JPH01184298A - Ｄｉ加工性及び耐錆性の優れた表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は缶容器、特にＤＩ缶用鋼板に関するもので、防
錆力と優れたＤＩ潤滑性を併せ持つ缶用表面処理鋼板に
関するものである。本発明はＤＩ缶の他にＤｒＤ　缶胴
材、缶蓋用材料、５ガロン缶用材料にも適用できる。

（従来の技術） 缶容器を缶体という観点から分類すると、天蓋、地蓋、
胴からなる３ピ一ス缶と地蓋が一体となったものと天蓋
からなる２ピ一ス缶とに大きく分類され、２ピ一ス缶は
、現在ＤｒＤ（Ｄｒａｗ　ａｎｄ　Ｒｅ−ｄｒａｗ）缶
とＤ　Ｉ　　（Ｄｒａｕ＋　ａｎｄ　Ｉ　ｒｏｎｉｎｇ
）缶がおもに広く使用されている。このうち特にＤＩ缶
は、ビール、炭酸飲料等を充填した飲料缶及び制汗剤、
シェービングクリーム等を充填したエアゾール缶なとが
あり、非常に生活に密着した容器であり、年々製造在数
は増加している。

ＤＩ缶を成形する加工はＤＩ加工と呼ばれている。現在
使用されているＤＩ缶はおもに２回の紋り加工（Ｄ　ｒ
ａｗｉＢ）と２ないし３回のしごき加工（Ｉ　ｒｏｎｉ
ｎｇ）によって成形されており、その加工速度は１８０
〜２５０缶／分と非常に高速である。

ＤＩ加工はしごき加工が非常に過酷な加工であり、２な
いし３回のしごき加工によって被加工物の厚みが約５０
％に減少する。この過酷なりＩ加工に素材が耐えるため
には、特に缶外面にあたる素材表面の十分な潤滑性が必
要とされる。缶外面用素材の表面潤滑性が不十分である
場合に連続でＤＩ加工を行うと、しごき加工ダイス上に
不潤滑性物質が付着し、これによって缶外面の加工方向
にかじりとよばれる線状の加工疵が発生する。加工回数
と共に不潤滑性物質がビルドアップし、それに従ってか
じりも深くなっていき、最後には深くなったかじりがも
とで缶胴部で円周方向に缶が引きちぎられるクリップオ
フ　　（ＣＩｉｐ　ｏｆｆ）が発生する。缶外面用素材
の表面潤滑性がさらに低下すると１角目からクリップオ
フを起こす。クリップ片、　７が発生すると缶の生産性
が低下することはもとより、しごき加工ダイス及びパン
チの寿命の低下をもまねく。以上のように、缶外面用素
材の表面潤滑性はＤＩ加工を行う上では非常に重要であ
る。

現在、ＤＩ缶に使用される材料はアルミニウムと鋼板に
Ｓｎめっきを施したぶりきとである。その使用量は飲料
缶分野ではアルミニウムの方が多く、エアゾール缶分野
ではぶつきの方が多い。この理由はいろいろあるが、主
な理由は缶の内容物の違いによる。すなわちアルミニウ
ムは有機酸に対しての耐食性には優れるが、塩素イオン
により簡単に腐食される。逆にぶりきは塩素イオンに対
しては比較的耐食性に優れるが、有機酸に対しての耐食
性に劣る。もう一つの理由として、エアゾール缶の場合
缶内圧が高いために強度が必要とされ、スチールをベー
スとしたより外が使用される。

ぶりきに関しては、錫資源の枯渇が叫ばれており、スチ
ールをベースとしたぶりきに代わるＤＩ缶用素材の開発
が望まれている。しかしながら、特にＤＩ缶外面にあた
る側の素材表面には上述したように十分な潤滑性が要求
されている。

