercules）から市販される固体ワツクス47％の
水性エマルジヨンの商標名であるパラコール404c
（Paracol404c）との混合物である。

前記タイプの剥離が個々の符号の転写に対して
機能するためには、その剥離性フイルムは転写中
に画像の周囲で破壊しなければならず、かくして
画像について所望としない部分を転写することな
しにその画像を受容体に接着せしめる。フイルム
の破壊性を制御する一般的方法はフイルムの厚さ
と組成の制御による。充填剤、界面活性剤、又は
コロナ放電処理若しくは火炎処理のようなフイル
ム処理が前記剥離性塗膜のフイルム支持体に対す
る接着を制御するのに用いることができる。

機構２の画像層―剥離性層界面における接着破
壊は剥離性層が画像層に対するよりフイルム支持
体に対して大きい接着性を持つときに起る。この
結果は一般に低表面エネルギーを持ち、そのため
画像層によるぬれが一層乏しくなり、及び（又
は）画像層を塗被する際に用いられる溶剤に不溶
である剥離性物質を用いることによつて得られ
る。係る特性を示す典形的物質はゼラチンとポリ
エチレンの混合物である。シリコーン樹脂、フル
オロケミカル樹脂、及びポリウレタンのような溶
剤可溶性の重合体も有用性がある。

機構３の剥離性層の凝集破壊は剥離性物質が低
内部強度を持つとき、すなわち剥離性物質の内部
強度がハロゲン化銀層／剥離性層間の結合か、又
は剥離性層／支持体間の結合のいずれかより低い
ときに起る。テトラフルオロエチレンのテロマー
の商標名であるブアイダツクスARのような市販
の離型剤、並びにシリコーン、炭化水素、及びカ
ルボキシレート塩混合物から成ると信じられてい
る市販離型剤の商標名であるモールド ウイツツ
PS―９（Mold Wiz PS―９）が典形的である。

好ましい剥離性層は画像の現像後の現像された
（従つて硬化した）ハロゲン化銀乳剤の支持体に
対する接着性に大した増加を起させない最大の能
力を持つものである。凝集破壊を示す物質は画像
の現像に関与せず、単に剥離性層の処方それ自体
に基づいて作用するだけであるから、そのような
物質が好ましい。

本発明において有用性を持つ写真乳剤は典形的
にはレリーフ画像を得るために一般に用いられる
実質的に未硬化のコロイドバインダーを含有して
いる。係る乳剤はネガテイブ作用性でも、あるい
はポジテイブ作用性でも、どちらでもよく、そし
て塩化銀、銀クロロブロミド、銀ヨードブロミド
などのような任意の常用組成のものであることが
できる。この例において、前記バインダーは酸化
用現像剤が接触するときタンニング、すなわち硬
化され得なければならない。この場合に有用性を
持つポジテイブ乳剤についてはピー・ジエー・ヒ
ルソン（P.J.Hillson）がアメリカ国特許第
2062651号明細書に記載している。

本発明において有用性があるもう１つの写真系
は共同譲渡され、本発明と同一日付で出願された
ラツトレージ（Rutledge）の特許出願（代理人
の整理番号第28664号）に開示されている。その
出願明細書にはハロゲン化銀乳剤層に隣接するタ
ンニング性コロイド層にコロイドレリーフ画像を
得る方法が開示されている。この乳剤層はその中
にタンニングに対して抵抗性の置換ゼラチンを含
有し、そのためハロゲン化乳剤層は画像の現像後
完全に除去され、画像はタンニングした隣接コロ
イド層に保持される。

支持体から最も遠い層は処理後に残留画像区域
を乾燥状態で受容体に接着させ得るという特性を
持つていなければならない。受容体に対する接着
は熱、圧力、又はその両方で行うことができる
が、画像形成されたシートは転写が行われる前に
乾燥されるべきである。画像区域が単純な針圧の
使用で受容体に接着されると、その支持体シート
は剥ぎ取ることができ、画像区域は受容体に残
る。

