JPS62275172A - プレコ−ト用塗料および２ピ−ス缶用プレコ−ト金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔発明の技術分野〕 この発明は、円形状に打ち抜かれた鋼板、表面処理鋼板
またはアルミニウム板等の金属板？、絞り加工によって
カップ状に成形し、次いで、このように成形されたカッ
プ状成形品の側壁金、アイアニング加工により薄く成形
することからなるＤＩ缶、および、円形状に打ち抜かれ
た金属板を２回の絞り加工によって成形することからな
るＤＲＤ缶のような、２ピース缶の製造のための、前記
金属板の表面に予め塗装されるプレコート用塗料、およ
び、その表面に前記プレコート用塗料による塗膜が形成
された２ピース缶用プレコート金属板に関するものであ
る。

〔従来技術とその問題点〕

例えば、錫メッキ鋼板やアルミニウム板等の素材金、絞
り加工（ドローイング）によってカップ状に成形し、次
いで、このカップ状成形品の側壁ケしごき加工（アイア
ニング）することからなるＤＩＥ型加工法によって製造
されるＤＩ缶（Ｄｒａｗｎａｎｄ　Ｉｒｏｎｅｄ　Ｃａ
ｎ　）ば、はんだ付けされた胴に底蓋と上蓋と全巻締め
により一体化した、いわゆる３ピース缶に比べて肉厚が
薄いので軽量であり、且つ、継目がないので漏れがない
等の利点から、その需要が多く、今後その用途も拡大す
ることが予想される。

ＤＩ缶の素材として、従来、錫めっき鋼板やアルミニウ
ム板が使用されており、錫めっき鋼板はアルミニウム板
に比べて安価である点から、その需要の伸びが期待され
ている。しかしながら、錫めっき鋼板においても、錫の
付着量が通常２．８〜５．６ｆ／靜であり、最近の電力
や錫のコストの高騰のため、製造コストの上昇が避けら
れず、低コストでしかも耐食性に優れたＤＩ缶用素材の
開発が強く望まれている。

一方、ＤＩ缶の製造過程において、カップ状に成形され
た材料のアイアニング加工は、極めて厳しく、板厚の減
少率は約７０％になる。そして、アイアニング加工され
る材料は、浸れた潤滑性を有していることが必要であり
、この潤滑性を付与するだめに、錫は効果的である。

従って、上述した製造原価の低、１１図るだめに錫の付
着量を少なくすると、錫層による延性効果が劣化する結
果、潤滑性能が低下して、アイアニング加工時に、ダイ
スヲ通る材料の摩擦熱による焼付きや、材料がダイスに
かみ込む”かじ、す″が発生する。このような焼付きや
“かじり”が発生した缶は、耐食性が劣化し、使用に耐
えない。

更に、錫の付着量が少ないと、製缶後に、缶表面に付着
した潤滑剤等の油分を除去するための脱脂作業が行なわ
れた後、次工程に移るまでの間に錆が発生しやすい。

一方、円形状に打ち抜かれた鋼板を２回の絞シ加工によ
って成層することからなるＤＲＤ缶（Ｄｒａｗ　ａｎｄ
　Ｒｅｄｒａｗｎ　Ｃａｎ　）は、成形加工時に塗膜に
生ずるクラックにより、内容物を入れた後の缶の耐食性
に問題がある。

上述した問題を解決する手段として、例えば、特開昭５
１−６３７８７号公報において、エポキシフェノール系
、エポキ７尿素ホルムアルデヒド系、ビニル系、オルガ
ノゾルおよびビニル系溶液の樹脂を含む塗料、または、
前記塗料中に内部潤滑剤が添加された塗料を、素材に部
分的にキユアリングさせた後、ＤＩ成型加工する方法が
開示されている。更に、特公昭６０−４７５３号公報に
おいて、表面処理鋼板に、エポキシフェノール系塗料、
または、前記塗料中に有機系潤滑剤が添加された塗料を
、部分的にキユアリングさせた後、ＤＩ成型加工する方
法が開示されているっしかしながら、上述した方法は何
れも塗料のキユアリングが部分的であるため、缶に充填
された飲料等の内容物の味や芳香（μ下フレー・ぐ−と
いう）が劣化し、且つ、塗膜の耐食性が悪い等の問題を
有している。

そこで、厳しいＤＩ成形加工が施されても塗膜が損傷せ
ず、優れた潤滑性および耐食性を有し且つ安価な、プレ
コート用塗料、および、このような塗料による塗膜をそ
の表面に有する２ピース缶用プレコート金属板の開発が
強く望まれているが、かかる特性を具備したプレコート
用塗料および２ピース缶用プレコート金属板は、未だ提
案されていない。

〔発明の目的〕

従って、この発明の目的は、厳しいＤＩ成形加工または
ＤＲＤ成形加工が施されても塗膜が損傷せず、優れた潤
滑性および耐食性を有し且つ安価な、プレコート用塗料
、および、このような塗料による塗膜がその少なくとも
１つの表面上に形成された２ピース缶用プレコート金属
板を提供することにある。

本発明者等は、先ず潤滑性能に寄与する、鋼板の最上層
の塗膜の性状について研究を行なった結果、次のことが
わかった。即ち、ＤＩ成形加工におけるＤＩ成形性は、
低圧下領域での摩擦係数全減少させても向上せず、高圧
下領域における潤滑性能に左右される。従って、鋼板の
最上層の塗膜の性能として、高圧下での伸び性、下地材
との密着性、塗膜自体の潤滑性が必要であり、更に、ア
イアニング加工時においてダイスと鋼板との間に存在す
る外部潤滑剤（クーラント）の保持作用を高め、外部潤
滑剤のもつ機能全十分に発揮させることが必要とされる
。

