JPS62273938A - ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 - Google Patents
４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法Info
- Publication number
- JPS62273938A JPS62273938A JP61114824A JP11482486A JPS62273938A JP S62273938 A JPS62273938 A JP S62273938A JP 61114824 A JP61114824 A JP 61114824A JP 11482486 A JP11482486 A JP 11482486A JP S62273938 A JPS62273938 A JP S62273938A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- amount
- raney nickel
- alcohol solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)octane-1,8-diamine Chemical compound NCCCCC(CN)CCCN HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 81
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- LNLFLMCWDHZINJ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,6-tricarbonitrile Chemical compound N#CCCCC(C#N)CCC#N LNLFLMCWDHZINJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WVRQIJKYSIFASA-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,9-triamine Chemical compound NCCCCCCCC(N)CN WVRQIJKYSIFASA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 244000287680 Garcinia dulcis Species 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 21
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- -1 nitrile compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N Tetracaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCNC1=CC=C(C(=O)OCCN(C)C)C=C1 PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000006203 ethylation Effects 0.000 description 1
- 238000006200 ethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N mercury sodium Chemical compound [Na].[Hg] MJGFBOZCAJSGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N nickel;hydrate Chemical compound O.[Ni] SPIFDSWFDKNERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001023 sodium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
５ 発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明は、アクリロニトリルｔ′屯解還元またはアマル
ガム還元等の方法によってＳａイヒして得るか、ま友は
アジポニトリルのシアンエチル化により得られる１、３
．６〜トリシアノヘキサン（以下。
ガム還元等の方法によってＳａイヒして得るか、ま友は
アジポニトリルのシアンエチル化により得られる１、３
．６〜トリシアノヘキサン（以下。
Ｔ、Ｃ，Ｈｏと略す）を接触水添して、４−アミノメチ
ル１，８−ジアミノオクタン（以下、 Ａ、Ｄ、０．ト
略す）を製造する方法に関するものである。
ル１，８−ジアミノオクタン（以下、 Ａ、Ｄ、０．ト
略す）を製造する方法に関するものである。
Ａ、Ｄ、０．は−分子中に３棟類の一級アミンを有する
特殊な化合物であり、エポキシ硬化剤、防錆剤。
特殊な化合物であり、エポキシ硬化剤、防錆剤。
農薬、ウレタン、高分子凝集剤等広範囲の分野に利用で
きるものである。
きるものである。
（（ＩＥ米の技術〕
従来から提案されている方法としては、＠１に米国時ｆ
ｆ第３２４６０００号明細書中およびジャーナル・オブ
・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ。
ｆ第３２４６０００号明細書中およびジャーナル・オブ