接着は好ましくは受容体と接触する前記層の中
に圧力又は熱で賦活し得る接着剤物質を含めるこ
とによつて高められる。典形的な接着剤物質はア
メリカ国特許第3275589号明細書に開示され、ダ
ブリユー・アール・グレース社（W.R.Grace Co.
）から市販される接着剤の商標名であるダラタツ
ク74L（Daratak74L）、又は90％の固体イソオク
チルアクリレート重合体と10％の固体アクリル酸
重合体との乳化混合物である。係る接着剤物質は
これらが含められる前記層と相溶性であるべきで
ある。

前記接着剤はハロゲン化銀乳剤に含めてもよい
し、又典型的にはバインダー、例えばゼラチンを
含有する別の上塗層に配合してもよい。

接着剤濃度は普通の処理の妨げとなるほど高濃
度にはすべきでない。接着剤は前記層の約15〜約
85重量％であるのが典形的である。

写真層が現像され、レリーフ画像が形成された
後に接着剤の塗膜を施すことも可能である。しか
し、この方法は余分の処理時間を要し、又非画像
区域にも接着剤が残るので一般的には余り望まし
くない。

更に、前記接着層に非粘着性の、水又は塩基に
可溶な重合体で上塗りを施すことも望ましいこと
である。そうすれば前記材料は製造中及び処理前
の他の操作の間も早過ぎる粘着なしに取扱うこと
ができる。

画像の現像は周知の任意のタンニン現像用溶液
でハロゲン化銀を金属銀に転化することによつて
普通に達成される。現像剤は、銀を現像すること
に加えて現像された銀粒子近辺のゼラチンをも硬
化させるようにタンニング用現像剤、例えばピロ
ガロール又はハイドロキノンであるべきである。
アメリカ国特許第1525766号明細書に開示されて
いるような反転現像系のためには、第一の現像剤
がハロゲン化銀を現像するが、ゼラチンを硬化さ
せず、一方第二の現像剤が残つているハロゲン化
銀を曇らせ、次にバインダーを架橋させる。現像
剤は溶液状でもよいし、乳剤に配合されていても
よいし、乳剤の次の層に含まれていてもよいし、
あるいは処理中に乳剤と接触するシートに配合さ
れていてもよい。これらの系は全て特許文献ある
いは他の文献に十分に記載されている。係る開示
文献としては、例えばアメリカ国特許第3364024
号、同第3419395号、同第3639126号、同3600177
号、同第3297445号、同第3650749号及び同第
3516829号明細書がある。

更に、最近、例えばコントラスト、現像及び速
度を変えることによつて画像形成工程を促進する
多数の系が発表された。他の系は酸化防止剤又は
酸化を低下させる方法、及び安定剤又は貯蔵寿命
を改良するための他の添加剤を開示している。係
る開示系も既に記した本発明の転写系に適用する
ことができる。係る系はアメリカ国特許第
3295978号、同第3293035号、同第3300307号、同
第3372031号及び同第3293035号のような特許明細
書に認めることができる。アメリカ国特許第
3721565号及び同第3681079号明細書に記載されて
いるような幾つかの重合体バインダーも望ましい
特性を与えることができ、本発明の前記層に加え
ることができる。例えば、係る重合体物質は典形
的には水分に対する感受性を下げ、未処理シート
の一層良好なフイルム特性、並びに個々の転写符
号、処理速度への寄与、コントラスト、貯蔵寿命
などを与える。

本発明を次の実施例によつて更に説明する。但
し、これらの実施例は本発明を限定するものでは
ない。実施例において部は別に記されなければす
べて重量による。

実施例 １ 剥離性塗膜として用いるための溶液を次のよう
にして調合した。

１，１，１―トリクロロエタン 1500ｇ デユポン社のトリクロロトリフルオロエタンの
商標名であるフレオンTF 1500ｇ デユポン社から市販されるテトラフルオロエタ
ンの商標名であるブアイダツクスAR 1000ｇ イソプロパノール 150ｇ 上記溶液を３ミルのコロナ放電処理したポリエ
ステルフイルムに押出塗被し、120〓で乾燥して
50mg／平方フイトの乾燥塗被重量を得た。