本発明者等は、上述した条件を満たす塗膜を形成するこ
とができる塗料を得べく研究の結果、内部潤滑剤として
の、フッ素原子置換オレフィンにより変性された炭化水
素系ワックスが添加分散された熱硬化性塗料が最適であ
ることを知見した。

〔発明の概要〕

この発明は、上記知見に基いてなされたものであって、
熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、フッ素原子置
換オレフィンにより変性された炭化水素系ワックスが添
加されてなるプレコート用塗料、および、前記プレコー
ト用塗料による塗膜が、金属板の少なくとも１つの表面
上に形成されている２ピース缶用プレコート金属板であ
ることに特徴を有するものである。

〔発明の構成〕

この発明における、熱硬化性塗料としては、熱硬化性樹
脂であるフェノール■指またはエポキシ樹脂を配合して
なる塩化ビニル耐脂系オルガノゾル塗料、および、エポ
キシ系樹脂とフェノール樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ
耐脂、ポリエステル系樹脂とアミノ樹脂、エポキシ系ｉ
ｌｄ脂とアクリル樹脂およびエポキ７エステル系樹脂と
アミノ樹脂の各々の組合わせのうちの何れか１つからな
る缶用塗料が使用される。

上述した塗料に、内部潤滑剤としての、フッ素原子置換
オレフィンによシ変性された炭化水素系ワックス全添加
する理由は、塗膜に潤滑性を与え、高圧下領域で行なわ
れるＤＩ成形加工時の潤滑性能が高められるためである
。

通常、塗膜の潤滑性能金高めるだめの内部潤滑剤として
、塗膜の動摩擦係数を下げるために使用される、みつロ
ウ、舗ロウ、牛脂、カルナノ々ワックス、ラノリンワッ
クスのような動物性または植物性の潤滑剤、および、ポ
リエチレンのワックス全使用したのでは、ＤＩ成形加工
時に塗膜に十分な潤滑性能を与えることができず、成形
性を向上させることができない。

また、上記塗膜の潤滑性能を高めるだめの内部潤滑剤と
して、フッ素原子置換オレフィンのワックスたとえばポ
リテトラフルオロエチレンのワックスを使用しだのでは
、その融点が３００℃以上で高いために、焼付けされた
塗膜の表面上に固体状のワックスが残るため極度の凹凸
が生じ、コスト的にも不利である。しかも、このような
ワックスは、表面自由エネルギーの低い塗膜表面を構成
するだめに、撥水性および撥油性が強く、缶に成形加工
後、缶の内外面に行なわれる塗装に問題が生ずる。

フッ素原子置換オレフィンとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの低分子量ポリオレフインヲ、テトラ
フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレンなどのフッ素原子置換オレフィンにより
変性してなる常温固体ワックスが使用される。

フッ素原子置換オレフィンにより変性された炭化水素系
ワックスの融点は、７０℃から２００℃の範囲内である
ことが望ましい。前記融点が７０℃未満では、塗料への
添加方法や保存条件によっては、ｉ体となって塗料中で
分離したり、・暁付けられた塗膜に層状の分離が生じて
、ＤＩ成形時の高圧下領域における潤滑性能が十分に発
揮されない、一方、前記融点が２００’Ｃ？超えると、
焼付けられた塗膜中にワックスがその！まの形で残るた
め、塗膜の表面上に極麓の凹凸が生じ、塗膜に十分な潤
滑性能を保持させることができない。

熱硬化性塗料に対する、内部潤滑剤としての、フッ素原
子置換オレフィン−により変性された炭化水素系ワック
スの添加割合は、塗料固形分１００部に対して、０．１
〜３０部であることが望ましい。

前記添加割合が０．１部未満では、ＤＩ成形加工時に塗
膜に十分な潤滑性能を与えることができず、成形性が劣
化し、最悪の場合は、成形加工時に“かじり”が発生す
る。一方、前記添加量が３０部を超えると、チキソトロ
ピック性が強くなって塗装性に問題が生じ、且つ、経済
的にも不利となる。

前記塗料に添加される前記炭化水素系ワックスは、１〜
５μｍの微粒子であることが望ましい。

前記炭化水素系ワックスの粒度が５μｍを超えて太さい
と、焼付は時に十分ワックスが溶けず、固体のまま塗膜
中に残り、極度の凹凸が発生する。更に、塗料の保存性
の点からもｔ７ツクスの分散安定性に問題が生ずる。一
方、前記粒度金１μｍ未満にすることはコスト高となυ
実用的ではない。

上述した塗料による塗膜が形成されるプレコート金属板
は、表面処理の施されていない冷延鋼板であっても、（
５，ニッケル、クロム等のメッキが施された表面処理鋼
板であっても、または、アルミニウム板であってもよい
。特に、クロムメッキ鋼板は、塗膜密着性および耐食性
が良好である点から好ましい。

上記表面処理鋼板の少なくとも一方の面に、本発明の、
フッ素原子置換オレフィンにより変性された炭化水素系
ワックスが添加されている塗料からなる塗膜が形成され
ているプレコート鋼板は、前記塗膜によって表面処理皮
膜が保護されているので、ＤＩ成形加工時に前記表面処
理皮膜がダイスに直接接触することはない。従って、Ｄ
Ｉ成形加工後においても、前記表面処理皮膜は、連続的
且つ均一な状態で保持されている。

この発明のプレコート金属板において、缶体の外面とな
るべき一方の表面上には、熱硬化性塗料中に、内部潤滑
剤としての、フッ素原子置換オレフィンによシ変性され
た炭化水素系ワックスが添加されている、本発明のプレ
コート用塗料からなる塗膜が形成され、そして缶体の内
面となるべき他方の表面上には、熱硬化性塗料中に、実
質的に内部潤滑剤が添加されていないプレコート用塗料
からなる塗膜が形成されていることが、成形性を向上さ
せる点から望ましい。