・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、）、３０ （５）、１３５１（１９６５）
に記載されている。すなわち、水素添加用金属触媒１例
えば、ラネー盤触媒、担持ニッケル触媒、白金触媒。
に記載されている。すなわち、水素添加用金属触媒１例
えば、ラネー盤触媒、担持ニッケル触媒、白金触媒。
パラジウム・カーボン触媒等やＬｉＡＩＥ４の如き還元
試薬を用いて水素添加することＫよってＡ、Ｄ、０．に
転化し得るが、いずれも液体アンモニアを溶媒として数
１０気圧ないし数１００気圧と云う高い反応圧力１−要
しながら、そのＡ、Ｄ、Ｏ，への収率は、＠して低く６
０ｔｓ程度である。
試薬を用いて水素添加することＫよってＡ、Ｄ、０．に
転化し得るが、いずれも液体アンモニアを溶媒として数
１０気圧ないし数１００気圧と云う高い反応圧力１−要
しながら、そのＡ、Ｄ、Ｏ，への収率は、＠して低く６
０ｔｓ程度である。
特に、ジャーナル・オプ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ） 、 Ｓ Ｏ（５）
、 １３５１（１９６５）においては、ラネーニッケ
ルを触媒とした場合には、 Ａ、Ｄ、０．が得られない
ことも記されている。１−％開昭４８−６６０８７号公
報では、ニトリル化合物の対応するアミンへの水素比に
ラネーニッケルを使用し次場合、全ての試薬（すなわち
、７ｆＬ料のニトリル化合物、溶媒、展開され次ラネー
ニッケル、助触媒としての水酸化ナトリウムなど）を反
応器に仕込んでから反応を開始させると、水素化の速度
が次第に低下し１反るが完結することなく水素比が途中
で止まってしまう場合がしばしばあることｔ指摘してい
る。
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ） 、 Ｓ Ｏ（５）
、 １３５１（１９６５）においては、ラネーニッケ
ルを触媒とした場合には、 Ａ、Ｄ、０．が得られない
ことも記されている。１−％開昭４８−６６０８７号公
報では、ニトリル化合物の対応するアミンへの水素比に
ラネーニッケルを使用し次場合、全ての試薬（すなわち
、７ｆＬ料のニトリル化合物、溶媒、展開され次ラネー
ニッケル、助触媒としての水酸化ナトリウムなど）を反
応器に仕込んでから反応を開始させると、水素化の速度
が次第に低下し１反るが完結することなく水素比が途中
で止まってしまう場合がしばしばあることｔ指摘してい
る。
さらに１本発明者らは、特公昭５７−５５７０５号公報
でラネーコバルト触媒を用いてかなシ効率良（Ａ、Ｄ、
Ｏ，’に得之ことを報告しているが、その場合も収率的
には７０ｓ＠度であり、十分なものではない。その比較
例中でラネーニッケルを触媒として用い次場合について
記載し、全ての試薬（すなわち、Ｔ、Ｃ，Ｈｌ、＋８媒
、触媒等）を反応器に仕込んでから反応を行なうと１反
応が完結しないが。
でラネーコバルト触媒を用いてかなシ効率良（Ａ、Ｄ、
Ｏ，’に得之ことを報告しているが、その場合も収率的
には７０ｓ＠度であり、十分なものではない。その比較
例中でラネーニッケルを触媒として用い次場合について
記載し、全ての試薬（すなわち、Ｔ、Ｃ，Ｈｌ、＋８媒
、触媒等）を反応器に仕込んでから反応を行なうと１反
応が完結しないが。
全ての試薬を反応開始前に仕込んでしまうのではなしに
１反応条件下に保持され之ラネーニッケルスラリーの入
つ友反発器の中へ、原料のニトリル化合物を逐次添加し
てゆくと云う方法を採ることＫよって１反応を完結させ
ることができるようＫなることを示しているが、収率的
にこの場合も７０％程度であり十分でない。
１反応条件下に保持され之ラネーニッケルスラリーの入
つ友反発器の中へ、原料のニトリル化合物を逐次添加し
てゆくと云う方法を採ることＫよって１反応を完結させ
ることができるようＫなることを示しているが、収率的
にこの場合も７０％程度であり十分でない。
（発明が解決しようとする問題点）
前記のように、従来の方法においては、高い反応圧力を
要しなからＡ、Ｄ、Ｏ，への収率が概して低いことから
、比較的温和な反応条件下で、かつ。
要しなからＡ、Ｄ、Ｏ，への収率が概して低いことから
、比較的温和な反応条件下で、かつ。
収藁良（Ａ、Ｄ、Ｏ０全得る方法の出現が望まれていた
。
。
（問題点ｋＰｓ決するための手段および作用）本発明者
らは、比較的温和な反応条件下で、かつ収率良（Ａ、Ｄ
、０． ｉ得ることを目的に鋭意研究を重ね次結果、触
媒とＴ、Ｃ，Ｈ，との量およびＴ、Ｃ，Ｈ。
らは、比較的温和な反応条件下で、かつ収率良（Ａ、Ｄ
、０． ｉ得ることを目的に鋭意研究を重ね次結果、触
媒とＴ、Ｃ，Ｈ，との量およびＴ、Ｃ，Ｈ。
の水添速度が反応に大きく影響することを見出した。す
なわち、特定の反応条件下で単位触媒当）。
なわち、特定の反応条件下で単位触媒当）。
単位時間当９のＴ、Ｃ，Ｈ，の反応ｉｔ一定量以下に設
定し１反応系内に未反応ニトリル基、特に側鎖ニトリル
基が蓄積しないようにすることｒＣより、触媒の劣化を
防止することが可能になシ、その結果。
定し１反応系内に未反応ニトリル基、特に側鎖ニトリル
基が蓄積しないようにすることｒＣより、触媒の劣化を
防止することが可能になシ、その結果。
反応数本および単位触媒当シに生成可能なＡ、Ｄ、Ｏ。
の量の大幅な向上ｔ−司能にできることを見出し友。
本発明は１以上の知見に基づくものであシ、１゜３．６
−トリシアノヘキサンを、ラネーニッケル触媒を用いて
液相水添し、４−７ミノメチルー１．８−ジアミノオク
タンｔ−製造するに際し１反応器中にラネーニッケル触
媒、アルコール醇媒、水酸化アルカリを入れ、触媒温度
１〜５０重斂優、水素圧５〜５０ ａｔｍ、内液温５０