ぶりきに代わるスチールをベースとしたＤＩ缶外面用素
材としては、たとえば特公昭５３−４２２９２号公報に
見られるように縮重合燐酸塩皮膜を有する鋼板が提案さ
れているが、耐錆性が十分でなく実用化に至っていない
。また、本発明者の一人はＤＩ缶用材料としてアルミニ
ウム皮膜とＳｎめっき皮膜を有する鋼板を先に提案した
。シリカ粒子をニッケル中に分散させた皮膜を有する鋼
板も提案されているが、実用性能が十分でなく、実用化
に至っていない。

さらに、フッ素樹脂を金属中に分散させためっき皮膜及
びめっき方法等の提案があるが、これらの使用目的は金
型表面、軸受け、超微粉末搬送ノズル等への利用に関す
るものであり、缶用材料、特にＤＩ加工を受ける鋼板の
表面の潤滑性及び防錆力を向上させる目的で使用すると
いう提案はない。

（発明が解決しようとする課題） 現在用いられているぶりきＤＩ缶は、浴室、洗面所等の
直接水がかかる場所や多湿な場所に置かれた場合には外
面の缶底部に赤錆が発生し、赤錆がタイル等を汚すこと
が問題となっている。現在、製缶メーカーではこの問題
に対しては外面缶底部まで塗装を施すことにより赤錆の
発生を抑えているが、完全ではない。また、ＤＩ加工性
と耐錆性を同時に確保するために素地鋼板表面に複数の
皮膜を複数の工程で被覆する積層鋼板を用いるのは、コ
ストの点で必ずしも有利とはいえない。

本発明は上記の実状に鑑みなされたもので、缶外面の防
錆力と優れたＤＩ潤滑性とを併せ持つＤＩ缶用索材を低
価格で提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明の要旨は以下の通りである。

（１）少くとも鋼板の片面に、粒径が０．５μｍ以下の
フッ素樹脂を□容積比で０．１〜２０．０％含有する膜
厚０．２〜４．０μｍのフッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜
を有することを特徴とするＤＩ加工性及び耐錆性の優れ
た表面処理鋼板。

（２）フッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜の上層にクロメー
ト皮膜または燐酸塩皮膜を有する前記（１）記載の表面
処理鋼板。

（３）鋼板の他の片面にＳｎ系皮膜；ティンフリースチ
ール／クロミウムタイプ皮膜；有機皮膜；ティンフリー
スチール／クロミウムタイプ皮膜の上層に有機皮膜を有
する皮膜；のいずれかを有する前記（１）または（２）
記載の表面処理鋼板。

本発明の構成を図面で例示する。

前記第１の構成の例を第１図に示す。この表面処理鋼板
は、冷間圧延により製造された鋼板１と膜厚０．２〜４
．０μｍの７ツ索樹脂複合亜鉛めっき皮膜２とからなっ
ている。フッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜２は金属亜鉛３
の中に粒径０．５μｍ以下の７ツ索樹脂４が容積比で０
．１〜２０．０％存在する。なお、第１図は鋼板１の片
面だけにめっき皮膜を有する例であるが、鋼板１の両面
にめっき皮膜を形成することもできる。

前記第２の構成の例を第２図に示す。この表面処理鋼板
は、さらに７ツ索樹脂複合亜鉛めっき皮膜２の上層５に
クロメート皮膜あるいは燐酸塩皮膜を有する。やはり、
鋼板１の両面に皮膜を形成してもよい。

前記第３の構成の例を第３図に示す。冷間圧延により製
造された鋼板１の片面側は第２図に示す構造とし、鋼板
１の他の片面上にはＳｎ系皮膜、ナイン７リースチール
／クロミウムタイプ皮膜、有機皮膜、ティンフリースチ
ール／クロミウムタイプ皮膜の上層に有機皮膜を有する
皮膜のいずれかの皮膜６を有する構造とする。なお、第
３図では鋼板１の片面に第２図に示す皮膜を有する例を
示したが、これに代えて片面に第１図に示す皮膜を形成
してもよい。