その理由は、次の血９である。即ち、成形加工時に、ダ
イスに直接接触する、缶体の外面となるべき一方の表面
上に形成された塗膜と、ポンチでおさえこむ、缶体の内
面となるべき他方の表面上に形成された塗膜との間に、
相対的に高圧下での潤滑性の効果に差を生じさせること
によって、ポンチでおさえこむ塗膜側即ち缶体の内面と
なる側に発生する摩擦力等の差が、実質的に成形性の向
上に寄与すると推測される。

更に、上述のように、缶体の内面となるべき他方の表面
上に形成される塗膜のだめの塗料として、内部潤滑剤が
添加されていない塗料全使用することは、経済的なメリ
ットも得られる。

ＤＩ成形加工して得られた成形缶は、缶内への充填物が
乾燥物及び借金腐食させる性質の弱い液体等の場合には
、成形加工後も塗膜が均一に残っているので、トップコ
ーＩｆ施さなくてもよい。

但し、缶内への充填物が、借金腐食させる性質の強い液
体やフレーツマ−を重要視するような物の場合には、ト
ップコーＢ、−施すことがよい。

このように、本発明のプレコート鋼板は、缶内への充填
物によってはトップコート全必要としないから、この場
合には、製缶時におけるトップコートのための工程が削
減され、極めて経済的である。

鋼板の表面上に対する本発明のプレコート用塗料の塗装
は、ロールコート、スプレーコート、浸漬塗装、カーテ
ンフローコート等、公知の塗装手段によって行なうこと
ができる。通常、コイル状の鋼板に対する塗装はリバー
スコータにより、７−ト状の鋼板に対する塗装はナチュ
ラルロールコータにより行なわれる。

このようにして塗装された塗料の焼付けは、１５０〜４
００℃の熱風によって、１０秒〜１０分間程度加熱する
ことにより行なわれる。なお、前記焼付けは、赤外線加
熱、高周波誘導加熱等全単独または併用して行なっても
よく、このような手段によれば、更に短時間で・焼付け
を行なうことができる。

鋼板の表面上に形成された塗膜層の厚さは、片面１〜１
０１１ｍ　　の範囲内が望ましい。即ち、前記厚さが１
μｍ未満では、ＤＩ成形加工時に塗膜が切れて、塗膜の
連続性が保たれにくく、成形性が悪くなり、最悪の場合
は“かじシ″が発生する。

一方、前記厚さが１０μｍを超えると、成形時に塗膜に
ビルドアップ現象が生じやすく、経済性の面から好まし
くない。両面塗装の場合は、表面と裏面の塗膜量が同一
でもまたは異なっていてもよい。

なお、Ｄ　Ｉ　１ｆｆｌ形加工は、従来と同じように、
素材をドローイングによりカップ状に成形した後、アイ
アニング加工により側壁部を延伸し、所定形状に成形す
ることによって賃なわれる。ＤＩ成形加工後は、充填さ
れる物に応じて、ビニル系、エポキシ−アクリル系等の
公知の塗料によりトップコート？施してもよい。また、
必要に応じて、その外面に白色塗料によるホワイト塗装
、印ｆｆ１ｌｌ、仕上げ塗装等の仕上げ加工’ｒ施して
もよい。

なお、缶体の外面となるべき一方の表面上に形成される
塗膜のだめの塗料中に、予め白色塗料全添加しておけば
、上述した仕上げ加工を施さなくてもまたは僅かな仕上
げ加工によって、ホワイト塗装を施すことができる。

〔発明の実施例〕

次に、この発明を、実施例によって更に詳述する。

本発明のプレコート用塗料として、下記本発明塗料Ａ−
１〜Ｅと、比較のための、本発明の範囲外の下記比較塗
料Ｆ−Ｊとを調製した。

実施例 本発明塗料Ａ−１（塩化ビニル（封脂系オルガノゾル塗
料） ［Ｆ］熱硬化性塗料 塩化ビニルペーストレジン：商品名、スミリットＥＸ−
１３（住友化学株式会社製）・・・４５部（重量部、以
下同じ。） ７　ｘ　／　−ルア　脂：商品名、ヒタノール４０２０
（日立化成株式会社製）　・・・・山川１旧・川・　１
部部ポリエステル系可塑剤：商品名、ポリサイザーＰ−
２０２（犬日本インキ化学株式会社製）・・・・・・・
・・・・・２０部 オイルフリーアルキッド樹脂：商品名、アルマテックス
Ｐ−６４６（三井東圧株式会社製）・・・・・・・・・
・・・２５部 ■テフロン変性ポリエチレン系ワックス：商品名。

ランコワノクスＴＦ１７７８　　融点：１ｏｏｏ〜１１
０℃（ジョー９８量、ランガーアンドカンノぐニー製）
・・・・・・・・熱硬化性塗料固形分１００部に対し　
２０部 （■有機スノ系安定剤・・・・川・塩化ビニル樹脂１０
０部に対し　１．６部 上記フェノール樹脂、可塑剤、オイルフリーアルキッド
樹脂および安定剤を、キシレン：４ｏ％（重ＪＦ、　％
、以下同じ。）、セロソルブアセテート：３０％、ジイ
ソブチルケトン：３部％からなる混合溶剤に溶解後、塩
化ビニルペーストレジン、テフロン変性ポリエチレン系
ワックスを高速で攪拌させながら添加、分散せしめ、固
形分約４５チ、粘度９０秒（２５℃フオードカッゾＮα
４）の塩化ビニル１封脂系オルガノゾル塗料（本発明塗
料Ａ−１）を調製した。

本発明塗料Ａ−２（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料
） 上述した本発明塗料Ａ−１において、テフロン変性ポリ
エチレン系ワックスの添加量を、熱硬化性塗料固形分１
００部に対し１０部としたほかは、本発明塗料Ａ−１と
同じ成分の塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料（本発明
塗料Ａ−２）を調製した。