〜１２０Ｃで、１゜３．６−トリシアノヘキサンを０．
００５〜０．０４５ｙ／＝−ｙ−ラネーニッケル触媒の
平均速度で反応器中に逐次的に添加しながら反応を行な
うことを特徴とするものである。
−トリシアノヘキサンを、ラネーニッケル触媒を用いて
液相水添し、４−７ミノメチルー１．８−ジアミノオク
タンｔ−製造するに際し１反応器中にラネーニッケル触
媒、アルコール醇媒、水酸化アルカリを入れ、触媒温度
１〜５０重斂優、水素圧５〜５０ ａｔｍ、内液温５０
〜１２０Ｃで、１゜３．６−トリシアノヘキサンを０．
００５〜０．０４５ｙ／＝−ｙ−ラネーニッケル触媒の
平均速度で反応器中に逐次的に添加しながら反応を行な
うことを特徴とするものである。
本発明で用いられるＴ、Ｃ，Ｈ，は、アクリロニトリル
を電Ｐｆ４２ｆｔ比する際に無視し難い量の副生物とし
て得ることができる他、ナトリウムアマルガムを用いて
還元２ｉ化する際にも得ることができる。
を電Ｐｆ４２ｆｔ比する際に無視し難い量の副生物とし
て得ることができる他、ナトリウムアマルガムを用いて
還元２ｉ化する際にも得ることができる。
さらには、アジポニトリルをアルカリの存在下でシアノ
エチル化することＫよっても得ることができる。
エチル化することＫよっても得ることができる。
本発明で用いられるラネーニッケル触媒は特に限定され
ない。通常市販されているものであればよい。一般的に
は、ラネーニッケル触媒はアルミニウム合金として市販
されてシシ、アルカリを用いてアルミニウム金溶かし出
す、いわゆる展開操作によシ、水象反応触媒として用い
られる展開ラネーニッケルとすることができる。この展
開操作にも槙々の方法があり、一般的には、Ｗ−１〜Ｗ
−８の代表的な方法があるが、これらのいずれの方法を
用いて得次ラネーニッケル触媒を便用してもかまわない
。触媒濃度も％に限定されないが。
ない。通常市販されているものであればよい。一般的に
は、ラネーニッケル触媒はアルミニウム合金として市販
されてシシ、アルカリを用いてアルミニウム金溶かし出
す、いわゆる展開操作によシ、水象反応触媒として用い
られる展開ラネーニッケルとすることができる。この展
開操作にも槙々の方法があり、一般的には、Ｗ−１〜Ｗ
−８の代表的な方法があるが、これらのいずれの方法を
用いて得次ラネーニッケル触媒を便用してもかまわない
。触媒濃度も％に限定されないが。
反応器中に仕込んだ溶媒、助触媒に対して１〜５０重量
％が好ましい。１重量％よシ少ないと１反応効率が悪く
、５０重量％よシ多いと１反応成金体の攪拌混合の点で
問題が出てくる。
％が好ましい。１重量％よシ少ないと１反応効率が悪く
、５０重量％よシ多いと１反応成金体の攪拌混合の点で
問題が出てくる。
本発明で用いられるアルコール溶媒は、メタノール、エ
タノール、プロパツール等の一般的なアルコールでよい
が、触媒活性の維持、生成物シよび原料の溶解性という
観点からはエタノールが好ましく、特には１〜２０重量
％の水を含有した含水エタノールが好ましい。エタノー
ル中の水濃度が２０重量ＳＳ超越るようになると１反り
収率の低下が起ってくる。また、１重量％よシ少ない量
の水濃度にすることは１反応器体の水バランスを考える
と′１４／ｊ［的に離しい。
タノール、プロパツール等の一般的なアルコールでよい
が、触媒活性の維持、生成物シよび原料の溶解性という
観点からはエタノールが好ましく、特には１〜２０重量
％の水を含有した含水エタノールが好ましい。エタノー
ル中の水濃度が２０重量ＳＳ超越るようになると１反り
収率の低下が起ってくる。また、１重量％よシ少ない量
の水濃度にすることは１反応器体の水バランスを考える
と′１４／ｊ［的に離しい。
本発明で用いられる水酸化アルカリは、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等であ９．１０〜５０重量％の水溶
液として反応器に仕込まれ、副生物生成を防止する助触
媒として作用する。添加量は、１００％水酸化アルカリ
として、溶媒に対して０．１〜１．０重量％である。量
がタガすぎると。
ム、水酸化カリウム等であ９．１０〜５０重量％の水溶
液として反応器に仕込まれ、副生物生成を防止する助触
媒として作用する。添加量は、１００％水酸化アルカリ
として、溶媒に対して０．１〜１．０重量％である。量
がタガすぎると。
助触媒としての効果が少なすぎ、多すぎると、ニトリル
の加水分解等が起ってくるため好ましくない。
の加水分解等が起ってくるため好ましくない。
次に１反応源度シよび水素圧力であるが、それぞれ５０
〜１２０Ｃおよび３〜１００ ａｔｍで反応を行なうこ
とが好ましい。一般的には１反応源度。
〜１２０Ｃおよび３〜１００ ａｔｍで反応を行なうこ
とが好ましい。一般的には１反応源度。
圧力が高いほど反応速度は速くなるが、高いほど有利と
いうわけではない。反応＠度が１２０Ｃを越えるように
なると、圧力も高まってくるだけでなく、副反応生成物
であるＮ−アルキル化物の生成も増大してくる。５０Ｃ
より低い温度では１反Ｉ６速度がかな９低くなる。よシ
好ましい温度は７０〜１００Ｃの範囲である。水素圧力
はプロセスの経済性に４える＃ｑＩが大きいはかシでな
く。
いうわけではない。反応＠度が１２０Ｃを越えるように
なると、圧力も高まってくるだけでなく、副反応生成物
であるＮ−アルキル化物の生成も増大してくる。５０Ｃ
より低い温度では１反Ｉ６速度がかな９低くなる。よシ
好ましい温度は７０〜１００Ｃの範囲である。水素圧力
はプロセスの経済性に４える＃ｑＩが大きいはかシでな
く。
反ＧＣ＋によっては、水素圧力の増大は反応の選択性を