（作用） 本発明の表面処理鋼板は、亜鉛の持つ鉄に対する犠牲防
食性とフッ素樹脂の潤滑性とを併せ持つめっト皮膜を有
することによりＤＩ加工性及び耐錆性が優れる。

亜鉛めっき層中に分散させる７ツ索樹脂としては、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリクロロト１）　フルオロ
エチレン、ポリ７ツ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、
テトフフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレン共
重合体、テトラブルオロエチレン−エチレン共重合体、
クロロトリテトラフルオロエチレン−フルキレン共重合
体、７フ化ビニリチン−へキサフルオロプロピレン、７
ツ化ビニリデン一クロロトリテＦラフルオロエチレン共
重合体、７ツ化ビニリデン−ペンタフルオロプロピレン
共重合体、７フ化エチレンプロピレンエーテル樹脂、及
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。上記いずれ
のフッ素樹脂を用いた場合でも、ＤＩ潤滑性及び耐錆性
に優れるめっき皮膜が得られる。

次に、７７素樹脂の粒径が０．５μ艶超になるとめっき
皮膜表面が荒れてめっき外観が悪くなる。さらに、粒径
０．５μ艶超のフッ素樹脂を用いた７ツ索樹脂複合亜鉛
めっき皮膜は、その理由は不明であるが、ＤＩ成形性が
悪く、フッ素樹脂の粒径は０．５μＩ１１見、下に限定
した。

また、フッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜中の７７素樹脂量
の下限値０．Ｉｖｏ１％は、７ツ素樹脂のＤＩ成形性へ
の効果が現れる最低限の含有量である。

上限値の２０ｖｏ　１％超ではフッ素樹脂のＤＩ成形性
への効果が飽和する。好ましくは１〜１０ｖｏ１％がよ
い。

さらに、７ツ累樹脂複合亜鉛めっき皮膜の厚みの下限値
Ｏ０Ｚμ鴨は、ＤＩ成形可能な象低限の厚みである。上
限値の４．０μｍｎを越えるとＤＩ成形性への効果が飽
和する。また、防錆性は皮膜の厚みが厚いほど良好とな
るが、缶コストが上がり経済的に有利でない。好ましく
は防錆性、ＤＩ成形性、経済性から０．６〜２．０μｍ
がよい。

以上、７ツ索樹脂複合亜鉛めっき皮膜について説明した
が、さらに前記第２の構成のようにフッ素樹脂複合亜鉛
めっき皮膜上にクロメート皮膜または燐酸塩皮膜を付加
することにより防錆性が向上する。また、前記第３の構
成のように鋼板の製缶時に缶外面となる側の片面のみに
７７素樹脂複合亜鉛めっト皮膜（上層ｌこクロメート皮
膜または燐酸塩皮膜を有する場合を含む）を有し、缶内
面側にあたる他の片面はＳｎ系皮膜、ティンフリースチ
ール／クロミウムタイプ皮膜、有機皮膜、ティンフリー
スチール／クロミウムタイプ皮膜の上層に有機皮膜を有
する皮膜という容器用材料として公知の皮膜を有する構
造とすることにより、従米からの内容物に対して信頼の
もてる内面皮膜をもつ容器とすることが可能である。な
お、ここでいう有機皮膜としてはビニル、変性ビニル、
エポキシ、フェノール、エポキシフェノール、エポキシ
アミノ、アクリル、エポキシ尿素、ビニルオルガノゾル
、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン樹脂、及びこれらの樹脂の２種
以上からなる混合物からなる皮膜、さらにこれらの樹脂
のうち２種以上を２層以上積層することからなる皮膜も
含まれる。また、Ｓｎ系皮膜とはＳｎまたはＳｎ合金め
っき、あるいはこれらのめっき皮膜上にさらにクロメー
ト皮膜または燐酸塩皮膜を形成した皮膜をいう。

