JPS62273953A - ４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法 - Google Patents
４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法Info
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
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- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は、 一般式（Ｉ）
Ｒ２
〔式中、４つの置換基Ｒは炭素数１ないし４のアルキル
基であり、Ｒ１は水素原子、炭素数１ないし２０のアル
キル基、炭素数３ないし２０のアルケニル基、炭素数７
ないし１２のフェニルアルキル基、又は式 ％式％ （ここで、ｍは０，１．２、又は３であり、Ｒ３は水素
、メチル基又はフェニル基であり、Ｘは）Ｓロゲン原子
又はシアノ基、−ＣＯＲ’、−Ｃ０ＯＲ’、−Ｃ０５Ｒ
’、−Ｃ０ＮＲ’Ｒ’又は−Ｃ０ＮＲ’Ｒ’（Ｒ’は炭
素数１ないし４のアルキル基であり、Ｒ５は水素、又は
炭素数１ないし４のアルキル基である）である）であり
、Ｒ２は水素又はメチル基である〕で表される４−アリ
ルオキシ−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジン
誘導体の製法にある。
基であり、Ｒ１は水素原子、炭素数１ないし２０のアル
キル基、炭素数３ないし２０のアルケニル基、炭素数７
ないし１２のフェニルアルキル基、又は式 ％式％ （ここで、ｍは０，１．２、又は３であり、Ｒ３は水素
、メチル基又はフェニル基であり、Ｘは）Ｓロゲン原子
又はシアノ基、−ＣＯＲ’、−Ｃ０ＯＲ’、−Ｃ０５Ｒ
’、−Ｃ０ＮＲ’Ｒ’又は−Ｃ０ＮＲ’Ｒ’（Ｒ’は炭
素数１ないし４のアルキル基であり、Ｒ５は水素、又は
炭素数１ないし４のアルキル基である）である）であり
、Ｒ２は水素又はメチル基である〕で表される４−アリ
ルオキシ−２，２，６，６−チトラアルキルピペリジン
誘導体の製法にある。
強国特許出願第２，２５８，７５２号には、４位にアル
ケニルオキシ基を有するＮ−置換２，２，６．６−チト
ラメチルビペリジン誘導体及び合成重合体の安定剤とし
ての使用法が記載されている。
ケニルオキシ基を有するＮ−置換２，２，６．６−チト
ラメチルビペリジン誘導体及び合成重合体の安定剤とし
ての使用法が記載されている。
一般式（１）におけるＲ１が水素原子である化合物は、
上記強国特許出願第２，２５８，７５２号の安定剤化合
物の中間体として、さらに、たとえば特開昭６１−５６
１８７号に記載のものの如き安定剤の合成用中間体とし
て使用される。
上記強国特許出願第２，２５８，７５２号の安定剤化合
物の中間体として、さらに、たとえば特開昭６１−５６
１８７号に記載のものの如き安定剤の合成用中間体とし
て使用される。
強国特許出願第２，２５８，７５２号には、４−アリル
オキシ−２，２，６，６−チトラメチルピベリジンの臭
化アリルによるＮ−アリル化によって４−アリルオキシ
−Ｉ−アリル−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ンを調製する方法が記載されている。かかる反応では、
所望の生成物以外に、４−アリルオキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン臭化水素塩が生成され（こ
の間、原料化合物は反応中に生成される臭化水素酸の受
容体として作用する）、従って収率は半減する。
オキシ−２，２，６，６−チトラメチルピベリジンの臭
化アリルによるＮ−アリル化によって４−アリルオキシ
−Ｉ−アリル−２，２，６，６−チトラメチルピペリジ
ンを調製する方法が記載されている。かかる反応では、
所望の生成物以外に、４−アリルオキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン臭化水素塩が生成され（こ
の間、原料化合物は反応中に生成される臭化水素酸の受
容体として作用する）、従って収率は半減する。
これに対し、特開昭６１−５８１８７号、特にその実施
例１には、２，２，６．６−チトラメチルビペリジノー
ルのＯ−アリル化による４−アリルオキシ−２，２，６
，６−チトラメチルビベリジンの調製法が開示されてい
る。この実施例では、ビペリノノールのアルコール性ヒ
ドロキシル基を、いわゆるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成法
（相当するアルコキシド中間体の生成を経由してエーテ
