JPS62275105A - オレフインの重合方法 - Google Patents
オレフインの重合方法Info
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- JPS62275105A JPS62275105A JP61104874A JP10487486A JPS62275105A JP S62275105 A JPS62275105 A JP S62275105A JP 61104874 A JP61104874 A JP 61104874A JP 10487486 A JP10487486 A JP 10487486A JP S62275105 A JPS62275105 A JP S62275105A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィンの重合方法に関する。詳しくは特定
の方法で得たハロゲン化マグネシウムを担体とする触媒
を用いるオレフィンの重合方法に関する。
の方法で得たハロゲン化マグネシウムを担体とする触媒
を用いるオレフィンの重合方法に関する。
オレフィンの重合用にハロゲン化マグネシウムなどの担
体にハロゲン化チタンを担持してなる遷移金属触媒と有
機金属化合物からなる触媒を用いることは特公昭39−
12105号で開示されて以来、種々の改良方法が従案
されており、かなり優れた性能のものが得られている。
体にハロゲン化チタンを担持してなる遷移金属触媒と有
機金属化合物からなる触媒を用いることは特公昭39−
12105号で開示されて以来、種々の改良方法が従案
されており、かなり優れた性能のものが得られている。
オレフィンを重合して得たポリオレフィン中に残存する
触媒残渣の量は少なければ少ない方が良く、又かさ比重
も大きければ大きい方が良い。したがって、さらに高性
能の触媒の開発が望まれている。
触媒残渣の量は少なければ少ない方が良く、又かさ比重
も大きければ大きい方が良い。したがって、さらに高性
能の触媒の開発が望まれている。
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
し、特定の方法で!!l造できるハロゲン化マグネシウ
ムが担体として好適であることを見出し、本発明を完成
した。
し、特定の方法で!!l造できるハロゲン化マグネシウ
ムが担体として好適であることを見出し、本発明を完成
した。
即ち、本発明は、一般式R’MgX’(式中、R’は炭
化水素残基、X−はハロゲン原子である。)で表わされ
るグリニヤール試薬と一般式R2X2(式中、R2は炭
化水素残基、×2はハロゲン原子である。)で表される
ハロゲン化炭化水素との反応で得られるMgX1X2に
ハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属触媒と周期律
表第1属ないし第3属の有機金属化合物からなる触媒を
用いることを特徴とするオレフィンの重合方法である。
化水素残基、X−はハロゲン原子である。)で表わされ
るグリニヤール試薬と一般式R2X2(式中、R2は炭
化水素残基、×2はハロゲン原子である。)で表される
ハロゲン化炭化水素との反応で得られるMgX1X2に
ハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属触媒と周期律
表第1属ないし第3属の有機金属化合物からなる触媒を
用いることを特徴とするオレフィンの重合方法である。
本発明はm体として用いるMgX1X2(式中、XI、
×1はそれぞれ独立にハロゲン原子である゛、)の製法
に特徴があり、得られた担体にハロゲン化チタンを担持
する方法については特に制限はなく、種りの方法を採用
することができる。例えば担体を予めカルボン酸エステ
ル、エーテル、オルソエステル、アルコキシケイ素、リ
ン酸エステル、アルコール、ケトンなどの含酸素を羽化
合物と接触或いは共粉砕し、次いでハロゲン化チタンと
接触処理するか或いは共粉砕する方法が挙げられる。
×1はそれぞれ独立にハロゲン原子である゛、)の製法
に特徴があり、得られた担体にハロゲン化チタンを担持
する方法については特に制限はなく、種りの方法を採用
することができる。例えば担体を予めカルボン酸エステ
ル、エーテル、オルソエステル、アルコキシケイ素、リ
ン酸エステル、アルコール、ケトンなどの含酸素を羽化
合物と接触或いは共粉砕し、次いでハロゲン化チタンと
接触処理するか或いは共粉砕する方法が挙げられる。
ここでハロゲン化チタンとしては好ましくは塩化チタン
が例示でき、四塩化チタン、三塩化チタンが具体例とし
て挙げられる。
が例示でき、四塩化チタン、三塩化チタンが具体例とし
て挙げられる。
本発明において重要なMgX1X2で示されれるハロゲ
ン化マグふシウムを製造するに際して用いられるR’M
gX’ (式中、illは炭化水素残基、Xlはハロゲ
ン原子である。)で表わされるグリニヤール試薬は公知
の方法で製造することができ一般的にはR1χ1で示さ
れるハロゲン化炭化水素と金属マグネシウムを反応せし
めることで製造される。ここで炭化水素残基としては脂
肪族、脂環族、芳香族炭化水素残基などのどのようなも
のでも良く、特に制限はないが、炭素数1〜20程度の
ものを用いるのが一般的である。Xlとてしはヨウ素、
臭素、塩素が例示される。
ン化マグふシウムを製造するに際して用いられるR’M
gX’ (式中、illは炭化水素残基、Xlはハロゲ
ン原子である。)で表わされるグリニヤール試薬は公知
の方法で製造することができ一般的にはR1χ1で示さ
れるハロゲン化炭化水素と金属マグネシウムを反応せし
めることで製造される。ここで炭化水素残基としては脂
肪族、脂環族、芳香族炭化水素残基などのどのようなも
のでも良く、特に制限はないが、炭素数1〜20程度の
ものを用いるのが一般的である。Xlとてしはヨウ素、