（実施例） ［実施例１］ ゛ド記の組成の電気めっき浴を使用し、下記の条件にお
いて冷延鋼板の両面上に７７素樹脂複合亜鉛めっきを行
った。

浴組成 硫酸亜鉛　　　　　　　　　３００ｇ／ｌ硫酸ソーダ　
　　　　　　　　５０ｇ／ｌカチオン性活性剤　　　　
　　　１．／１ポリテトラフルオロエチレン粒子（粒径
０．５μ泊以下で且つ平均粒径０．１５μｍ）１５ｇ／
ｌ ｐＨ４，２ 条件 めっ熱温度　　　　　　　　　　　５０℃陰極電流密度
　　　　　　　２０　Ａ　／　ｄｍ２陽　極　　　　　
　　　　　電気亜鉛板攪　拌　　ポンプ式（液流速：　
３０１Ｇ／　ｍ１ｎ）めっき時間　　　　　　　　　　
　　６秒めっき皮膜 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０，
６“。

ポリテトラプルオロエチレン析出量 １０ｖｏ１％ 外　観　　　　　　　　　　均一な灰白色注１：カチオ
ン性活性剤としてはパーフルオロアルキルアンモニウム
塩を使用した。

［実施例２］ 下記組成１の電気めっ外浴を使用し、下記の条件１にお
いて冷延鋼板の片面上に７７素樹脂複合亜鉛めっきを行
ってめっき皮膜１を得、さらに他の片面上に下記組成２
の電気めっき浴を使用し、下記の条件２において錫めっ
きを行ってめっき皮膜２を得、下記組成３のクロメート
処理浴を使用し、下記の条件３においてめっき鋼板の両
面にクロメート処理を行ってめっき皮膜３を得た。

浴組成１ 塩化亜鉛　　　　　　　　　２２０ｇ／ｌ塩化アンモニ
ウム　　　　　２５０ｇ／ｌカチオン性活性剤　　　　
　　　１ｇ／ｌテトラブルオロエチレンーパーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体粒子（粒径０．５μｍ
以下で且つ平均粒径０．４μｍ）１５ｇ／ｌ ｐＨ４，２ 条件１ めっき温度　　　　　　　　　　３５℃陰極電流密度　
　　　　　　４０　Ａ　／　ｄＩＩ１２陽　極　　　　
　　　　　　電気亜鉛板攪　拌　　ポンプ式（液流速：
２０ｍ／ｍ１ｎ）めっき時間　　　　　　　　　　　２
０秒めっき皮１ｉ１ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４μｍテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体析出量 １　ｖｏ１％ 外　観　　　　　　　　　均一な灰白色注１：カチオン
性活性剤としてはパーフルオロアルキルトリメチルアン
モニウム塩を使用した。

浴組成２ 硫酸第一錫　　　　　　　　　４０ｇ／ｌ硫　　酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ／１７エノール
スルホン酸　　　　４０ｇ／ｌゼラチン　　　　　　　
　　　　２ｇ／ｌβ−す７トール　　　　　　　　１ｇ
／１条件２ めっ熱温度　　　　　　　　　　４５・Ｃ陰極電流密度
　　　　　　　　４Ａ／ｄｍ２陽　極　　　　　　　　
　　高純度錫板攪　件　　ポンプ式（液流速：２０ｍ／
随ｉｎ）めっき時間　　　　　　　　　　　３０秒めっ
き皮膜２ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　μｍ外　観　　　　　　　　　　　均一な白色浴組成
３ 重クロム酸ソーダ　　　　　　２５ｇ／ｌｐ８　　　　
　　　　　　　　　　４．５条件３ 浴　　温　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５℃浸漬時間　　　　　　　　　　　　２秒浸漬後水洗
した後に熱風乾燥 めっき皮膜３ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５μ船［実施例３］ ド記裕組成１の電気めっき浴を使用し、下記の条件１に
おいて冷延鋼板の片面上にティンフリースチール／クロ
ミウムタイプめっきを行ってめっき皮膜１を得、さらに
他の片面上に下記浴組成２の電気めっき浴を使用し、下
記の条件２において７７索樹脂複合亜鉛めっきを行って
めっき皮膜２を得、下記組成３の燐酸塩処理液を使用し
、下記の条件３においてフッ素樹脂複合亜鉛めっき面に
燐酸塩処理を行ってめっ外皮膜３を得た。さらに、ティ
ンフリースチール／クロミウムタイプめっき面上にはポ
リエチレンテレフタレートフィルムをラミネートした。