本発明塗料Ａ−３（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料
） 上述した本発明塗料Ａ−１において、テフロン変性ポリ
エチレン系ワックスの添加脩ヲ、熱硬化性塗料固形分１
００部に対し５部としたほかは、本発明塗料Ａ−１と同
じ成分の塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料（本発明塗
料Ａ−３）を調製した。

本発明塗料Ｂ（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料） ■熱硬化性塗料 １ｍｍ化ビニルベーストレジン：品名、スミリットＥＸ
−１３（住友化学株式会社製）・・・４０部フェノール
樹脂：商品名、ヒタノール４０２０（日立化成株式会社
製）　・・川・・・叩・川−・・　１６部塩化ビニル・
１叩酸ビニル・マレイン酸共重合体：商品名、ビニライ
トｖＭＣＣ（ユニオン・カーバイ　ド社製）　　　・・
・・・・・・・印・・・・川・・旧・・・山・・　４０
部ビスフェノールＡ型エポキン耐脂：商品名、エピヨー
）８２８（油化ンエルエポキン株式会社製）　・・・・
・・　７１部 ■テフロン変性ポリエチレン系ワックス：商品名。

ランコワックスＴＦ１７７８（）ヨージーＭ。

ランガーアノドヵンノぐ二〜製）・・・・・塗料固形分
１００部に対し　２０部 上記フェノール樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイ
ン酸共重合体およびエポキシ樹脂を、キシレン：４０％
、セロソルブアセテ−）：３０％、ジイソブチルヶトン
ニ３０％からなる混合溶剤に溶解後、塩化ビニルペース
トレノン、テフロン変性ポリエチレン系ワックスを高速
で攪拌させながら添加、分散せしめ、固形公約３Ｑ％、
粘ｌｉｔ　１１０秒（２５℃フォードカップＮｌ１４）
の塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料（本発明塗料Ｂ）
を調製した。

本発明塗料Ｃ（エポキシフェノール系塗料）■熱硬化性
塗料 ビスフェノールＡ型エポキ７（四脂：膣品名、エピコー
ト１ｏｏ９（油化ンエルエポキン株式会社製）・・・・
・・・・・　８０部 フェノール＝ｔｌｌｈ　、　ｍ品名：ヒタノール・Ｉ　
Ｏ２０（日立化成株式会社製）・・・・・・・・・　２
０部■テフロン変性ポリエチレン系ワックス：商品名。

ランコワックスＴＦ１７７８（ジョーク、　Ｍ　。

ランガーアンドカンパニー製）・・・・・・・・　塗料
固形分１００部に対し　２０部 上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびフェノール
：ｔｔ＃　ｌｌ旨にキシレン：１２％、セロンルブアセ
テート：５５優、Ｎ−ブタノール１０チ、シクロヘキサ
ノン：２３％からなる混合溶剤に溶解後、テフロン変性
ポリエチレン系ワックスを高速で攪拌させながら添加、
分散せしめ、固形分約３０％、粘度７０秒（２５℃フォ
ードカップＮα４）のエポキ７フェノール函脂系塗料（
本発明塗料Ｃ）全調製した。

本発明塗料Ｄ（エポキンアミノ系塗料）■熱硬化性塗料 ビスフェノールＡ型エポキン樹脂：閤品名、二ピコ−１
−１００７（油化７エルエポキン株式会社製）・・・・
・・・・・・・９０部 尿素ホルムアルデヒド樹脂：商品名、メラン１１Ｅ（日
立化成株式会社製）・・・・・・　１０部■テフロンｘ
ｔｔポリエチレン系ワックス：商品名。

ランコワックスＴＦ１７７８（ジョーク０Ｍ。

ランガーアンドカンノξニー製）・・・・・・・・・塗
料固形分１００部に対し　２０部 上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、尿素ホルムアル
テヒＦ”ｄｄ　’Ａ旨ｋ　ノアセトン　アルコールＤＡ
Ａ：１５％、メチル　イソブチル　カルピトールニア％
、エチルセロンルブ：７８％からなる混合溶剤に溶解後
、テフロン変性ポリエチレン系ワックスを高速で攪拌さ
せながら添加、分散せしめ、固形分約３０ｃｆ６、粘度
５０秒（２５℃フォードカップＮα４）のエポキシアミ
ノ明脂系塗料（本発明塗料Ｄ）音調；料した。

本発明塗料Ｅ（ポリエステルアミノ系塗料）■熱硬化性
塗料 ポリエステル樹脂：商品名．ノ々イロンＲＶ５６０（東
洋紡株式会社製）・・・・・・・・・・・　７０部ベン
ゾグアナミン樹脂：商品名．メラン３６６（日立化成株
式会社製）・・・・・・・・　２５部ビスフェノールＡ
型エポキン樹脂：商品名．エピコート８２８（油化シエ
ルエポキゾ株式会社製）・・・・・・・　５部 ■テフロン変性ポリエチレン系ワックス：商品名。

ランコワックスＴＦ１７７８（ジョーク．Ｍ。

ランガーアンドカンノξニー製）・・・・・・・・・・
塗料固形分１００部に対し　２０部 上記ポリエステル樹ＱＷ、ベンゾグアナミン樹脂および
ビスフェノールＡ型エボキ７ｍｔｌｌ旨を、キシレン：
５０％、セロソルブアセテート：５０％からなる混合溶
剤に溶解後、テフロン変性ポリエチレン系ワックスを高
速で攪拌させながら添加、分散せしめ、固形分約３０％
、粘度４０秒（２５℃フォードカップＮα４）のポリエ
ステルアミノ樹脂系塗料（本発明塗料Ｅ）を調製した。