臭素、塩素が例示される。
MgX1X2を製造するに際し用いる一方の成分である
R”X” (式中、Rtは炭化水素残基、xtはハロゲ
ン原子である。)で表わされるハロゲン化炭化水素とし
ては上記グリニヤール試薬を製造するに際して用いたハ
ロゲン化炭化水素を用いることができ特に制限はないが
、グリニヤール試薬を製造するに際してハロゲン化炭化
水素のハロゲン原子として臭素又はヨウ素を用い、R2
x!のX!とじて塩素を用いると容易にハロゲン原子の
混合したMgX1X2が好収率で得られる。
R”X” (式中、Rtは炭化水素残基、xtはハロゲ
ン原子である。)で表わされるハロゲン化炭化水素とし
ては上記グリニヤール試薬を製造するに際して用いたハ
ロゲン化炭化水素を用いることができ特に制限はないが
、グリニヤール試薬を製造するに際してハロゲン化炭化
水素のハロゲン原子として臭素又はヨウ素を用い、R2
x!のX!とじて塩素を用いると容易にハロゲン原子の
混合したMgX1X2が好収率で得られる。
本発明において用いるIN1期律表第1属ないし第3属
金属の有機金属化合物としては、有機リチウム、有機ナ
トリウム、有機マグネシウム、有機ヘリウム、有機アル
ミニウムなどが例示され、なかでも有機アルミニウムが
好ましく用いられる。
金属の有機金属化合物としては、有機リチウム、有機ナ
トリウム、有機マグネシウム、有機ヘリウム、有機アル
ミニウムなどが例示され、なかでも有機アルミニウムが
好ましく用いられる。
本発明において用いられるオレフィンとしてはエチレン
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、スチレン、ビニルナフタレンなどが
例示され、それらの単独重合或いは相互の共重合さらに
はジエンとの共重合などに用いられる。
、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1、スチレン、ビニルナフタレンなどが
例示され、それらの単独重合或いは相互の共重合さらに
はジエンとの共重合などに用いられる。
本発明において、オレフィンの重合は、上記した方法で
製造したハロゲン化マグネシウム担体を用いる他は従来
のオレフィンの重合方法が適用でき、7容媒を用いる?
容ンf!、重合、オレフィン自身を媒体とする塊状重合
或いは溶媒の実質的に含まない気相重合などがとりうる
。
製造したハロゲン化マグネシウム担体を用いる他は従来
のオレフィンの重合方法が適用でき、7容媒を用いる?
容ンf!、重合、オレフィン自身を媒体とする塊状重合
或いは溶媒の実質的に含まない気相重合などがとりうる
。
以下、実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例1
300m l の丸底フラスコにマグネシウム7.4g
、ジエチルエーテル20m1入れ、エーテルの還流下に
臭化シクロヘキサン50gとジエチルエーテル5(1m
Iの混合物を2時間かけて滴下した。その後さらに1
時間還流下撹拌処理し、(,11,MgBrのエチルエ
ーテル溶液を調製した。
、ジエチルエーテル20m1入れ、エーテルの還流下に
臭化シクロヘキサン50gとジエチルエーテル5(1m
Iの混合物を2時間かけて滴下した。その後さらに1
時間還流下撹拌処理し、(,11,MgBrのエチルエ
ーテル溶液を調製した。
次いでエチルエーテルの還流下にアリルクロライド24
gを50m lを3時間かけて滴下し、さらに還流下に
4時間撹拌した。
gを50m lを3時間かけて滴下し、さらに還流下に
4時間撹拌した。
次いで室温でろ過し、固形分をエチルエーテルで洗浄し
、窒素気流で乾燥して、固形分41gをi)だ。得られ
た固形分はMg:CQ :Brがほぼ1:1:lであり
、1gBrClであった。
、窒素気流で乾燥して、固形分41gをi)だ。得られ
た固形分はMg:CQ :Brがほぼ1:1:lであり
、1gBrClであった。
上記固形分logを200m1の丸底フラスコに入れ、
四塩化チタン50m1、トルエン50m1を入れ、90
℃で1時間攪拌処理し、次いで静1して上澄を除去した
。さらに四塩化チタン50m l、トルエン50n+I
を入れ、90℃で1時間撹拌処理し、次いで静置して上
澄を除去し、得られた固形分をトルエンで7回洗浄して
遷移金属触媒とした。分析の結果はチタンを1.1wt
χ含有していた。
四塩化チタン50m1、トルエン50m1を入れ、90
℃で1時間攪拌処理し、次いで静1して上澄を除去した
。さらに四塩化チタン50m l、トルエン50n+I
を入れ、90℃で1時間撹拌処理し、次いで静置して上
澄を除去し、得られた固形分をトルエンで7回洗浄して
遷移金属触媒とした。分析の結果はチタンを1.1wt
χ含有していた。
上記操作で得た遷移金属触媒を用いてエチレンを重合し
た。内容積21のオートクレーブにn−へブタン11人
れ、上記遷移金属触媒20mg、トリエチルアルミニウ
ム0.5mlを加え、水素を2Kg/cdゲージまで入
れ、さらにエチレンを6Kg/cnlゲージきで加えた
後75℃に昇温し、10Kg/cdゲージになるように
エチレンを追加しながら75℃で2時間重合した。その
後冷却し、未反応のエチレンをパージした後ろ過して、
ポリエチレンパウダーを得た。乾燥秤量したところ21
0gであった。このパウダーの極限粘度数は2.85(
135℃テトラリン?8液で測定した。)、かさ比重は
0.45、粒度は200メツシユ以下の微粉O01%、
101721以上の粗粒0.0%であった。Ti当たり
の収率は、954Kg/g−Tiであり、かさ比重も良
好であり、粒度分布も比較的シャープであった。
た。内容積21のオートクレーブにn−へブタン11人
れ、上記遷移金属触媒20mg、トリエチルアルミニウ
ム0.5mlを加え、水素を2Kg/cdゲージまで入
れ、さらにエチレンを6Kg/cnlゲージきで加えた