浴組成１ 無水クロム酸　　　　　　　　２００ｇ／ｌ硫　　酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ／１条件１ めっき温度　　　　　　　　　　５０℃陰極電流密度　
　　　　　　３０Ａ／ｄＩ１１２陽　極　　　　　　　
　　　鉛錫合金板攪　拌　　ポンプ式（液流速：２０Ｉ
６／船ｉｎ）めっぎ時間　　　　　　　　　　４０秒め
っき皮膜１ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１μ和浴組成２ はうふつ化亜鉛　　　　　　３００ｇ／ｌ塩化アンモニ
ウム　　　　　　２７ｇ／ｌはうふつ化アンモニウム　
　　３５ｇ／ｌ甘草エキス　　　　　　　　　　１ｇ／
ｌカチオン性活性剤　　　　　　　１ｇ／ｌ非イオン性
活性剤　　　　　　　０．５ｇ／　１テトラフルオロエ
チレン−へキサフルオロプロピレン共重合体粒子（粒径
０．５μｍ以下で且つ平均粒径０．２μｍ） ５ｇ／ｌ テトラブルオロエチレン−エチレン共重合体粒子（粒径
０．５μ釦以下で且つ平均粒径０．２μｍ介） ５ｇ／ｌ ｐＨ４，２ 条件２ めっ熱温度　　　　　　　　　　３５℃陰極電流密度　
　　　　　　４０Ａ／ｄｍ２陽　極　　　　　　　　　
　電気亜鉛板攪　拌　　ポンプ式（液流速：６０随／−
１ｎ）めっき時間　　　　　　　　　　４０秒めっ外皮
膜２ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　μイテトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピ
レン共重合体及びテトラフルオロエチレン−エチレン共
重合体の総析出量 ５ｖｏ１％ 外　観　　　　　　　　　均一な灰白色性１：カチオン
性活性剤としてはパーフルオロアルキルトリメチルアン
モニウム塩を使用した。

注２：非イオン性活性剤としてはバー７０ロアルキルエ
チレンオキシド付加物を使用した。

組Ｉ＆３ 燐酸亜鉛　　　　　　　　　　１０ｇ／ｌ燐酸カルシウ
ム　　　　　　　　２．／１条件３ スプレーコーテイング後熱風乾燥 めっき皮膜３ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０，
０５μｍ［比較例１］ 下記組成１の電気めっき浴を使用し、下記の条件２にお
いて冷延鋼板の両面上に錫めっトを行ってめっき皮膜１
を得、下記組成２のクロメート処理浴を使用し、下記の
条件２においてめっき鋼板の両面にクロメート処理を行
ってめっき皮膜２を得た。

浴組成１ 硫酸第一錫　　　　　　　　　４０ｇ／ｌ硫　　酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ／１７ヱノール
スルホン酸　　　　４０ｇ／ｌゼラチン　　　　　　　
　　　　２ｇ／ｌβ−す７トール　　　　　　　　１ｇ
／１条件１ めっき温度　　　　　　　　　　４５℃陰極電流密度　
　　　　　　　４Ａ／ｄ随２陽　極　　　　　　　　　
　高純度錫板攪　件　　ポンプ式（液流速：２０ｍ／ｌ
ｌ１ｉｎ）めっき時間　　　　　　　　　　３０秒めっ
き皮１［１ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１　μｍ外　観　　　　　　　　　　　均一な白色浴組
成２ 重クロム酸ソーダ　　　　　　２５ｇ／ｌｐＨ４，５ 条件２ 浴　　温　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５℃
浸漬時間　　　　　　　　　　　　２秒浸漬後水洗した
後に熱風乾燥 めっき皮膜２ 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５μｍ［比較例２］ 下記組成の電気めつき裕を使用し、下記の条件において
冷延鋼板の両面上に亜鉛めっきを行った。