剥離性層の塗被重量は典形的には約20〜約130
mg／平方フイトの範囲であることができる。高い
塗被重量は処理中に画像を失わせる傾向がある外
に、製品の最終使用時にも画像をより容易に剥離
させる。塗被重量が低くなると製品の普通の取扱
い及び処理中乳剤層又は複数の乳剤層の改良され
た接着性を与えるが、結局は転写がますます困難
になる。好ましい塗被重量は約35〜約75mg／平方
フイトである。

次いで、剥離性層に実質的に未硬化の常用のネ
ガテイブ作用性銀クロロブロミド乳剤をスロツト
塗被によつて上塗し、そして乾燥した。この乳剤
の乾燥塗被重量は2.0ｇ／m²の銀と2.0ｇ／m²のゼ
ラチンを与えた。

ハロゲン化銀乳剤の乾燥後、次の接着剤層 水 1475ｇ レーナー社（Leiner）から市販されるPL―
1443ゼラチン 66ｇ 90％のイソオクチルアクリレートと10％のアク
リル酸との共重合体の接着剤の固形分22％の水
性エマルジヨン 659ｇ ダウ ケミカル社（Dow Chemical）の消泡剤
のDB―31 ４ｇ を上塗りした。

上記のゼラチンと水は徐々に40℃まで加熱さ
れ、次いで他の成分が添加、混合された。この接
着被覆剤を次にスロツト塗被によつて乾燥塗被重
量として3.0ｇ／m²になるまで適用した。

接着剤層の乾燥後は、このシートは常用のハロ
ゲン化銀露光装置、すなわちカメラ、引伸ばし
器、点光源を持つ接触フレーム、映写機などを用
いて露光することができる。この試料は0.7フイ
ト燭光―秒間露光された。

上記露光試料を次に 水酸化カリウム 32ｇ 亜硫酸ナトリウム 24ｇ 臭化ナトリウム ４ｇ カテコール 12ｇ ハイドロキノン ６ｇ クエン酸 ２ｇ 脱イオン水 ４にする量 から成る常用の写真用のタンニング用現像剤中で
20℃において45秒間現像した。

試料を現像液から取り出した後、そのシートを
直ちに温水（110〓）で洗浄した。この段階で画
像層及び接着剤層の両層における未硬化区域が洗
去された。

上記処理シートの風乾後、得られた画像を単な
る針圧を用いて広範囲の支持体に転写した。

実施例 ２ 実施例１により感光性要素を調製、露光し、そ
して実施例１によりコダツク タンニング デベ
ロツパー（Kodak Tanning Developer）（２部分
系で市販）中で45秒間現像し、次いで洗浄した。
その結果、実施例１と同じ転写に対する有効さを
持つ乾燥転写シートが得られた。

実施例 ３ 実質的に未硬化の、常用のダイレクトポジテイ
ブ銀クロロブロミド乳剤を実施例１の剥離性層の
上に塗被して2.4ｇ／m²の銀塗被重量と3.0ｇ／m²
のゼラチン塗被重量を得た。

上記ポジテイブ乳剤に次いで実施例１によりゼ
ラチン／接着剤層を上塗りした。

実施例１により露光後、そのシートを実施例１
において規定したタンニング用現像剤中で20℃に
おいて45秒間処理した。現像後、画像層の露光区
域とゼラチン／接着剤層を温水で洗去した。風乾
してからその画像を常用の針圧で各種支持体に転
写した。

実施例 ４ 次の成分 ブアイダツクスAR 35ｇ ナルコ ケミカル社（Nalco Chemical Co.）
からのメチルセロソルブ中コロイダルシリカ分
散液のナルコD1724（Nalco D1724） 20ｇ フレオンTF 165ｇ を混合することによつて剥離性層用塗被溶液を調
製した。

次いで、３ミルのコロナ放電処理したポリエス
テルフイルムに上記溶液をナイフ塗被し、180〓
で２分間乾燥して0.25ｇ／平方フイトの乾燥塗被
重量を得た。次いで、この剥離性層に実施例１に
記載したハロゲン化銀乳剤を上塗りした。