比較例 比較塗料Ｆ（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料） 前述した本発明塗料Ａ−１に２いて、テフロン紫１生ポ
リエチレン系ワックスの代りに、融点が３２６℃のポリ
テトラフロロエチレン単体ワックス（ダイキン工業株式
会社製ルブロンＬ　−　５　）　ｋ　２０部便用したほ
かは、本発明塗料Ａ−１と同じ成分の塩化ビニシタ１脂
系オルガノゾル塗料（比較塗料Ｆ）を調製した。

比Ｉ！咬塗料Ｇ（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料） 前述した本発明塗料Ａ−１において、テフロン変性ポリ
エチレン系ワックスの代りに、融点が６５℃のマイクロ
クリスタリンワックス（東洋ベトロライト株式会社製ウ
ルトラフレックスアンバー）全２０部使用したほかは、
本発明塗料Ａ−１と同じ成分の塩化ビニル樹脂系オルガ
ノゾル塗料（比・咬塗料Ｇ）全調・変した。

比較塗料Ｈ（塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料） 前述した本発明塗料Ａ−１において、テフロン変性ポリ
エチレン系ワックスの代りに、ラノリン（吉川製油株式
会社製ハードラノリン）　５　２　０部使用したほかは
、本発明塗料Ａ　−　１とｊｉｌじ成分の塩化ビニル耐
刷系オルガノゾル塗料（比較塗料Ｈ）を調製した。

比較塗料■（エポキシフェｚ−ル系Ｑ料）前述した本発
明塗料Ｃにおいて、テフロン変性ポリエチレン系ワック
スを除いたほかは本発明塗料Ｃと同じ成分のエポキンフ
ェノール系塗料（比較塗料Ｉ）を調製した。

比較塗料Ｊ（塩化ビニル高脂系オルガノゾル塗ｆ４） 前述した本発明塗料Ａ−１において、テフロン変性ポリ
エチレン系ワックスを除いたほかは、本発明塗料Ａ−１
と同じ成分の塩化ビニル樹脂系オルガノゾル塗料（比較
塗料Ｊ）を調製した。

上述した本発明塗料Ａ−１〜Ｅおよび比較塗料Ｆ−Ｊｉ
塗装するための金属板として、下記（イ）および（ロ）
に示す表面処理鋼板を調製した。

（イ）　板厚Ｑ、３皿の低炭素冷延鋼板の両表面の各々
を、通常の電解脱脂および電解酸洗によって清浄した後
、鋼、仮を陰画として、７０　？／ｌのＣｒ０３と、２
．０　？／ｌノＮＨ４Ｆ水溶７ｉＥ　Ｋより、液温５０
’Ｃ１電流密度３０　ＡＳＤで１秒間電解し、前記鋼板
の両表面の各々に、ｓ　ｏ　ｗ／ｒｒ？　の金楓クロム
層と、その上面に１５η／ｍ’　のクロム水利酸化物層
とを形成した。

（吻　上記（イ）と同じ冷延鋼板の両表面の各々を、通
常の電解脱脂および電解酸洗によって清浄した後、鋼板
を陰極として、通常のフェロスタンメン２＋　。

キ浴（Ｓｎ　　、　３０　ｆ／ｌ、遊離酸：硫厳換算で
１５？／ｌ　、　ＥＮＳＡ　：　５　？／ｌ　）により
、Ｍ、湿４０℃，電流密度６　ＡＳＤで１秒間電解し、
前記鋼板の両表面の各々に０．３４ｒ、肩２の金属量メ
ッキ層を形成した。

次いで、このぐ場メッキ鋼板を陰極とし、３０　？／ｌ
のＣｒｙ３水溶液中において、液温５０’Ｃ１電流密度
３０　ＡＳＤで１秒間電解し、前記金属鍋メッキ層の上
面に１５η／扉のクロム水利酸化物層を形成した。

前述した本発明塗料Ａ−１〜Ｅおよび比較塗料Ｆ−Ｊと
、上記表面処理増販（イ）、（ロ）および表置処理が施
されていない冷延銅板と金、下記第１表のように組合わ
せ、実施例１〜１２のプレコート鋼板と、比較例１〜・
１のプレコート鋼板と全調製した。

プレコート９１板の調製は、鋼板の両面に、前記本発明
塗料または前記比較塗料を、５μｍの厚さにロールコー
タで塗装し、次いで、箱型オーブン・いにおいて、２０
５℃の温度で１ｏ分間・焼付けることにより行なった。

このようにして調製された実施例１〜１２３よび比較例
１〜４のプレコート鋼板の各々について、Ｄ丁成形加工
性、缶外面側の塗膜被覆率、ストリッピング性および耐
食性（耐Ｕ、Ｃ，Ｃ注、耐Ｆ、Ｆ。

Ｃ性及びＩＰＶｆｉ）ｅ、以下に述べる性能試験によっ
て評価し、その結果を第２表に示した。

（１）ＤＩ成形性試験 ＤＩ成形は、まず１２３正φのブランク金打抜き、市販
のカッピングプレスで、内径ニア２．、φ、高さ：３６
ＷｉＩのカップを成形し、次いでこのカップを市販のＤ
Ｉマシンに装入して、ポンチスピード：３０１１１／分
、ストローク６００　ｍ−ｍで、リドロウ加工及び３段
階でアイアニング加工（それぞれのりダクノヨン３０％
、２８％、２４％）全行ない、最終的に缶内径５２．０
ｉｍ、缶高さ１３０　ａｍの缶を成形した。なお、ＤＩ
成形中には、市販のクーラント（５％）を常温〜１００
℃の温度で循環的に塗布した。

また、ＤＩ成形性の評価については、ＤＩマシンのポン
チ部に取り付けら汎たロードセルから或形荷重を検出し
、ポンチストロークから、成形エネルギーを算出した。

次に成形エネルギーの計算式を示す。

Ｅ＝ｆ８　Ｐ、り、ｄ８　（Ｅ：成形エネルギー、　Ｓ
：ストローク、Ｐ：成形荷重、　　　に重力加速度） 評価は各段階のトータル成形エネルギーとし成形エネル
ギーが小さいもの金、ＤＩ成形性が優れていると評価し
た。