ルを合成する）に従ってハロゲン化アリルによってエー
テル化している。
例１には、２，２，６．６−チトラメチルビペリジノー
ルのＯ−アリル化による４−アリルオキシ−２，２，６
，６−チトラメチルビベリジンの調製法が開示されてい
る。この実施例では、ビペリノノールのアルコール性ヒ
ドロキシル基を、いわゆるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成法
（相当するアルコキシド中間体の生成を経由してエーテ
ルを合成する）に従ってハロゲン化アリルによってエー
テル化している。
しかし、この合成法は、２段階（まずアルコキシド中間
体を生成し、つづいてハロゲン化アリルの添加によりア
リルエーテルに変換される）で行なわれるため、工業的
にはあまり便利ではない。
体を生成し、つづいてハロゲン化アリルの添加によりア
リルエーテルに変換される）で行なわれるため、工業的
にはあまり便利ではない。
七Ｊユ？−−小枇惺中茄へ明２−釦出土飴プ「）ストツ
に、この反応による収率は７０％以下である。
に、この反応による収率は７０％以下である。
Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成法に相間移動技術を適用する
ことは公知であり、これによれば、ハロゲン化物を５０
％ＫＯＨ又はＮａ０ｔｌ水溶液中、相聞移動触媒の存在
下、アルコールと反応させ、これにより所望の非対称エ
ーテルを生成する。この場合、かかる反応でも、アリル
アルコール及び従ってジアリルエーテルが生成されるた
め、反応収率が７０％以下（ハロゲン化アリルに対して
算定）となる欠点がある。
ことは公知であり、これによれば、ハロゲン化物を５０
％ＫＯＨ又はＮａ０ｔｌ水溶液中、相聞移動触媒の存在
下、アルコールと反応させ、これにより所望の非対称エ
ーテルを生成する。この場合、かかる反応でも、アリル
アルコール及び従ってジアリルエーテルが生成されるた
め、反応収率が７０％以下（ハロゲン化アリルに対して
算定）となる欠点がある。
発明者らは、少なくとら等モル量の微粉化アルカリ水酸
化物及び触媒量の相間移動触媒の存在下、溶媒の不存在
下又は不活性有機溶媒中で、一般式（［［） （式中、Ｒ及びＲ１は上記と同意義である）で表される
ピペリジン誘導体を、一般式（ＩＩＩ）ＣＨ，＝ ＣＲ
’ −ＣＨ，Ｙ （式中、Ｒ′は水素又はメチル基であり、Ｙは塩素又は
臭素原子である）で表される少なくとも等モル量のハロ
ゲン化アリルと反応させることにより、−鰻式（ｒ）で
表される所望の非対称エーテルを両原料化合物に対して
９０％以上の収率で生成できることを見出し、本発明に
至った。
化物及び触媒量の相間移動触媒の存在下、溶媒の不存在
下又は不活性有機溶媒中で、一般式（［［） （式中、Ｒ及びＲ１は上記と同意義である）で表される
ピペリジン誘導体を、一般式（ＩＩＩ）ＣＨ，＝ ＣＲ
’ −ＣＨ，Ｙ （式中、Ｒ′は水素又はメチル基であり、Ｙは塩素又は
臭素原子である）で表される少なくとも等モル量のハロ
ゲン化アリルと反応させることにより、−鰻式（ｒ）で
表される所望の非対称エーテルを両原料化合物に対して
９０％以上の収率で生成できることを見出し、本発明に
至った。
一般式（ＩＩＩ）のハロゲン化アリルを等モル量で使用
する場合においても、反応は良好に進行する（一般には
、かかるハロゲン化アリルを大過剰量で使用することが
好ましい）。これにより、他に何ら問題を生ずることな
く、溶媒の使用を回避できる。反応終了時、未反応のハ
ロゲン化アリルは容易に留去され、再循環される。
する場合においても、反応は良好に進行する（一般には
、かかるハロゲン化アリルを大過剰量で使用することが
好ましい）。これにより、他に何ら問題を生ずることな
く、溶媒の使用を回避できる。反応終了時、未反応のハ
ロゲン化アリルは容易に留去され、再循環される。
本発明の好適な具体例によれば、過剰量（化学量論量に
対して１００ないし４００モル％）のハロゲン化アリル
（１）を使用して反応を行なう。アルカリ水酸化物に関
しても、化学量論的には等モル量で充分ではあるが、過
剰量で使用することにより良好な結果が得られる。
対して１００ないし４００モル％）のハロゲン化アリル
（１）を使用して反応を行なう。アルカリ水酸化物に関
しても、化学量論的には等モル量で充分ではあるが、過
剰量で使用することにより良好な結果が得られる。
特に、アルカリ水酸化物を化学量論量に対して３０ない
し １５０モル％の過剰量で使用することにより最良の
結果が得られる。好適なアルカリ水酸化物としては、人
手容易性及び安価であることから、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムが使用される。