浴組成 硫酸亜鉛　　　　　　　　　３００ｇ／ｌ硫酸ソーダ　
　　　　　　　　５０ｇ／ｌｐＨ４，２ 条件 めっき温度　　　　　　　　　　５０℃陰極電流密度　
　　　　　　２０Ａ／ｄｍ２陽　極　　　　　　　　　
　電気亜鉛板攪　拌　　ポンプ式（液流速：３０ｍ１ｍ
１ｎ）めっき時間　　　　　　　　　　　　６秒めっき
皮膜 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６μ狛外　観　　　　　　　　　　　均一な白色［比較
例３］ 比較例２で作成しためっき鋼板の両面に下記の浴組成の
クロメート処理浴を使用し、下記条件においてクロメー
ト処理を行った。

浴組成 重クロム酸ソーダ　　　　　　２５ｇ／ｌｐＨ４，５ 条件 浴　　温　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
℃浸漬時間　　　　　　　　　　　　２秒浸漬後水洗し
た後に熱風乾燥 めっき皮膜 膜　　厚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５μｌ以下に、実施例１〜３及び比較例１〜３で得ら
れためっき鋼板評価法を示す。

めっきの耐食性は塩水噴霧試験（Ｓ　Ｓ　Ｔ　）で１０
％赤錆が発生するまでの時間で評価した。

ＤＩ加工後のＤＩ缶底部の耐錆性は、缶底部１ｃＬ１１
についてウェットアンドドライ（Ｗｅｔ　＆　Ｄｒｙ）
試験（水道水中にｉ　ｈｒ／　ｃｌａｙ浸す）を行い、
１０％赤錆が発生するまでの時間で評価した。

加工性は７７索樹脂複合亜鉛めっき皮膜側を缶外面とし
て１００００缶連続ＤＩ加工試験を行い、かじりの発生
状況を観察し、評価した。

なお、実施例２．３についてはフッ素樹脂複合亜鉛めっ
き面のＳＳＴを行い、７ツ索樹脂複合亜鉛めっき面をＤ
Ｉ缶外面として評価した。

評価結果を表１に示す。

表　　１ 表１の結果から、本発明の表面処理鋼板は耐錆性及びＤ
Ｉ加工性のいずれにおいでも優れていることがわかる。

（発明の効果） 本発明により、缶外面の防錆と優れたＤＩ成形性が得ら
れ、赤錆発生防止のための塗装を省略することが可能で
ある。さらに、本発明は電解によって亜鉛を主としため
っき皮膜を容易に形成できるので、コスト的にも有利で
ある。また、本発明の表面処理鋼板はＤＩ缶のみならず
、ＤｒＤ　缶胴材、ＥＯＥを含む缶蓋用材料及び５ガロ
ン缶用胴及び蓋材としても使用され、適用範囲が広い。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は本発明の構成の例を示す図である。 １・・・鋼板、２・・・フッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜
、３・・・金属亜鉛、４・・・フッ素樹脂、５・・・上
層、６・・・皮膜。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも鋼板の片面に、粒径が０．５μｍ以下の
   フッ素樹脂を容積比で０．１〜２０．０％含有する膜厚
   ０．２〜４．０μｍのフッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜を
   有することを特徴とするＤＩ加工性及び耐錆性の優れた
   表面処理鋼板。
2. （２）フッ素樹脂複合亜鉛めっき皮膜の上層にクロメー
   ト皮膜または燐酸塩皮膜を有する請求項１記載の表面処
   理鋼板。
3. （３）鋼板の他の片面にＳｎ系皮膜；ティンフリースチ
   ール／クロミウムタイプ皮膜；有機皮膜；ティンフリー
   スチール／クロミウムタイプ皮膜の上層に有機皮膜を有
   する皮膜；のいずれかを有する請求項１または２記載の
   表面処理鋼板。