（２）　　缶外面の塗膜被覆率 上記（１）のＤＩ成形性試験において、成形された缶体
外面の塗膜被接率を、缶体にトレース方眼紙全巻き、塗
膜被一部分の升目全計算し、百分率で評価した。

（３）　　ストリッピング性 上記（１，）のＤＩ成形性試験において、成形された缶
体からポンチが引抜かれる際に、缶体の頭部がストｌ）
ツバ−にひっかかり、缶の高さが低くなる現象を缶の高
さで評価した。

（４）耐食性試験 前述した成形方法で作られた試験片に対し、市販の脱脂
液（ｐＨ８，５、濃度：２チ）全液温５０℃で２分間ス
プレーし、ＤＩ成形時に、缶に塗布されたクーラントラ
除去した。次いで、ビニライトＶＭＣＨ（Ｕ、Ｃ，Ｃ社
塩化ビニル・ＧＫ＝　酸ビニル・マレイン酸共重合体）
の２０％溶液（６剤：メチルエチルケトン／キシレン＝
１／１の混合浴剤）金、１缶当り２５０■スプレー塗装
した後、２０５℃で３分間焼付けて、缶内面にトップコ
ート全形成した上、下記の試駆全行なった。

ａ、　Ｕ、Ｃ，Ｃ試験 缶内面部を５０　Ｘ　７　Ｑ　ａｍＯサイズに切９出し
、素地まで達するクロスカラトラ入れ、裏面部およびエ
ツジ部をシールして、３８℃に維持された祠食液（１，
５％クエン酸、１．５係塩化ナトリウム）中に９６時間
浸漬した後、テープ全張りつけ次いでこれを剥離し、こ
のときの腐食幅および塗膜剥離状況で評価した。評価基
準は次の通りである。

◎非常に優れる　○愛れる　△やや劣る　×劣るす、　
Ｆ、Ｆ、Ｃ試験 缶外面部ｆ　５０　Ｘ　７　Ｑ　ａｍのサイズに切シ出
し、素地まで達するクロスカット’ｌ入れ、裏面部およ
びエツジ部全シールして、３５℃の塩水噴霧試験を１時
間行ない、次いで流水で軽く洗浄後、温度２５℃１相対
湿度８５％の恒温恒湿室中で、５週間暴蕗し、発生した
糸状腐食の幅および長さで評価した。評価基準は次の通
りである。

◎非常に優れる　○唖れる　△やや劣る　×劣るＣ、　
　１．Ｐ、Ｖ試験 缶サンプル内部に、ペプンコーラ（日本ペプゾコーラ）
を１缶当り２５０ｃｃ充填し、ｔＬ温３８℃で６ケ月間
保持し、内容物中に溶出したＦｅイオンの賛を原子吸光
法を用いて定量し、Ｆｅイオン溶出量（ｐｐｍ　）の多
少で評価した。

第２表から明らかなように、塗料中に、内部潤滑剤とし
ての、フッ素原子１置換オレフインにより変性された炭
化水素系ワックスが添加されていない比較例Ｎα１〜４
は、いずれも成形エネルギーが高いため、ＤＩ成形加工
性が悪く、最悪の場合はＤＩ成形加工時に公：漠が剥離
したり、“かじり″が発生したつ 第２表 これに対して、本発明の実施例Ｎα１〜１２は、ＤＸ成
形加工註、塗膜被覆性、スｌ−ＩＪソピ／グ性および耐
食性が何れも漱れており、塗膜に剥離や破断の生ずるこ
とはなかった。また、缶体内面側に内部潤滑剤が添加さ
れていない塗料を使用した実施例１４α８〜１２は、成
形エネルギーが低く、成形性に滑れていた。なお、下地
材である鋼板が表面処理の施されていない冷延鋼板であ
る実施例７の場合は、ＤＩ成形加工性、塗膜被覆性およ
びストリッピング性は優れているが、耐食性がやや劣っ
ていた。しかしながら、缶に充填される物によっては、
英用土問題の生ずることはなかった。

参考写真１は、表面処理鋼板の表面に本発明塗料Ａ−１
からなる塗膜が形成されたプレコート鋼板ｆｆ１Ｉ）Ｉ
成形加工した後における塗膜の状態金示す４００倍の走
査型電子顕微鏡写真である。参考写真１から明らかなよ
うに、成形加工後においても、塗膜は′４暁的且つ均一
な状態で保持されていた。参考写真２は、同じ表面処理
鋼板の表面に、比較塗ＭＧからなる塗膜が形成されたプ
レコート鋼板ｅＤＩ成形加工した後における塗膜の状態
を示す４００倍の走査型電子顕微鏡写真である。参考写
真２から明らかなように、比較塗料Ｇは、ＤＩ成形加工
時に塗膜に十分な潤滑性能ケ与えることができず成形性
に劣るため、成形加工後における塗膜は不連呪且つ不均
一であった。

上述した実施例は、鋼板に本発明塗料全塗装した場合に
ついて述べたが、アルミニウム板に本発明塗料を塗装し
た場合にも、同様の効果が得られる。

〔発明の効果〕

以上述べたように、この発明によれば、熱硬化性塗料中
に、フッ素原子置換オレフィンによシ変注された炭化水
素系ワックスが添加されておシ、このような塗料によシ
、金属板の表（ｎｒに塗膜が形成されているので、厳し
いＤＩ成形加工が施されても塗膜が損隔せず、優れた潤
滑性および耐食性が得られ、しかも安価であるから８済
的であり、ＤＲＤ缶の場合には、より侵れた耐食性が得
られる等、工業上多くのＨｔｎた効果がもたらされる。