上記乳剤を乾燥してからカメラで露光しシート
を実施例１の現像剤中で45秒間処理し、そして未
露光区域を温水で洗去した。乾燥してから画像形
成された試料にアクリレート重合体の感圧接着剤
の商標名である3M社の商標番号77のスプレー
アドヘツシブ（Spray Adhesive）を塗被した。
針圧により紙などへの画像転写を得た。

実施例 ５ 次の成分 ナルコケミカル社からの、固形分57％の、個々
に分離している有機物で被覆された粒子の油を
キヤリヤーとするコロイダル懸濁液 10ｇ トルエン 20ｇ を混合することによつて剥離性層用溶液を調製し
た。

上記溶液をコロナ放電処理した３ミルのポリエ
ステルフイルムの上に1.5ミルの湿潤厚さでナイ
フ塗被した。この塗膜を次に200〓において10分
間乾燥した。

次いで、上記剥離性膜に実施例１に記載のハロ
ゲン化銀乳剤を上塗りした。この乳剤を乾燥して
から、カメラで露光した試料を実施例１に記載し
た現像剤中で45秒間処理し、そして未露光区域を
温水で洗去した。

上記の画像形成した試料を乾燥してからその表
面に実施例４の接着剤を適用した。針圧で画像の
転写を達成した。

実施例 ６ 下記成分の溶液 ナルコケミカル社からの、固形分50％の水性コ
ロイダルシリカ分散液であるナルコ1050 20ｇ 脱イオン水 30ｇ を３ミルのコロナ放電処理したポリエステルの上
に1.5ミルの湿潤厚さで塗被し、そして180〓にお
いて３分間乾燥することによつて剥離性層を得
た。

上記剥離性塗膜に実施例１に記載のハロゲン化
銀乳剤を上塗りした。乾燥試料を次に実施例３に
記載したようにして画像形成した。

上記の画像形成された乾燥シートに実施例４の
スプレーアドヘツシブを適用したとき、針圧によ
り画像の転写が達成された。

実施例 ７ 剥離性層用溶液を次のようにして調製した。

ブアイダツクスAR 30.6ｇ アクセル プラスチツク社（Axel Plastic Co.
）から市販されるシリコーンワツクスとポリエ
チレンオキシドの有標混合物のPS 259 114.4ｇ ジクロロメタン 342.0ｇ 上記溶液を３ミルのコロナ放電処理したポリエ
ステルフイルムの上に押出塗被し、120〓で乾燥
して85mg／平方フイトの塗被重量を得た。

次いで、上記剥離性層に次の接着剤含有ハロゲ
ン化銀乳剤を上塗りした。

実施例１に記載の乳剤 20ml アメリカ国特許第3275589号明細書に開示され
る接着剤の商標名であるダラタツク74L（ダブ
リユー・アール・グレース社） ２ｇ 脱イオン水 ２ｇ 上記乳剤の乾燥後、試料を実施例１に記載した
ようにして露光及び処理した。試料を乾燥する
と、普通の針圧で画像の転写が容易に達成され
た。

実施例 ８ 実施例１に記載の剥離性層に次のようにして ポリエチレンアクリレート単独重合体 2.4ｇ 実施例１のハロゲン化銀乳剤 20.0ml 調製した重合体含有ハロゲン化銀乳剤を上塗りし
た。

上記の乾燥塗膜を実施例１に記載したようにし
て画像形成及び処理した。その画像に3M社の商
標番号77のスプレー アドヘツシブを接着塗被す
ると、針圧で画像の転写が容易に達成された。

実施例 ９ 実施例１の剥離性層及び乳剤を用いている構造
体に次の接着剤含有乳剤 実施例１のハロゲン化銀乳剤 20ml ダラタツク 74L ２ｇ を上塗りした。

上記の乾燥塗膜をカメラで露光し、そして実施
例１の現像剤中で20℃において45秒間処理した。
未露光区域を温水で洗去した。この試料を乾燥し
た時、画像は針圧で受容体に容易に転写された。