し １５０モル％の過剰量で使用することにより最良の
結果が得られる。好適なアルカリ水酸化物としては、人
手容易性及び安価であることから、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムが使用される。
反応にあたっては、触媒量の相間移動触媒の存在が必要
である。かかる触媒は、第４級アンモニウム塩及びクラ
ウンエーテルの中から選ばれる。
である。かかる触媒は、第４級アンモニウム塩及びクラ
ウンエーテルの中から選ばれる。
収率及び低コストであることに関して最良の結果を得る
ためには、第４級水酸化アンモニウムが好適である。中
でも、テトラブチルアンモニウム、ヨウ素化物、臭化物
、塩化物及び硫酸塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
塩化物、テトラプロピルアンモニウム臭化物及びトリメ
チルヘキサデシルアンモニウムフッ化物が好適である。
ためには、第４級水酸化アンモニウムが好適である。中
でも、テトラブチルアンモニウム、ヨウ素化物、臭化物
、塩化物及び硫酸塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
塩化物、テトラプロピルアンモニウム臭化物及びトリメ
チルヘキサデシルアンモニウムフッ化物が好適である。
相間移動触媒は、一般に、原料として使用する一般式（
ｎ）のピペリノン誘導体に対して０．００５ないし２モ
ル％、好ましくは０．１ないし０．５モル％の量で使用
される。
ｎ）のピペリノン誘導体に対して０．００５ないし２モ
ル％、好ましくは０．１ないし０．５モル％の量で使用
される。
上述の如く、反応は特にハロゲン化アリルを大過剰量で
使用する場合には溶媒の不存在下で実施され、あるいは
反応の進行にマイナスの影響を及ぼさない適当な極性の
非プロトン性有機溶媒の存在下で実施される。
使用する場合には溶媒の不存在下で実施され、あるいは
反応の進行にマイナスの影響を及ぼさない適当な極性の
非プロトン性有機溶媒の存在下で実施される。
好適な有機溶媒は、たとえばメチル−第３級ブチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジメトキシエタン等の如きアルキルエーテル、ジオ
キサン及びテトラヒドロフランの如き環状エーテル；及
び他の同様の溶媒である。
テル、ジイソプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジメトキシエタン等の如きアルキルエーテル、ジオ
キサン及びテトラヒドロフランの如き環状エーテル；及
び他の同様の溶媒である。
本発明による０−アリル化反応は、温度２０ないし１２
０℃で行なわれる。反応は室温でも行なわれるが、一般
に、反応速度を促進するためには、反応混合物の還流温
度で操作することが好ましい。
０℃で行なわれる。反応は室温でも行なわれるが、一般
に、反応速度を促進するためには、反応混合物の還流温
度で操作することが好ましい。
反応温度に応じて、反応は１ないし２４時間の反応時間
で行なわれる。反応終了後、一般式（１）の生成物は常
法により回収される。
で行なわれる。反応終了後、一般式（１）の生成物は常
法により回収される。
利用できる簡単な回収法は、たとえば反応混合物に水及
び水と混和しない有機溶媒（たとえばヘンゼン、トルエ
ン、キシレン、アニソール、ヘプタン、シクロヘキサン
等）を添加し、有機相を分離し、有機相から溶媒及び未
反応ハロゲン化アリルを除去し、必要ならば得られた残
渣を精製（減圧蒸留による）するものである。
び水と混和しない有機溶媒（たとえばヘンゼン、トルエ
ン、キシレン、アニソール、ヘプタン、シクロヘキサン
等）を添加し、有機相を分離し、有機相から溶媒及び未
反応ハロゲン化アリルを除去し、必要ならば得られた残
渣を精製（減圧蒸留による）するものである。
本発明の方法により得られる化合物は、重合体の安定剤
又は重合体用安定剤の調製における中間体として使用さ
れる。
又は重合体用安定剤の調製における中間体として使用さ
れる。
本発明の好適な具体例では、一般式（１）において、４
個のＲがメチル基であり、Ｒ１が水素原子、炭素数１な
いし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルケニ
ル基又は炭素数７ないし１２のフェニルアルキル基であ
り、Ｒ２が水素又はメチル基であるピペリジン誘導体の
新規な製法が提供される。
個のＲがメチル基であり、Ｒ１が水素原子、炭素数１な
いし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルケニ
ル基又は炭素数７ないし１２のフェニルアルキル基であ