手続補正書　（自発） ｔＭＩ　Ｍｌ　６２年　４　月１０］１特許庁長官　　
　黒　１）明　雄　　殿１　事件の表示 特頼昭６１−　１１２７３８　　号 ２、発明の名称 プレコート用塗料および２ピース缶用プレコート金属板 ３、　補正をする者 ・Ｍ’ｌ辷の関係　　特許出願人 ０１番　　東京都千代田区丸の内−丁目１番２号改飴尼
ｉ、）　日本鋼管株式会社 代表者　山　城　彬　成　　　（ほか１名）自　　発 ６、　補正の対象 （１１明細書の特許請求の範囲を、下記のように訂正す
る。

「（１）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、炭化
水素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのいくつか
の繰シ返された単位が結合した構造を有する変性炭化水
素系ワックスが添加されてなることを特徴とするプレコ
ート用塗料。

（２）前記熱硬化性塗料に対する、前記内部潤滑剤とし
ての前記変性炭化水素系ワックスの添加割合が、前記熱
硬化性塗料の固形分１００重量部に対して、Ｏ，１〜３
０重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項に記載のプレコート用塗料。

（３）　　前記内部潤滑剤としての前記変性炭化水素系
ワックスの融点が、７０〜２００℃であることを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項に記載のプレコート用塗
料。

（４）前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合された
塩化ビニル系樹脂からなっていることを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項に記載のプレコ−ト用塗料。

（５）前記熱硬化性塗料が、エポキシ系樹脂とフェノー
ル樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステル系
樹脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂、お
よび、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の各々の組
合わせのうちの何れか１つからなることを特徴とする特
許請求の範囲第（１）項に記載のプレコート用塗料。

（６）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、炭化水
素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのいくつかの
繰シ返された単位が結合した構造を有する変性炭化水素
系ワックスが添加されている、プレコート用塗料からな
る塗膜が、その少なくとも一方の表面上に形成されてい
ることを特徴とする、２ピース缶用プレコート金属板。

（７）前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合された
塩化ビニル系樹脂からなっていることを特徴とする特許
請求の範囲第（６）項に記載の２ピース缶用プレコート
金属板。

（８）　　前記熱硬化性塗料が、エポキシ系樹脂とフェ
ノール樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステ
ル系樹脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂
、および、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の各々
の組合わせのうちの何れか１つからなることを特徴とす
る特許請求の範囲第（６）項に記載の２ピース缶用プレ
コート金属板。

（９）前記プレコート用塗料からなる塗膜の厚さが、片
面当シ１〜１０μｍであることを特徴とする特許請求の
範囲第（６）項に記載の２ピース缶用プレコート金属板
。

α○）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、炭化水
素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのいくつかの
繰り返された単位が結合した構造を有する変性炭化水素
系ワックスが添加されている、プレコート用塗料からな
る塗膜が、缶体の外面となるべき一方の表面上に形成さ
れ、そして、熱硬化性塗料中に、実質的に内部潤滑剤が
添加されていないプレコート用塗料からなる塗膜が、缶
体の内面となるべき他方の表面上に形成されていること
を特徴とする、２ピース缶用プレコート金属板。

（Ｕ）　　前記缶体の外面となるべき一方の表面上に形
成される塗膜の前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配
合された塩化ビニル系樹脂からなっていることを特徴と
する特許請求の範囲第（１０）項に記載の２ピース缶用
プレコート金属板。

（１２）前記缶体の内面となるべき他方の表面上に形成
される塗膜の前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合
された塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂とフェノール
樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステル系樹
脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂、およ
び、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の何れか１種
の塗料からなっていることを特徴とする特許請求の範囲
第αＯ）項に記載の２ピース缶用プレコート金属板。

（１３）　　前記プレコート用塗料からなる塗膜の厚さ
が、片面当り１〜ｌ○μｍであることを特徴とする特許
請求の範囲第（１０）項に記載の２ピース缶用プレコー
ト金属板。」 （２）　　明細書、第７頁、発明の詳細な説明の項、第
１２行目、 「成形することからなるＤＲＤ缶」とあるを。

「成形することからなるＤＲＤ成形法によって製造され
たＤＲＤ缶」と訂正する。

（３）明細書、第７頁、発明の詳細な説明の項、下から
第２行目、 「ビニル系、オルガノゾル」とあるを、「ビニル系オル
ガノゾル」と訂正する。

（４）　　明細書、第１０頁、発明の詳細な説明の項、
第３〜４行、 「フッ素原子置換・・・・・・・・ワックスが」とある
を、 「炭化水素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのい
くつかの繰り返された単位が結合した構造を有する変性
炭化水素系ワックスが」と言」圧する。

（５）明細書、第１○頁、発明の詳細な説明の項、第９
〜１０行、 「フッ素原子置換・・・・・・・・・ワックスが」とあ
るを、 「炭化水素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのい
くつかの繰シ返された単位が結合した構造を有する変性
炭化水素系ワックスが」と訂正する。

（６）　　明細書、第１１頁、発明の詳細な説明の項、
第５〜７行、 「フッ素原子置換・・自・・・・・ワックスを」とある
を、 「炭化水素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのい
くつかの繰り返された単位が結合した構造を有する変性
炭化水素系ワックスを」と訂正する。

（７）　　明細書、第１２頁、発明の詳細な説明の項、
第９行目、 「フッ素原子置換オレフィンとしては、」とあるを、 「変性炭化水素系ワックスとしては、」と訂正する。

（８）　　明細書、第１２頁、発明の詳細な説明の項１
、　第１１行目、 「インを、」とあるを、 「インのような炭化水素系ワックスに、」と訂正する。

（９）　　明細書、第１２頁、発明の詳細な説明の項、
第１３〜１４行、 「オレフィンによりｙ性してなる常温固体状ワックス」
とあるを、 「オレフィンのいくつかの繰９返された単位が結合した
常温で固体状のワックス」 と訂正する。