後75℃に昇温し、10Kg/cdゲージになるように
エチレンを追加しながら75℃で2時間重合した。その
後冷却し、未反応のエチレンをパージした後ろ過して、
ポリエチレンパウダーを得た。乾燥秤量したところ21
0gであった。このパウダーの極限粘度数は2.85(
135℃テトラリン?8液で測定した。)、かさ比重は
0.45、粒度は200メツシユ以下の微粉O01%、
101721以上の粗粒0.0%であった。Ti当たり
の収率は、954Kg/g−Tiであり、かさ比重も良
好であり、粒度分布も比較的シャープであった。
実施例2
実施例1で得た遷移金属触媒を用いてプロピレンを重合
した。21のオートクレーブにn−へブタン11人れ、
遷移金属触媒30mg 、ジエチルアルミニウムクロラ
イド0.32m1 p−トルイル酸メチル0.12m1
、トリエチルアルミニウム0 、20a+ Iを加え、
水素0,1Kg/cI11ゲージ、プロピレン2Kg/
cnlゲージ入れ、次いで内温を70℃とし、全圧5K
g/cfflゲージで2時間重合した。重合終了後未反
応のプロピレンをパージし、スラリーをろ過してポリプ
ロピレンパウダー162gを得、ろt夜よりアククチツ
クポリプロピレンを3.8g得た。
した。21のオートクレーブにn−へブタン11人れ、
遷移金属触媒30mg 、ジエチルアルミニウムクロラ
イド0.32m1 p−トルイル酸メチル0.12m1
、トリエチルアルミニウム0 、20a+ Iを加え、
水素0,1Kg/cI11ゲージ、プロピレン2Kg/
cnlゲージ入れ、次いで内温を70℃とし、全圧5K
g/cfflゲージで2時間重合した。重合終了後未反
応のプロピレンをパージし、スラリーをろ過してポリプ
ロピレンパウダー162gを得、ろt夜よりアククチツ
クポリプロピレンを3.8g得た。
ポリプロピレンパウダーの沸111n−へブタン抽出残
率の割合は97.2%(ソックスレー抽出器を用い沸騰
n−へブタンで6時間抽出)であり、極限粘度数は2.
10、かさ比重は0.42であった。
率の割合は97.2%(ソックスレー抽出器を用い沸騰
n−へブタンで6時間抽出)であり、極限粘度数は2.
10、かさ比重は0.42であった。
本発明の方法を実施することにより収率よくポリオレフ
ィンを製造することが可能となり工業的に価値がある。
ィンを製造することが可能となり工業的に価値がある。
Claims (1)
- 一般式R^1MgX^1(式中、R^1は炭化水素残基
、X^1はハロゲン原子である。)で表わされるグリニ
ャール試薬と一般式R^2X^2(式中、R^2は炭化
水素残基、X^2はハロゲン原子である。)で表される
ハロゲン化炭化水素との反応で得られるMgX^1X^
2にハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属触媒と周
期律表第1属ないし第3属の有機金属化合物からなる触
媒を用いることを特徴とするオレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61104874A JP2553042B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61104874A JP2553042B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | オレフインの重合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62275105A true JPS62275105A (ja) | 1987-11-30 |
JP2553042B2 JP2553042B2 (ja) | 1996-11-13 |
Family
ID=14392356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61104874A Expired - Lifetime JP2553042B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2553042B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63168412A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | オレフィン重合用遷移金属触媒成分 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54133584A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of highly crystalline olefin polymer |
-
1986
- 1986-05-09 JP JP61104874A patent/JP2553042B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54133584A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of highly crystalline olefin polymer |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63168412A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | オレフィン重合用遷移金属触媒成分 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2553042B2 (ja) | 1996-11-13 |
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