り、Ｒ２が水素又はメチル基であるピペリジン誘導体の
新規な製法が提供される。
本発明のさらに好適な具体例は、一般式（１）において
、４個のアルキル基がメチル基であり、Ｒ１か水素原子
、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭素数３ないし
２０のアルケニル基であり、Ｒ″が水素又はメチル基で
ありピペリジン誘導体の新規な製法により代表される。
、４個のアルキル基がメチル基であり、Ｒ１か水素原子
、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭素数３ないし
２０のアルケニル基であり、Ｒ″が水素又はメチル基で
ありピペリジン誘導体の新規な製法により代表される。
以下の実施例は、本発明の方法のいくつかの代表的な態
様をさらに詳細に開示するものであり、本発明の精神を
制限するものではない。
様をさらに詳細に開示するものであり、本発明の精神を
制限するものではない。
実施例１
撹拌機、還流冷却器及び温度計を具備する３頚フラスコ
（５００ＭＱ＞に、２，２，６．６−テトラメチル−ピ
ペリジン−４−オール（６２ｇ、０．３９５モル）、Ｎ
ａＯＨ粉末（３１９，０，７７５モル）、塩化アリル（
１００ｇ、１．３１７モル）及びヨウ化テトラブチルア
ンモニウム（０，４９，０，００１モル）を充填した。
（５００ＭＱ＞に、２，２，６．６−テトラメチル−ピ
ペリジン−４−オール（６２ｇ、０．３９５モル）、Ｎ
ａＯＨ粉末（３１９，０，７７５モル）、塩化アリル（
１００ｇ、１．３１７モル）及びヨウ化テトラブチルア
ンモニウム（０，４９，０，００１モル）を充填した。
混合物を激しく撹拌しながら、還流温度に約６時間加熱
、維持した。ついで、室温に冷却し、Ｉ（，０（１５０
ｘ１２）及びトルエン（ｕ５ｘｃ）を添加した。
、維持した。ついで、室温に冷却し、Ｉ（，０（１５０
ｘ１２）及びトルエン（ｕ５ｘｃ）を添加した。
有機相を分離し、大気圧下で蒸留して、使用したトルエ
ン以外に過剰の塩化アリル（６６ｇ）を回収した。
ン以外に過剰の塩化アリル（６６ｇ）を回収した。
残渣の蒸留により精製した４−アリルオキン−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジン（沸点６４−６５℃（
１ｍｍＨｇ））を［ＲｌＮＭＲ及び質量スペクトルによ
り同定した。２，２，６．６−チトラメチルピペリジノ
ールに対して算定した収率は７３％であり、塩化アリル
に対する収率は８８％であった。蒸留により回収された
塩化物を再循環した。
６，６−チトラメチルピペリジン（沸点６４−６５℃（
１ｍｍＨｇ））を［ＲｌＮＭＲ及び質量スペクトルによ
り同定した。２，２，６．６−チトラメチルピペリジノ
ールに対して算定した収率は７３％であり、塩化アリル
に対する収率は８８％であった。蒸留により回収された
塩化物を再循環した。
実施例２〜６
実施例Ｉと同様にして、ただし各種の異なる相間移動触
媒を原料に対して同じモルＭ（ピペリジツール／触媒＝
約４００）で使用し、反応を行なった。
媒を原料に対して同じモルＭ（ピペリジツール／触媒＝
約４００）で使用し、反応を行なった。
得られた結果を次表に示す。
実施例７〜９
実施例１の方法に従って、２，２，６．６−チトラメチ
ルピペリジノールの代わりに、下記の表に示す原料化合
物を使用して反応を行なった。使用した触媒及び量は表
に示すとおりである。得られた相当するアリルエーテル
をＩＲＳＮＭＲ及び質量スペクトルにより同定した。
ルピペリジノールの代わりに、下記の表に示す原料化合
物を使用して反応を行なった。使用した触媒及び量は表
に示すとおりである。得られた相当するアリルエーテル
をＩＲＳＮＭＲ及び質量スペクトルにより同定した。
実施例 原 科 触媒 原
料（モル）／触媒（モル）Ｍｅ Ｍｅ ＝ ７ １１２−ＣＩＩ ＣｌＩ２ Ｎ −０ＩＩ
ＴＢＡＢ ５００Ｎｌｅ 九１ｅ Ｎｌｅ Ｍｅ 二一一一 ８ Ｃ１＋３−！ｉ′”−０１ｌ ＴＢＡＢ
４００、−″ λＩｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ９Ｃ１１、−ＣＩｌ −Ｎ” 、’−０１１ＴＢＡＢ
２００６、＋２．、 。
料（モル）／触媒（モル）Ｍｅ Ｍｅ ＝ ７ １１２−ＣＩＩ ＣｌＩ２ Ｎ −０ＩＩ
ＴＢＡＢ ５００Ｎｌｅ 九１ｅ Ｎｌｅ Ｍｅ 二一一一 ８ Ｃ１＋３−！ｉ′”−０１ｌ ＴＢＡＢ
４００、−″ λＩｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ９Ｃ１１、−ＣＩｌ −Ｎ” 、’−０１１ＴＢＡＢ
２００６、＋２．、 。
原料に対する 塩化アリルに対 生成物の沸点収
率（％） する選択率（％） （℃）（