低下させることがあると言われており（アール・エル・
オーガスチン、ファインケミカルにおける水素化反応１
９７４年刊２日刊工業耕聞社、Ｐ−４８）、−ｊた。あ
まシ低いと実質的に反応が進行しなくなる。よシ好まし
い水素圧力は５〜５０ａｔｍである。
低下させることがあると言われており（アール・エル・
オーガスチン、ファインケミカルにおける水素化反応１
９７４年刊２日刊工業耕聞社、Ｐ−４８）、−ｊた。あ
まシ低いと実質的に反応が進行しなくなる。よシ好まし
い水素圧力は５〜５０ａｔｍである。
次に、 Ｔ、Ｃ，）（、の反応器への添加についてであ
るが、これはＴ、Ｃ，Ｈｏの水添反応に大きく影響する
ことは前述のとおりである。反応系内のＴ、Ｃ，Ｈｌ（
ｉｌｌ１度が増加してくると、触媒活性が急速に低下す
る現象が起ってくる。その結果、水添反応速度が低下し
、づらに、それＫよって、筐すます触媒活性が低下する
という悪循環に陥り、ついには反応が停止してしまう。
るが、これはＴ、Ｃ，Ｈｏの水添反応に大きく影響する
ことは前述のとおりである。反応系内のＴ、Ｃ，Ｈｌ（
ｉｌｌ１度が増加してくると、触媒活性が急速に低下す
る現象が起ってくる。その結果、水添反応速度が低下し
、づらに、それＫよって、筐すます触媒活性が低下する
という悪循環に陥り、ついには反応が停止してしまう。
その結果１反応収率も低くなる。
このような現象が起こる理由は、 Ｔ、Ｃ，Ｈ０Ｏ３ａ
ｔ類のニトリル基のうち、側鎖ニトリル基が最も水添さ
れに〈＜、この側鎖ニトリル基の反応系中での６度が増
加してくると、触媒表面上に付着し触媒活性を低下させ
る原因になっているのではないかと推定している。例え
は、比較例゛に示したようＫ。
ｔ類のニトリル基のうち、側鎖ニトリル基が最も水添さ
れに〈＜、この側鎖ニトリル基の反応系中での６度が増
加してくると、触媒表面上に付着し触媒活性を低下させ
る原因になっているのではないかと推定している。例え
は、比較例゛に示したようＫ。
アジポニトリルの場合は１反応器中に原料を一括して仕
込んで反応させ友場合でも１反応は進行するが、 Ｔ、
Ｃ，Ｈ，の場合は、途中で反応が停止する。
込んで反応させ友場合でも１反応は進行するが、 Ｔ、
Ｃ，Ｈ，の場合は、途中で反応が停止する。
すなわち、特定の反応条件で、 Ｔ、Ｃ，）（、、符に
は側鎖ニトリル基の反応系内での＃就ヲ一定濃度以下に
し１反応系内に未反応分の蓄積が起こらないようにする
ことが、触媒の劣化防止と、その結果としての反応収率
の向上には必須要件である。
は側鎖ニトリル基の反応系内での＃就ヲ一定濃度以下に
し１反応系内に未反応分の蓄積が起こらないようにする
ことが、触媒の劣化防止と、その結果としての反応収率
の向上には必須要件である。
この要件を達底する定めには、 Ｔ、Ｃ，Ｈｏの水添速
度を十分考慮しながら反応系内にＴ、Ｃ，Ｈ，を添加し
ていくことが必要である。Ｔ、Ｃ，Ｈ，水添の反応速度
には１反応器度、水素圧力、触媒濃度等が密接に関係す
るが、最も大きく影響する因子は触媒濃度である。すな
わち、単位触媒当り、単位時間当り。
度を十分考慮しながら反応系内にＴ、Ｃ，Ｈ，を添加し
ていくことが必要である。Ｔ、Ｃ，Ｈ，水添の反応速度
には１反応器度、水素圧力、触媒濃度等が密接に関係す
るが、最も大きく影響する因子は触媒濃度である。すな
わち、単位触媒当り、単位時間当り。
Ｔ、Ｃ，Ｈ，の負荷をどの程度にするかが最大のポイン
トである。
トである。
反応器中に添加するＴ、Ｃ，Ｈ，の添加速度は、平均で
０．ｆ、＋ ０５〜０．０４５ ｆ／ｌｌ１ｍ１− ｔ
−ラネーニアケル触媒である。より好ましくは０．００
８〜０．０４ ？／ｒｒｒｉｘ −（／−ラネーニッケ
ルである。Ｔ、Ｃ，Ｉ（、の添加速度は、あくまでも平
均速度であり、連続的に添加してもよく、また１間歇的
に添加してもよいが。
０．ｆ、＋ ０５〜０．０４５ ｆ／ｌｌ１ｍ１− ｔ
−ラネーニアケル触媒である。より好ましくは０．００
８〜０．０４ ？／ｒｒｒｉｘ −（／−ラネーニッケ
ルである。Ｔ、Ｃ，Ｉ（、の添加速度は、あくまでも平
均速度であり、連続的に添加してもよく、また１間歇的
に添加してもよいが。
連続的に近い条件下で〆≦加する刀が好ましい。
Ｔ、Ｃ０Ｈ，の反応器内への添加速度は、もちろん反応
温度、水素圧力に関係してくる。反ｔ６温度か高く。
温度、水素圧力に関係してくる。反ｔ６温度か高く。
かつ、水素圧力も高ければ相対的にＴ、Ｃ，Ｈｏの添加
速度を速くすることが可能にな９１両因子が低ければ相
対的に添加速度を低くする必要がある。いずれにしても
、単位触媒当シ、単位時間当りのＴ、Ｃ１Ｈ６の添加速
度が遅ければ遅いほど、触媒劣化の防止の点からは好ま
しく１反応収率も同上するが、生産効率という点から下
限が設定される。
速度を速くすることが可能にな９１両因子が低ければ相
対的に添加速度を低くする必要がある。いずれにしても
、単位触媒当シ、単位時間当りのＴ、Ｃ１Ｈ６の添加速
度が遅ければ遅いほど、触媒劣化の防止の点からは好ま
しく１反応収率も同上するが、生産効率という点から下
限が設定される。
さらに１反応系内での未反応ニトリル基の蓄積および触
媒活性との関連という観点からは、 Ｔ、Ｃ，Ｈ。
媒活性との関連という観点からは、 Ｔ、Ｃ，Ｈ。
の反応器への添加終了後に、水素吸収が実質的になくな
るまでどの程度反Ｚｔ−維持するかという。
るまでどの程度反Ｚｔ−維持するかという。
いわゆる後反応時間が重要なファクターである。
水素吸収が実質的になくなるという意味は、実施例にも
示したとシリ、圧力ゲージ変化が毎分０．１′Ｋｇ／７
以下の水素吸収速度になつ九時点七百い。
示したとシリ、圧力ゲージ変化が毎分０．１′Ｋｇ／７