実施例 10 実施例１の構造体と同じ構造体を実施例１によ
り露光、現像及び温水で洗浄して画像区域を得
た。次に、その銀画像区域を該構造物を重量で
6.5％のフエリシアン化カリウム、6.5％の臭化カ
リウム及び87％の水を含有する溶液中に30秒間浸
漬することによつて漂白した。このシートを次に
70〓の水で15秒間すすぎ洗いした。

次に、その画像区域を常用のハロゲン化銀定着
剤の商標名である3M社のリクウイツド リス
フイツクス（Liquid Lith Fix）により同じ処理
を行うことによつて普通に定着し、70〓の水で５
分間すすぎ洗いし、そして風乾した。

５部の、水溶性赤色染料のアメリカン ホエチ
スト ラナ パール ブリル レツド Ｂ
（American Hoechst Lana Perl Brill Red Ｂ）
を95部の水と混合することによつて染料溶液を調
製し、次いでこの溶液を上記画像区域の上に塗
り、その画像を水ですすぎ洗いし、そして乾燥し
た。

このようにして針圧下で受容体に転写される着
色画像を調製した。

実施例 11 酸化されたポリエチレンの分散液を溶融した架
橋性ゼラチン溶液と混合して乾燥基準で１部のゼ
ラチン当り10部のポリエチレンを得た。得られた
溶液を３ミルのコロナ放電処理したポリエステル
フイルムの上にナイフ塗被し、140〓で乾燥して
50mg／平方フイトの乾燥塗被重量を得た。

上記層の上に１モルの銀当り130ｇのタンニン
グ性ゼラチンを含有するネガテイブ作用性の銀ク
ロロブロミド写真乳剤をスロツト塗被した。ロー
ム アンド ハース社のアニオン系界面活性剤で
あるトリトン770の0.1重量％溶液をぬれを改良す
るために添加した。塗被重量は約1.4ｇ―銀／m²
であつた。これに１モルの銀当り345ｇのダラタ
ツク 74L エマルジヨン（固形分55％）の加え
られた同じ乳剤を上塗りした。この層の塗被重量
も1.4ｇ―銀／m²であつた。

上記塗被シートを引伸ばしカメラで選択的に露
光し、実施例１のタンニング用現像剤で現像し、
次いで温水（40℃）の流れで洗浄した。画像形成
されたシートを次に乾燥し、前記実施例と同様に
転写した。本例の剥離は主として剥離性層と第一
乳剤層の間で起つたが、若干の凝集破壊も認めら
れた。

実施例 12 実施例11からの第一乳剤層の代わりに、１部の
分散されたカーボンブラツクと５部の硬化性ゼラ
チンとから成る層を1.8ｇ／m²の乾燥塗被重量で
ナイフ塗被した。この材料に画像形成した後、顔
料が画像密度を補うべく認められた。

もし着色顔料を用いるなら、銀画像区域は漂
白、定着系で除去され、着色した画像区域を得る
ことができる。２つの顔料層を色の向上又は特別
の用途のために用いることができた。

更に、剥離性層に接着している顔料着色された
層に基因するバツクグランドの着色を最低にする
ために、澄明なゼラチン層を剥離性層と顔料着色
された層又は複数の層の間に置くことができる。

実施例 13 実施例12のネガテイブ銀クロロブロミド乳剤の
代わりに、ポジテイブ銀クロロブロミド乳剤を用
いた。カメラで露光すると、ポジテイブ対ポジテ
イブ画像が得られた。

実施例 14 実施例11の剥離性層の代わりに、次の溶液 ペトロライト社（Petrolite Corp.）から市販
される高密度ポリエチレンの水性分散液の商標
名のLX380（固形分30％） 5.3ｇ ナルコ1050のコロイダルシリカ 0.8ｇ 水 393.9ｇ を調製し、そして0.13ｇ／m²の乾燥塗被重量でナ
イフ塗被した点を除いて実施例11を繰り返した。
この剥離性層はこの材料の塗被後室温で数日間硬
化させるべきである。