０牛ｍｍＨｇ） （１２ｍｍ１ｇ） 実施例１Ｏ〜１７ これらの実施例は、収率（２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジノールに対する）に関する塩基の性質及びそ
の量の影響を示すものである。実施例１と同様に、触媒
としてＴＢＡＢを使用して（原料（モル）／触媒（モル
） ＝ ４００）、反応を実施した。
率（％） する選択率（％） （℃）（
０牛ｍｍＨｇ） （１２ｍｍ１ｇ） 実施例１Ｏ〜１７ これらの実施例は、収率（２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジノールに対する）に関する塩基の性質及びそ
の量の影響を示すものである。実施例１と同様に、触媒
としてＴＢＡＢを使用して（原料（モル）／触媒（モル
） ＝ ４００）、反応を実施した。
反応時間は６時間である。
１０ ＮａＯＨＯ，３９５
１１ＮａＯＨＯ，４９１
１２ＮａＯＨＯ，５４９３
１３ＮａＯＨＯ，６９３
注
１４ ＮａＯＨＯ，８ｇ２
＋５ Ｋ、ＣＯ３０，６１０
＋６ ＮａＨＣＯ＊ ０．６
１０１７ Ｃａ（Ｏｉｌ）２０．
６ １０注： 反応時間を延長すること
（１２時間以上）により、この場合にら、９０％以上の
収率が得られる。
１０１７ Ｃａ（Ｏｉｌ）２０．
６ １０注： 反応時間を延長すること
（１２時間以上）により、この場合にら、９０％以上の
収率が得られる。
実施例１８〜２０
実施例１と実質的に同様にし、ただし触媒としてＴＢＡ
Ｂを使用し、原料に対する触媒のモル比を変えることに
よって反応を行なった。反応によって得られた結果を次
表に示す。アリルピペリジンの収率は、還流温度で３時
間反応を行なった後に測定したものである。
Ｂを使用し、原料に対する触媒のモル比を変えることに
よって反応を行なった。反応によって得られた結果を次
表に示す。アリルピペリジンの収率は、還流温度で３時
間反応を行なった後に測定したものである。
１８ １６０ ９９．５実
施例２１〜２３ 以下の実施例の反応は、公知の相間移動反応に従って操
作し、ＮａＯＨの各種濃度の水溶液を使用することによ
って行なったものである。反応にあたり、原料として２
．２，６．６−チトラメチルピペリジノール、触媒とし
てＴＢＡＢを使用した（ピペリジツール（モル）／ＴＢ
ＡＢ（モル）＝ ５０）。
施例２１〜２３ 以下の実施例の反応は、公知の相間移動反応に従って操
作し、ＮａＯＨの各種濃度の水溶液を使用することによ
って行なったものである。反応にあたり、原料として２
．２，６．６−チトラメチルピペリジノール、触媒とし
てＴＢＡＢを使用した（ピペリジツール（モル）／ＴＢ
ＡＢ（モル）＝ ５０）。
実施例２４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、４つの置換基Ｒは炭素数１ないし４のアルキル
基であり、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１ないし２０のア
ルキル基、炭素数３ないし２０のアルケニル基、炭素数
７ないし１２のフェニルアルキル基、又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｍは０、１、２、又は３であり、Ｒ＾３は水
素、メチル基又はフェニル基であり、Ｘはハロゲン原子
又はシアノ基、−ＣＯＲ＾４、−ＣＯＯＲ＾４、−ＣＯ
ＳＲ＾４、−ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５又は−ＣＳＮＲ＾４Ｒ
＾５（Ｒ＾４は炭素数１ないし４のアルキル基であり、
Ｒ＾５は水素、又は炭素数１ないし４のアルキル基であ
る）である）であり、Ｒ＾２は水素又はメチル基である
〕で表される４−アリルオキシ−２，２，６，６−テト
ラアルキルピペリジン誘導体の製法において、一般式（
II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾及びＲ＾１は前記と同意義である）で表さ
れる相当するピペリジノールを、一般式（III）ＣＨ＿
２＝ＣＲ＾２−ＣＨ＿２Ｙ （式中、Ｒ＾２は前記と同意義であり、Ｙは塩素又は臭
素である）で表されるハロゲン化アリルでアリル化する
にあたり、前記一般式（II）のピペリジン誘導体を少な
くとも等モル量の微粉化アルカリ水酸化物及び触媒量の
相間移動触媒の存在下、溶媒の不存在下または不活性有
機溶媒中で、少なくとも等モル量の前記一般式（III）
で表されるハロゲン化アリルと接触させることを特徴と
する、４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアル
キルピペリジン誘導体の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記ハ
ロゲン化アリルを大過剰量で使用する、４−アリルオキ
シ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体
の製法。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の製法において、大過剰
量が、化学量論量に対して１００ないし４００モル％で
ある、４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアル
キルピペリジン誘導体の製法。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、アルカ
リ水酸化物を過剰量で使用する、４−アリルオキシ−２
，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法
。 ５ 特許請求の範囲第４項記載の製法において、過剰量
が化学量論量に対して５０ないし１５０モル％である、
４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピ
ペリジン誘導体の製法。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記相
間移動触媒が第４級アンモニウム塩から選ばれるもので
ある、４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアル
キルピペリジン誘導体の製法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、相間移
動触媒を、前記一般式（II）の原料化合物に対して０．
００５ないし２モル％の量で使用する、４−アリルオキ
シ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体
の製法。 ８ 特許請求の範囲第７項記載の製法において、相間移
動触媒を、原料として使用した前記一般式（II）の化合
物に対して０．２ないし０．４モル％の量で使用する、
４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピ
ペリジン誘導体の製法。 ９ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記ア
リル化を溶媒の不存在下で行なう、４−アリルオキシ−
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製
法。 １０ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、不活
性有機溶媒が、アルキルエーテル及び環状エーテルから
選ばれるものである、４−アリルオキシ−２，２，６，
６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法。 １１ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記
アルカリ水酸化物が水酸化ナトリウム及び水酸化カリウ
ムから選ばれる、４−アリルオキシ−２，２，６，６−
テトラアルキルピペリジン誘導体の製法。 １２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記
アリル化を温度２０ないし１２０℃で行なう、４−アリ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン
誘導体の製法。 １３ 特許請求の範囲第１２項記載の製法において、前
記アリル化を反応混合物の還流温度で行なう、４−アリ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン
誘導体の製法。 １４ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記
一般式（ I ）におけるＲがメチル基であり、Ｒ＾１が
水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数３
ないし２０のアルケニル基または炭素数７ないし１２の
フェニルアルキル基であり、Ｒ＾２が水素又はメチル基
である化合物が生成される、４−アリルオキシ−２，２
，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法。 １５ 特許請求の範囲第１４項記載の製法において、Ｒ
＾１が水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基、ま