以下の水素吸収速度になつ九時点七百い。
いわゆる完全になくなった時点ではない。後反応時間が
あまシに長いということは１反応系内へのＴ、Ｃ，Ｈｌ
の添加速度が速すぎる友め１反１５系内に未反応ニトリ
ル基が蓄積していること全意味しており、結果として、
触媒にダメージを与えることにな９Ｓかつ、収率も悪く
なる。Ｔ、Ｃ，Ｈ，の反応速度に応じて（すなわち、触
媒活性１反応器度、水素圧力） 、 Ｔ、Ｃ，Ｈ，の添
加速度を決めることが必要であシ、後反応時間はそれを
決定する基準となる。
あまシに長いということは１反応系内へのＴ、Ｃ，Ｈｌ
の添加速度が速すぎる友め１反１５系内に未反応ニトリ
ル基が蓄積していること全意味しており、結果として、
触媒にダメージを与えることにな９Ｓかつ、収率も悪く
なる。Ｔ、Ｃ，Ｈ，の反応速度に応じて（すなわち、触
媒活性１反応器度、水素圧力） 、 Ｔ、Ｃ，Ｈ，の添
加速度を決めることが必要であシ、後反応時間はそれを
決定する基準となる。
すなわち、後反応時間が１時間未満になるように。
Ｔ、Ｃ１Ｈ，の添加速度を設定することが好ましい。
次に、 Ｔ、Ｃ，Ｈ，の反応器への添加の終了をどう判
断するかであるが１反応系内のＡ、Ｄ、Ｏ，６度があま
りに譲くなると反６に患影響が出てくるため１反応系内
のＡ、Ｄ、０１４度という観点からは１反応液中のＡ、
Ｄ、０．一度を８０重ｊｉチ以下に抑えることが好まし
い。
断するかであるが１反応系内のＡ、Ｄ、Ｏ，６度があま
りに譲くなると反６に患影響が出てくるため１反応系内
のＡ、Ｄ、０１４度という観点からは１反応液中のＡ、
Ｄ、０．一度を８０重ｊｉチ以下に抑えることが好まし
い。
（発明の効果）
以上のような工夫をすることＫより、触媒の劣化の防止
が可能になり、収率の大幅な向上を可能にし丸だけでな
く、単位触媒当りのＡ、Ｄ、０．の生産量の大幅な向上
、いわゆる触媒原単位の大幅な低減を可能にし次ことは
、工業的に大きな意義を有するものである。
が可能になり、収率の大幅な向上を可能にし丸だけでな
く、単位触媒当りのＡ、Ｄ、０．の生産量の大幅な向上
、いわゆる触媒原単位の大幅な低減を可能にし次ことは
、工業的に大きな意義を有するものである。
（実施例）
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
内容積４．０ｔの誘導攪拌機および加熱冷却用ジャケッ
ト付ステンレス製オートクレーブ（以下。
ト付ステンレス製オートクレーブ（以下。
単にオートクレーブと略す）ｔ−用い友。ラネーニッケ
ルは、市販のラネーニッケル合金（用研ファインケミカ
ル製、 Ａｔ： Ｎｉ重量比＝５０：５０）３ｏｏｒ６
２５ＳＮａＯＨ水溶液１５００ｆ中へ。
ルは、市販のラネーニッケル合金（用研ファインケミカ
ル製、 Ａｔ： Ｎｉ重量比＝５０：５０）３ｏｏｒ６
２５ＳＮａＯＨ水溶液１５００ｆ中へ。
５５Ｃで１時間にわ几って攪拌下に投入して展開し友後
、熟成、水洗して得九。このようにして得友う不−ニッ
ケルの水スラリーｆ９５ ％ （ｖ／ｖ）含水エタノー
ルで置換し、エタノールスラリーとしてオートクレーブ
に入れ（展開う洋−ニッケル１５０ ？、エタノール分
２００？）、さらに。
、熟成、水洗して得九。このようにして得友う不−ニッ
ケルの水スラリーｆ９５ ％ （ｖ／ｖ）含水エタノー
ルで置換し、エタノールスラリーとしてオートクレーブ
に入れ（展開う洋−ニッケル１５０ ？、エタノール分
２００？）、さらに。
９５チ（ｖ／ｖ）含水エタノール１０５０ｆおよび３０
重量係水酸化カリウム水溶液１８ｆをオートクレーブに
入れ友。次に、オートクレーブを水素置換し友後、水素
で加圧し、系を９０Ｃ，３０に９／ｃ！ＩｔＧに設定し
友。この反応系は１反応終了時まで維持し几。
重量係水酸化カリウム水溶液１８ｆをオートクレーブに
入れ友。次に、オートクレーブを水素置換し友後、水素
で加圧し、系を９０Ｃ，３０に９／ｃ！ＩｔＧに設定し
友。この反応系は１反応終了時まで維持し几。
次に、Ｔ、Ｃ，Ｈｌをａｆ／ｍの速度で、加圧ポンプを
用いてオートクレーブ中に３，２５時間にわたシ逐次添
加し１合計で１２６０１添加した（０．０２７Ｐ／ａ・
？−Ｎｉに＄ｌ轟）。添加終了後、後反応を１０分間行
なつ次。反応終了後、冷却、Ｎ、置換し、静置して触媒
全沈降ざぜ几後に反応液を仮き出し友。
用いてオートクレーブ中に３，２５時間にわたシ逐次添
加し１合計で１２６０１添加した（０．０２７Ｐ／ａ・
？−Ｎｉに＄ｌ轟）。添加終了後、後反応を１０分間行
なつ次。反応終了後、冷却、Ｎ、置換し、静置して触媒
全沈降ざぜ几後に反応液を仮き出し友。
七の後、さらに９５ ％ （ｙ／ｖ ）含水エタノール
で触媒を洗浄して、触媒に付着し次反応液を抜き出し友
。反１６液および洗浄液を合わせてＧＣ分析して、Ａ、
Ｄ、Ｏ，の生成収率を求め友ところ、９２チの収ぶてあ
った。
で触媒を洗浄して、触媒に付着し次反応液を抜き出し友
。反１６液および洗浄液を合わせてＧＣ分析して、Ａ、
Ｄ、Ｏ，の生成収率を求め友ところ、９２チの収ぶてあ
った。
実施例２〜６
実施例１と全く同様に反応を行ない１反応終了後、触媒
を沈降させて反応液を抜き出し１次いで。
を沈降させて反応液を抜き出し１次いで。
触媒を洗浄して洗浄液を抜き出し友。次に１反応ｔ−１
回行なった触媒の存在しているオートクレーブ中に、実
施例１と全く同様にして含水エタノール１０５０ｔおよ
び水酸化カリウム水溶液１８ｆ金入れ１次いで、系をｑ
ＯＣ、ｓ ｏ ｋｇｌｃｄｌＧに設定し友。次に、実
施例１と同様にしてＴ、Ｃ，Ｈｏをオートクレーブ中に
逐次添加し、 Ｔ、Ｃ，Ｈ，ｔ−１２６０９添加し比。
回行なった触媒の存在しているオートクレーブ中に、実