実施例11により処理すると、同様の結果が得ら
れる。

実施例 15 高密度の酸化されたポリエチレンとゼラチンの
層を実施例11によりコロナ放電処理したポリエス
テルに適用した。この上に次の溶液 10％の硬化性ゼラチンP.1443 （ピー・レーナー社） 200ｇ 10％の可溶性プロテイン銀 1.34ml ２％の酢酸ニツケル 54ml ２％のナトリウムモノスルヒド 47ml 25％のトリトン770 0.8ml から塗被した層を適用した。これはナイフ塗被さ
れ、90〓で乾燥され、2.8ｇ／m²の乾燥重量を与
えた。次いで、この層に次の溶液 10％の硬化性ゼラチンP.1443 （ピー・レーナー社） 66ｇ 10％の可溶性プロテイン銀 0.44ml ２％の酢酸ニツケル 17.8ml ２％のナトリウムモノスルヒド 15.5ml 25％のトリトン770 （ローム アンド ハース社） 0.26ml 水 25.5ｇ ダラタツク 74L（接着剤分散液） 25.5ｇ を上塗した。

90〓で乾燥すると、乾燥塗被重量は2.4ｇ／m²
であつた。次いで、この層に常用の２枚シート拡
散転写法によつて画像形成した。この方法により
通常現像剤を含有する乳剤は別のシート、典形的
にはドナーと呼ばれるシートに塗被される。この
ドナーを常法で露光し、銀の溶剤であるチオ硫酸
ナトリウムを含有するカ性アルカリ溶液に浸漬
し、次いで本発明の塗被シートと60秒間接触させ
た。銀の転写が起り、これらと同じ区域のゼラチ
ンはタンニングした。このシートをドナーを除去
した後温水で洗浄した。得られた画像は乾燥転写
可能であつた。

実施例 16 次の溶液 レーナー1443写真用ゼラチン 0.2ｇ 水（40℃） 96ｇ パラコール404C（Paracol404C）〔ハーキユレ
ス社（Hercules）から市販される固形分47％
のエマルジヨン 3.8ｇ を調製した。これを押出しによつて塗被し、100
〓で乾燥して96mg／平方フイトの乾燥塗被重量を
得た。

これに実施例11に記載の写真乳剤を上塗りし
た。

上記試料をネガテイブに露光し、そして次の溶
液 ハイドロキノン 2.0ｇ カテコール 1.0ｇ 無水の亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ クエン酸 1.0ｇ メタケイ酸ナトリウム 25.0ｇ 水 １にする量 の中で30秒間現像した。

次に、水で110〓において洗浄し、乾燥し、そ
して針圧で画像区域を転写した。

実施例 17 次の溶液 レーナー1443ゼラチン 0.4ｇ 水（40℃） 394.3ｇ 酸化されたポリエチレンとパラフインとの１：
１比の混合物（固形分30％のエマルジヨン）
5.3ｇ を調製した。これをスロツト塗被して12mg／平方
フイトの乾燥塗被重量を得た。

次に、実施例16により上塗り及び処理し、それ
によつて同様の結果を得た。

実施例 18 剥離性層用溶液を次のようにして調製した。

まず、250ｇの、テレフルオロマーのフレオン
TF中分散液の商標名であるブアイダツクスWD
と250ｇの水を回転式減圧蒸発器に入れ、全正味
重量が250ｇになるまで蒸発させた。

次に、100ｇの、カボツト社（Cabot Corp.）
からのカボツト300R（Cabot300R）カーボンブ
ラツク、40ｇのローム アンド ハース社からの
分散液のターモル731（Tamol731）及び860ｇの
水を個々の顔料粒子が60倍の倍率下で最早視認で
きなくなるまでボールミルで粉砕した。

次に、200ｇの段階１で調製した溶液、200ｇの
段階２で調製した溶液及び400ｇの水中10％の溶
融ゼラチン（PL―1443―ピー・レーナー社）を
混合し、この溶液を３ミルのポリエステルに27
ml／m²でスロツト塗被し、90〓で乾燥した。