たは炭素数３ないし２０のアルケニル基である、４−ア
リルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジ
ン誘導体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20296/86A IT1189095B (it) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Procedimento per la sintesi di derivati allilati di 2,2,6,6-tetralchilpiperidinoli |
| IT20296A/86 | 1986-05-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273953A true JPS62273953A (ja) | 1987-11-28 |
| JPH0794438B2 JPH0794438B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=11165512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62108773A Expired - Lifetime JPH0794438B2 (ja) | 1986-05-02 | 1987-05-01 | ４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体の製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0244027B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0794438B2 (ja) |
| AT (1) | ATE65080T1 (ja) |
| DE (1) | DE3771267D1 (ja) |
| ES (1) | ES2029826T3 (ja) |
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| CN106699636B (zh) * | 2016-12-28 | 2020-01-31 | 广州洁特生物过滤股份有限公司 | 反应型受阻胺抗辐射聚烯烃助剂的合成及其应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| BE792043A (fr) * | 1971-11-30 | 1973-05-29 | Ciba Geigy | Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques |
| DE2748362A1 (de) * | 1977-10-28 | 1979-05-03 | Hoechst Ag | Polymere substituierter piperidine, ihre herstellung und verwendung |
| US4311820A (en) * | 1979-02-14 | 1982-01-19 | Ciba-Geigy Corporation | Homopolymers and copolymers of vinyl ethers of polyalkylpiperidinols and their use as stabilizers for plastics |
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- 1986-05-02 IT IT20296/86A patent/IT1189095B/it active
-
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- 1987-04-23 ES ES198787200772T patent/ES2029826T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-23 AT AT87200772T patent/ATE65080T1/de active
- 1987-05-01 JP JP62108773A patent/JPH0794438B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1991-07-30 GR GR91401100T patent/GR3002394T3/el unknown
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