施例１と全く同様にして含水エタノール１０５０ｔおよ
び水酸化カリウム水溶液１８ｆ金入れ１次いで、系をｑ
ＯＣ、ｓ ｏ ｋｇｌｃｄｌＧに設定し友。次に、実
施例１と同様にしてＴ、Ｃ，Ｈｏをオートクレーブ中に
逐次添加し、 Ｔ、Ｃ，Ｈ，ｔ−１２６０９添加し比。
Ｔ、Ｃ，Ｈ，の添加終了後、後反応を行ない。
反応終了後、実施例１と同様にして反応液、洗浄液を抜
き出し友。以上の反応操作を５回行なった。
き出し友。以上の反応操作を５回行なった。
結果は以下のとおシである。
２ １５分 ９０チ
３ ２０分 ８９％
４ ３０分 ８５チ
５ ５０分 ８０％
６ ７０分 ７２％
実施例１〜６までの反応は、同−触媒を用いて行なって
お、！１１． Ａ、Ｄ、Ｏ，単位重量当シに必要な触媒
量は２１．１３ ｆ−ラネーニッケル／ゆ−Ａ、Ｄ、０
．である。
お、！１１． Ａ、Ｄ、Ｏ，単位重量当シに必要な触媒
量は２１．１３ ｆ−ラネーニッケル／ゆ−Ａ、Ｄ、０
．である。
実施例７
Ｔ、Ｃ，Ｈ６のオートクレーブ中への添加速度を０．０
１５ ｔ ７１ｍ−ｆ−Ｎｉ Ｋｉえた以外は、笑ｍ例
６と全く同様にして反Ｃｋ行なう几。結果は、後反応時
間が４５分であ夛、 Ａ、Ｄ、０．収率が７９−であつ
九。
１５ ｔ ７１ｍ−ｆ−Ｎｉ Ｋｉえた以外は、笑ｍ例
６と全く同様にして反Ｃｋ行なう几。結果は、後反応時
間が４５分であ夛、 Ａ、Ｄ、０．収率が７９−であつ
九。
実施例８
実施例１のなかで、展開ラネーニッケル１５０２金５０
ｙ′に変え１反応系を８０ Ｃ，５０ｋｇｌｏｄに変え
る以外は、実施例１と同様にしてオートクレーブに仕込
み１反１６準１＃！Ｉｔ−Ｌ九。次に、 Ｔ、Ｃ，Ｈ。
ｙ′に変え１反応系を８０ Ｃ，５０ｋｇｌｏｄに変え
る以外は、実施例１と同様にしてオートクレーブに仕込
み１反１６準１＃！Ｉｔ−Ｌ九。次に、 Ｔ、Ｃ，Ｈ。
′に２，２ ｆ ／ｒｍの速度で、５時間にわたって逐
次的にオートクレーブ中に添加し１次いで、 Ｔ、Ｃ０
Ｈ，の添加を停止し１５分間加熱攪拌し１次いで、 Ｔ
、Ｃ１Ｈ１を同速度で３時間再添加し０合計で１０５６
ｆ添加し友（添加終了までの平均速度は０．０４２７ｒ
／Ｍ−ｒ−ＮｉＫ相当）。添加終了後、後反応ｉ２５分
行なつ友。反６液の処理は、実施例１と同様に行ない、
Ａ、Ｄ、Ｏ，を分析すると、Ａ、Ｄ、Ｏ，の生成収率は
８５％であつ几。
次的にオートクレーブ中に添加し１次いで、 Ｔ、Ｃ０
Ｈ，の添加を停止し１５分間加熱攪拌し１次いで、 Ｔ
、Ｃ１Ｈ１を同速度で３時間再添加し０合計で１０５６
ｆ添加し友（添加終了までの平均速度は０．０４２７ｒ
／Ｍ−ｒ−ＮｉＫ相当）。添加終了後、後反応ｉ２５分
行なつ友。反６液の処理は、実施例１と同様に行ない、
Ａ、Ｄ、Ｏ，を分析すると、Ａ、Ｄ、Ｏ，の生成収率は
８５％であつ几。
実施例９
実施例１のなかで、オートクレーブへの３ＯＮ量チＫＯ
Ｈ水溶液の添加量１８ｔを５０重量優ＮａＯＨ水溶液Ｓ
ａｔ添加することに変え１反応系の設定を９０Ｃ，３０
ゆ／ｍＧから９０Ｃ１９ゆ／１−ｄＧＫ変える以外は、
実施例１と同様にして反応準備を行なつ几。次いで、
Ｔ、Ｃ，Ｈｏをｔ、５９／Ｍの速度で１２時間オートク
レーブ中に逐次添加し１合計で１０８０ｐ添加した（
ｏ、ｏ １ｆ／眉・ｔ−Ｎｉの速度に相当）。反応終了
後、後反応時間ｔ−５０分行なつ之。反応液の処理は、
実施例１と同様に行ない、Ａ、Ｄ、Ｏ，ｉ９析すると、
Ａ、Ｄ、Ｏ，の生成収率は８６％であつ之。
Ｈ水溶液の添加量１８ｔを５０重量優ＮａＯＨ水溶液Ｓ
ａｔ添加することに変え１反応系の設定を９０Ｃ，３０
ゆ／ｍＧから９０Ｃ１９ゆ／１−ｄＧＫ変える以外は、
実施例１と同様にして反応準備を行なつ几。次いで、
Ｔ、Ｃ，Ｈｏをｔ、５９／Ｍの速度で１２時間オートク
レーブ中に逐次添加し１合計で１０８０ｐ添加した（
ｏ、ｏ １ｆ／眉・ｔ−Ｎｉの速度に相当）。反応終了
後、後反応時間ｔ−５０分行なつ之。反応液の処理は、
実施例１と同様に行ない、Ａ、Ｄ、Ｏ，ｉ９析すると、
Ａ、Ｄ、Ｏ，の生成収率は８６％であつ之。
比較例１
実施例１と同じ反応装置を用いて、市販のラネーニッケ
ル合金（用研ファインケミカルａ、ｈｔ：Ｎｉ重量比＝
５０：５０）ＳＯＰを、実施例１と同じ条件下で展開し
て得られ九ラネーニッケルの水スラリーの水分ヶ、９５
％（Ｖ／Ｖ）エタノールで置換してエタノールスラリー
としてオートクレーブに入れ（展開ラネーニッケル分２
５１．エタノール分３０ ｒ ）、さらに９５％（ｖ／
ｖ ）エタノールｓ ｏ ｏ ｒ、および水酸化カリウ
ムの３０％（ｗ／ｗ ）水溶液５ｍ、最後にＴ、Ｃ，Ｈ
０？５００２を加えた後、実施例１と同様に水庭を行な
つ之。
ル合金（用研ファインケミカルａ、ｈｔ：Ｎｉ重量比＝
５０：５０）ＳＯＰを、実施例１と同じ条件下で展開し
て得られ九ラネーニッケルの水スラリーの水分ヶ、９５
％（Ｖ／Ｖ）エタノールで置換してエタノールスラリー
としてオートクレーブに入れ（展開ラネーニッケル分２
５１．エタノール分３０ ｒ ）、さらに９５％（ｖ／
ｖ ）エタノールｓ ｏ ｏ ｒ、および水酸化カリウ
ムの３０％（ｗ／ｗ ）水溶液５ｍ、最後にＴ、Ｃ，Ｈ
０？５００２を加えた後、実施例１と同様に水庭を行な
つ之。
反Ｃ温ｅ９０Ｃ，反応圧力５０１Ｋｇ／ｄＧ（７）条ｆ
’Ｆ下で水素吸収全追跡し友が１反応開始後１８０分で
。
’Ｆ下で水素吸収全追跡し友が１反応開始後１８０分で
。
理論吸収量の６０％まで水素を吸収して反１５はほとん
ど止まってしまい１反応は完結しなかつ次。
ど止まってしまい１反応は完結しなかつ次。
生成’ｍ’を分析し九ところ、 Ａ、Ｄ、Ｏ，はほとん
ど生成していなかつ之。
ど生成していなかつ之。
比較例２