α０）呵細書、第１２頁、発明の詳細な説明の項、第１
５〜１６行、 「フッ素原子置換・・・・・・・・ワックスの融点は、
」とあるを、 「上述した変性炭化水素系ワックスの融点は、」と訂正
する。

α１）　明細書、第１３、発明の詳細な説明の項、第７
〜８行、 「フッ素原子置換・・・・・・ワックス」とあるを、「
上述した変性炭化水素系ワックス」 と訂正する。

（１３明細書、第１３、発明の詳細な説明の項、下から
第４行目、および、下から第２行目、「前記炭化水素系
ワックス」とあるを、「前記変性炭化水素系ワックス」
と訂正する。

（１３）　　明細書、第１４頁、発明の詳細な説明の項
、第１３〜１４行、 「フッ素原子置換・・・・・・・・・ワックス」とある
を、 「上述した変性炭化水素系ワックス」 と訂正する。

α滲　明細書、第１５頁、発明の詳細な説明の項、第３
〜４行、 「フッ素原子置換・・・・・・・・・ワックス」とある
を、 「上述した変性炭化水素系ワックス」 と訂正する。

ａ９　　明細書、第１６頁、発明の詳細な説明の項、最
下行、 「リバースコータ」とあるを、 「リバースロールコータ」と訂正する。

０６）　　明細書、第２６頁、発明の詳細な説明の項、
　　　゛第１行目、 「ポリテトラフロロエチレン単体ワックス」とあるを、 「ポリテトラフルオロエチレンワックス」と訂正する。

αで　明細書、第３０頁、発明の詳細な説明の項、第１
２行目、 「３０朋／分、ストローク６００　ｙｙｕで、」とある
を、 「３０ｍ／分、ポンチストローク６００朋で、」と訂正
する。

０Ｑ　　明細書、第３３、発明の詳細な説明の項、第２
行目、 「３５℃の塩水噴霧試験」とあるを、 「３５℃の塩水による塩水噴霧試験」 と訂正する。

０廷　明細書、第３６頁、発明の詳細な説明の項、下か
ら第８〜７行、 「７ノ素原子置換・・・・・・・・ワックスが」とある
を、 「炭化水素系ワックスにフッ素原子置換オレフィンのい
くつかの繰り返された単位が結合した構造を有する変性
炭化水素系ワックスが」と訂正する。

以上

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、フッ素
   原子置換オレフィンにより変性された炭化水素系ワック
   スが添加されてなることを特徴とするプレコート用塗料
   。
2. （２）前記熱硬化性塗料に対する、前記内部潤滑剤とし
   ての、フッ素原子置換オレフィンにより変性された炭化
   水素系ワックスの添加割合が、前記熱硬化性塗料の固形
   分１００部に対して、０．１〜３０部であることを特徴
   とする、特許請求の範囲第（１）項に記載のプレコート
   用塗料。
3. （３）前記内部潤滑剤としての、フッ素原子置換オレフ
   ィンにより変性された炭化水素系ワックスの融点が、７
   ０〜２００℃であることを特徴とする、特許請求の範囲
   第（１）項に記載のプレコート用塗料。
4. （４）前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合された
   塩化ビニル系樹脂からなつていることを特徴とする、特
   許請求の範囲第（１）項に記載のプレコート用塗料。
5. （５）前記熱硬化性塗料が、エポキシ系樹脂とフェノー
   ル樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステル系
   樹脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂、お
   よび、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の各々の組
   合わせのうちの何れか１つからなることを特徴とする、
   特許請求の範囲第（１）項に記載のプレコート用塗料。
6. （６）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、フッ素
   原子置換オレフィンにより変性された炭化水素系ワック
   スが添加されている、プレコート用塗料からなる塗膜が
   、その少なくとも一方の表面上に形成されていることを
   特徴とする、２ピース缶用プレコート金属板。
7. （７）前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合された
   塩化ビニル系樹脂からなつていることを特徴とする、特
   許請求の範囲第（６）項に記載の２ピース缶用プレコー
   ト金属板。
8. （８）前記熱硬化性塗料が、エポキシ系樹脂とフェノー
   ル樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステル系
   樹脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂、お
   よび、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の各々の組
   合わせのうちの何れか１つからなることを特徴とする、
   特許請求の範囲第（６）項に記載の２ピース缶用プレコ
   ート金属板。
9. （９）熱硬化性塗料中に、内部潤滑剤としての、フッ素
   原子置換オレフィンにより変性された炭化水素系ワック
   スが添加されている、プレコート用塗料からなる塗膜が
   、缶体の外面となるべき一方の表面上に形成され、そし
   て、熱硬化性塗料中に、実質的に内部潤滑剤が添加され
   ていないプレコート用塗料からなる塗膜が、缶体の内面
   となるべき他方の表面上に形成されていることを特徴と
   する、２ピース缶用プレコート金属板。
10. （１０）前記缶体の外面となるべき一方の表面上に形成
    される塗膜の前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合
    された塩化ビニル系樹脂からなつていることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（９）項に記載の２ピース缶用プ
    レコート金属板。
11. （１１）前記缶体の内面となるべき他方の表面上に形成
    される塗膜の前記熱硬化性塗料が、熱硬化性樹脂の配合
    された塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂とフェノール
    樹脂、エポキシ系樹脂とアミノ樹脂、ポリエステル系樹
    脂とアミノ樹脂、エポキシ系樹脂とアクリル樹脂、およ
    び、エポキシエステル系樹脂とアミノ樹脂の何れか１種
    の塗料からなつていることを特徴とする、特許請求の範
    囲第（９）項に記載の２ピース缶用プレコート金属板。
12. （１２）前記プレコート用塗料からなる塗膜の厚さが、
    片面当り１〜１０μｍであることを特徴とする、特許請
    求の範囲第（６）項または第（９）項に記載の２ピース
    缶用プレコート金属板。