上記層に１モルの銀に対して150ｇのタンニン
グ性ゼラチン及び188ｇの固体のダラダツク74L
を含有する銀ヨードブロミド乳剤を上塗りした。
ぬれを助けるためにトリトン770を0.1重量％の水
準で添加した。銀塗被重量は約2.0ｇ／m²であつ
た。得られたシートを実施例16と同じ方法で露
光、処理及び転写した。

実施例 19 実施例11の剥離性層に次の溶液 PL1443ゼラチン 20ｇ 3M社からのフルオロケミカル界面活性剤の
FC152 ４ｇ 水 １にする量 を上塗りした。この溶液を35℃において保持し、
そして20ml／m²で塗被し、続いて90〓で乾燥し
た。

次に、上記層に、次のようにして調製した溶液
を上塗りした。

段階１ 15ｇのインド ブリリアント スカーレ
ツト（Indo Brilliant Scarlet）＃6335
〔ハーモンカラーズ社（Harmon Colors
Corp.）〕 1.5ｇの、ダブリユー・アール・グレー
ス社からの分散剤であるダクサド11
（Daxad11） 83.5ｇの水を合わせる。

この混合物を個々の顔料の固まりが60倍の倍率
下で最早視認できなくなるまでボールミルで粉砕
した。

段階２ 10ｇのPL 1443ゼラチン 590ｇの水 ３ｇのダラタツク74L 30ｇの段階１からの溶液 ２mlのFC 152界面活性剤を合わせる。

得られた溶液を35℃まで加熱し、25ml／m²で塗
被し、そして90〓で乾燥した。

次に、上記層に１モルの銀当り130ｇのフタレ
ート化ゼラチンを含有する染料増感化銀クロロブ
ロミド乳剤を上塗りした。FC 152はぬれを助け
るために溶液の重量に対し0.7重量％の水準で添
加した。この乳剤は2.4ｇ―銀／m²で塗被され、
そして90〓で乾燥された。

得られたシートを前記実施例におけるように選
択的に露光し、そして次の溶液中で処理した。

溶液Ａ：５ｇのアスコルビン酸 40ｇのハイドロキノン ４ｇのｐ―メチルアミノフエノールサル
フエート ２ｇの臭化ナトリウム 50ｇの硫酸ナトリウム １にする量の水 溶液Ｂ：50ｇの炭酸ナトリウム 30ｇの硫酸ナトリウム ２ｇの臭化ナトリウム 30ｇのモノエタノールアミン １にする量の水 現像は２つの浸漬場所を含み、各浸漬場所の後
にニツプロールを持つ安定化処理器を用いること
によつて行つた。この処理器における全帯留時間
に第一の浸漬場所における溶液Ａ及び第二の浸漬
場所における溶液Ｂについて５秒であつた。この
処理器から出してから、そのシートを30秒間保持
し、次いで55℃の水で洗浄した。この試料は乾燥
すると針圧で転写可能な赤色の画像区域を持つて
いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ シート構造体が剥離性塗膜を有する薄い柔軟
   な支持体から成り、前記剥離性塗膜の上には顔料
   着色され、硬化したコロイド物質から成る画像区
   域が該剥離性塗膜によつて前記支持体に剥離可能
   に結合されており、前記コロイド物質は酸化され
   たハロゲン化銀現像剤を用いたタンニングにより
   硬化されており、前記画像区域は加圧下受容体に
   適用されるとき同様の圧力下における該画像区域
   の前記支持体に対する接着性より大きい接着性を
   前記受容体表面に対して有していることを特徴と
   する転写可能の乾燥画像区域を保有しているシー
   ト材料。 ２ 前記コロイド物質が未置換ゼラチンから成る
   上記特許請求の範囲第１項に記載のシート材料。 ３ 前記支持体がポリエチレンテレフタレートで
   ある上記特許請求の範囲第１項に記載のシート材
   料。 ４ 前記支持体が透明である上記特許請求の範囲
   第１項に記載のシート材料。 ５ 前記剥離性塗膜が酸化されたポリエチレンか
   ら構成されている上記特許請求の範囲第１項に記
   載のシート材料。 ６ 前記画像区域が更に感圧接着剤を含有してい
   る上記特許請求の範囲第１項に記載のシート材
   料。