比較例１に２いて、 Ｔ、Ｃ０Ｈ，の添加をアジポニト
リルに変える以外は、比較例１と全く同様にして反応を
行なつ九。反る開始後２０分で、理論吸収量に相当分の
水素を吸収しｆｃ、生成物を分析し友ところ、ヘキサメ
チレンジアミンの生成収率は９８チであつ之。
リルに変える以外は、比較例１と全く同様にして反応を
行なつ九。反る開始後２０分で、理論吸収量に相当分の
水素を吸収しｆｃ、生成物を分析し友ところ、ヘキサメ
チレンジアミンの生成収率は９８チであつ之。
Claims (7)
- （１）１，３，６−トリシアノヘキサンを、ラネーニッ
ケル触媒を用いて液相水添し、４−アミノメチル−１，
８−ジアミノオクタンを製造するに際し、反応器中にラ
ネーニッケル触媒、アルコール溶媒、水酸化アルカリ、
水素を入れ、触媒濃度１〜５０重量％で、１，３，６−
トリシアノヘキサンを０．００５〜０．０４５ｇ／ｍｉ
ｎ・ｇ−ラネーニッケル触媒の平均速度で反応器中に逐
次的に添加しながら反応を行なうことを特徴とする４−
アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造方法。 - （２）ラネーニッケル触媒がアルコール溶媒量に対し２
〜１５重量％である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）アルコール溶媒が８０〜９９％の含水エタノール
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）水酸化アルカリが水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムであり、添加量がアルコール溶媒量に対して０
．１〜１．０重量％である特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （５）１，３，６−トリシアノヘキサンの添加速度が０
．００８〜０．０４ｇ／ｍｉｎ・ｇ−ラネーニッケル触
媒である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）水添反応が５０〜１２０℃の温度、かつ３〜１０
０ａｔｍの水素圧力のもとで行なわれる特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （７）１，３，６−トリシアノヘキサンの反応器への添
加終了後、水素の吸収が実質的になくなるまでの時間、
すなわち、後反応時間が１時間未満である特許請求の範
囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61114824A JP2538208B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61114824A JP2538208B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273938A true JPS62273938A (ja) | 1987-11-28 |
| JP2538208B2 JP2538208B2 (ja) | 1996-09-25 |
Family
ID=14647603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61114824A Expired - Fee Related JP2538208B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2538208B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH032145A (ja) * | 1989-02-07 | 1991-01-08 | W R Grace & Co | ポリアミンの製造 |
| US5132427A (en) * | 1989-10-21 | 1992-07-21 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of amines |
| JP2008063263A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化芳香族カルボン酸の製造方法 |
| WO2008080784A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Saltigo Gmbh | Verfahren zur herstellung von aminoalkylaminen |
| JP2010503720A (ja) * | 2006-09-19 | 2010-02-04 | ロディア オペレーションズ | ニトリル化合物の水素添加によるアミンの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS545903A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane |
-
1986
- 1986-05-21 JP JP61114824A patent/JP2538208B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS545903A (en) * | 1977-06-13 | 1979-01-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH032145A (ja) * | 1989-02-07 | 1991-01-08 | W R Grace & Co | ポリアミンの製造 |
| US5132427A (en) * | 1989-10-21 | 1992-07-21 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of amines |
| JP2008063263A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化芳香族カルボン酸の製造方法 |
| JP2010503720A (ja) * | 2006-09-19 | 2010-02-04 | ロディア オペレーションズ | ニトリル化合物の水素添加によるアミンの製造方法 |
| WO2008080784A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Saltigo Gmbh | Verfahren zur herstellung von aminoalkylaminen |
| WO2008080755A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Saltigo Gmbh | Verfahren zur herstellung von aminoalkylaminen |
| JP2010514724A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | サルティゴ・ゲーエムベーハー | アミノアルキルアミンを調製するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2538208B2 (ja) | 1996-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7456284B2 (en) | Methods for producing a hexadentate bimetallic complex | |
| US4375003A (en) | Method for the hydrogenation of nitriles to primary amines | |
| KR20070105382A (ko) | 크실릴렌디아민의 제조 방법 | |
| KR20070107714A (ko) | 크실릴렌 디아민의 제조 방법 | |
| KR100337068B1 (ko) | 니트릴을아민으로수소화하는촉매,그것의제조방법그리고상기촉매를사용하는수소화법 | |
| JPS62273938A (ja) | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 | |
| US3944615A (en) | Process for the production of aromatic primary amines | |
| EP2524909A2 (en) | Preparation method of 4-aminomethylbenzoic acid | |
| US3210400A (en) | Acetamido-aminocapronitrile, method of making and intermediates therefor | |
| JPS6160636A (ja) | アミンの製造法 | |
| US6175041B1 (en) | Process for producing trifluoromethylbenzylamines | |
| EP1299343B1 (en) | Production method for benzenedimethanol compound | |
| US4598159A (en) | Process for producing furfurylamine and/or tetrahydrofurfurylamine | |
| US3941720A (en) | Method of producing a raney copper catalyst and the catalyst so made | |
| RU2240301C2 (ru) | Способ получения фторированного соединения бензолдиметанола | |
| EP0308893B1 (en) | Process for producing dioctamethylene triamine | |
| JPS62169751A (ja) | ２−アミノ−１，３−プロパンジオ−ルの製造法 | |
| US3987151A (en) | Manufacture of alkali metal amides | |
| JPS58167547A (ja) | １，９−ノナンジアミンの製造法 | |
| JPS59227862A (ja) | ３，６―ジメチルヘキサメチレンイミンの製法 | |
| JPS6048951A (ja) | ジメチルヘキサメチレンジアミンの製造法 | |
| JP2951790B2 (ja) | Ｎ−〔３−アミノ−プロピル〕アミンの製造法 | |
| JP3029730B2 (ja) | 第一菊酸ニトリルの製造法 | |
| RU2051898C1 (ru) | Способ получения 4-замещенных 2,6-диалкиланилинов | |
| CN116496164A (zh) | 一种单伯胺合成链状多胺类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |