JPS62270630A - 応力亀裂及び高熱に耐性を示すプラスチツク材料の製造方法、及び該材料のためのジユロマ−及び熱可塑性樹脂 - Google Patents

応力亀裂及び高熱に耐性を示すプラスチツク材料の製造方法、及び該材料のためのジユロマ−及び熱可塑性樹脂

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JPS62270630A
JPS62270630A JP6773287A JP6773287A JPS62270630A JP S62270630 A JPS62270630 A JP S62270630A JP 6773287 A JP6773287 A JP 6773287A JP 6773287 A JP6773287 A JP 6773287A JP S62270630 A JPS62270630 A JP S62270630A
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radiation
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、応力亀裂及び高温度に耐性を示すプラスチッ
ク材料の製造方法に関するものである。
〔従来の技術、発明が解決しようとする問題点〕一般に
、高められた温度で相対的に高安定の熱硬化性樹脂は熱
可塑性樹脂よりも成形が容易でない。成形品の二次加工
は幾分繁雑化し、加えて成形には樹脂を硬化させるため
に特別の高熱処理を施さねばならない。いわゆる標準的
な熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニルやポリエチレン
は容易に加工されるが、しかしこれらの材料から作られ
た成形品は高温に安定ではない。
結局、熱可塑性タイプの樹脂は相対的に高ガラス転移温
度又は融点を有していることが知られており、約２００
℃の温度まで安定である。そのような熱可塑性樹脂の例
として線状ボリア１１−ル化合物が挙げられる。
特に、より以上の耐熱性を示す熱可塑性樹脂群の非晶質
樹脂は液体、溶液及びその他の流体と接触したときに極
端に応力亀裂を受は易く、また従ってそれらの用途も非
常に限定されている。それゆえ本発明の第一の目的はこ
れら樹脂材料の応力亀裂にたいする感受性を実質的に低
減させることである。本発明の第二の目的は熱可塑性樹
脂の熱安定性を高めることである。
〔問題点を解決するための手段〕
これらの目的は、 ａ）芳香環構造を含んでいる耐放射線熱可塑性樹脂を電
離線に暴露し、 ｂ）その照射熱可塑性樹脂を第一の温度まで加熱して部
分的に架橋させ、そして Ｃ）該熱可塑性樹脂を上記第一の温度に等しいか又はそ
れより高い第二の温度まで加熱して完全に架橋させる ことによって達成される。
芳香環構造を含む適当な熱可塑性樹脂の例としては、該
熱可塑性樹脂が対放射線抵抗を示すという条件で、ポリ
カーボネート、ポリテレフタレート及びポリアリ−レー
ト、好ましくは線状配置中にボリアリール基を含む熱可
塑性樹脂たとえばポリアリールオキシド、ポリアリール
スルフィド、ポリアリールスルホン及びボリアリールエ
ーテル、及びまたそれらの混合物が挙げられる。ポリス
ルホン及びポリエーテルアミドが特に好ましい。ポリマ
ーを電離線に暴露した時に幾つかの反応が同時に進行し
、主として架橋反応、分解反応及び空気中で照射したと
きの酸化反応である。多くの個々の反応は、照射ポリマ
ーの性質に加えて、照射条件たとえば照射線量、雰囲気
酸素の照射物質中への拡散と関連する照射割合、及び照
射温度に支配される。
これらの条件は各熱可塑性樹脂ごとに実験的に決定され
なければならない。例えばポリエーテルスルホンの如き
、芳香環構造を含むポリマーの多くは広い範囲にわたっ
て安定である一方、ポリカーボネートのようなその他の
ものは狭い範囲内にてのみ安定である。放射線下におい
てポリエーテルスルホンの安定性に匹敵する程の安定性
を有する熱可塑性樹脂はポリスルホン、ポリエーテルエ
ーテルケトン及びポリエーテルイミドで、それゆえその
使用は好ましい。これら樹脂の最大実施適性温度は約２
００℃である。
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエ
ーテルケトン又はポリエーテルイミドのような耐放射線
熱可塑性樹脂の実施適性は、電離線に暴露されたときに
有意の変化を被らないことが知られている。Ｉ　ＭＪ／
ＫＰ以上の照射線量をうけた後でさえ、非照射熱可塑性
樹脂のように加工することができ、また特定の溶媒に溶
解できる。引張強さ、脆性、熱安定性（加熱寸法安定度
）及び流体起因応力亀裂抵抗性は照射によって僅かに影
響を受けるか又は高照射量でのみ影響を受け、その場合
、機械的性質が特に損なわれる。その原因は照射中に形
成されるガス状生成物、内部応力の増大、及び他の構造
的欠陥である。このように実施適性の改良は耐放射線性
の芳香族熱可塑性樹脂を照射することによっては得るこ
とができない。今となって機械的性質の減損及び応力亀
裂と高熱に対する熱可塑性樹脂の耐性は、照射ポリマー
に特別の熱処理を施すことで改良できることが発見され
た。
第一工程段階として、熱可塑性樹脂をパイプ、ロッド、
シート又はフィルムのような半製品或は完製品又は粒状
物の形態で電離線に暴露する。
適当な照射源は例えば紫外線、ガンマ−線及び中性子線
等であり、そしてその扱い易さと効果からベータ線が好
ましい。ガンマ−線はその透過性ゆえに厚肉完成品の照
射に特に適している。
上述したように照射量は熱可塑性樹脂の性質に適合する
ものでなければならず、好ましくは［１５ないし２　Ｍ
　Ｊ／Ｋｇである。特に照射量は、照射中に照射熱可塑
性樹脂のガラス転移温度が超えないようでなければなら
ない。温度をコントロールするために、照射線量を幾段
階かに分けて適用し、それらの段階の中間で冷却すべき
であろう。
電離線照射によって熱安定性及び耐応力亀裂性が何ら向
上されることなく、上記照射によって熱可塑性樹脂の機
械的性質は変えられる。
本発明に基づく概念によれば、照射によって誘導された
”潜伏性”構造変化を少なくとも二段階加熱処理によっ
て活性化することが本発明の目的達成のためＫは必要で
ある。温度が好ましくは熱可塑性樹脂のガラス転移温度
よりも高い第一段階で、該熱可塑性樹脂は部分的に架橋
する。約３ないし２４時間の加熱時間に及ぶ第一段階の
温度はガラス転移温度より３０ないし８０に高いのが好
都合である。もし熱可塑性樹脂が部分的に結晶状である
ときは当然のこととしてその融点ようも低い温度が選択
されるべきである。
第一段階の熱処理後、熱可塑性樹脂は非処理物よりも多
少より以上に耐熱性となり、また応力亀裂をより受けに
くくなる。熱可塑性樹脂の性質の実質的な増強及び安定
化は、熱可塑性樹脂を少なくともその使用温度まで加熱
するとと或は、もし使用温度が第一処理段階の温度より
も低い場合に少なくともこの温度に加熱することにより
達成される。第−及び第二処理段階の間に熱可塑性樹脂
の温度を室温まで低くすることは不要である。もし第一
段階の温度が相対的に高く且つ処理時間も十分に長けれ
ば第二段階は不要であるか僅かほどで充分である。これ
らの熱可塑性樹脂から製造された成形品が第二段階の温
度に加熱された時に形状がくずれない程に第一段階で部
分的架橋により照射熱可塑性樹脂の機械的性質を高めて
おくことが肝要である。もし工程ｂ）及びＣ）の温度が
等しければ、そのとき処理は単一段階加熱処理を意味す
る。もし処理が二段階で、即ち異なる温度で施されると
きは、第二の温度は第一の温度より通常１０℃以上、好
オしくけ５０℃以上であろう。
そのプロセスはいかなる形状の熱可塑性樹脂に対しても
適用することができる。粒状物はバラ製品の形態で照射
され、そして同時に好ましくは例えば流動層中で又は特
定の攪拌器で循環される。各物品の体積分量に対して一
定量照射するのが比較的トラブルが少い。照射中のゲル
含量の増加は、その粒状物を半製品又は完成品に加工す
る程度を何ら妨げるものではない。
本発明方法の他の具体例は、プラスチック工業における
慣用手段、例えば押出又は射出成形によって熱可塑性樹
脂を先づ成形品に加工し、次いでその成形物を電離線に
暴露することからなる。照射源と成形品を相対的に移動
させることによって、各体積単位が殆んど同じ線量で照
射されることを確かなものとしなければならない。もし
必要ならば照射エネルギーも成形品の肉厚に対して適合
させるようにしなければならない。
本発明方法はまた、熱及び応力亀裂に抵抗を示す繊維強
化熱可塑性樹脂の製造に特に適している。適当な繊維は
ガラス繊維、セラミック繊維及び特にはショートカット
線維形状の又は連続糸形状の炭素繊維である。非強化熱
可塑性樹脂と同じように１粉末、ショートカット繊維を
含む粒状物、プレプレグ又はラミネート形の半製品、或
はモノフィラメント又は立体配置のマルチフィラメント
糸を含むパイプのような完成品が照射される。照射材料
は例えばハニカム構造及び類似の耐力部品の製造のため
に使用される６粒状物は例えば射出成形又は押出し成形
により成形品に加工される。複雑な形状、アンダーカッ
ト等を有するより大きな製品への二次加工においてはよ
り単純な又はより小さな部品に照射し、その照射部品を
接合して複合材料を形成させるのが有利である。このた
めに、照射粒状物を溶媒に溶解させ、その溶液を部品の
接合される面に適用し、それら表面を押合わせ、溶媒を
蒸発により除去し、そしてその熱可塑性樹脂をそのガラ
ス転移温度以上の第一の温度に加熱して部分的に架橋さ
せ、次いでより高い第二の温度に加熱する。その複合材
料はその全体にわたシ均質であシ熱及び応力亀裂に対し
安定である。寸た公知方法に従い、超音波溶接により複
合材料を製造することも可能である。
本発明方法の他の具体例は、粉末形の及び特には粒状形
の熱可塑性樹脂に照射し、その照射粉末又は粒状物を溶
解し、そしてその溶液を多孔品に含浸させるための、例
えば多孔質繊維ウェブ、フェルト等に含浸させるための
、又は炭素繊維及びグラファイト製品に含浸させるため
の含浸剤として使用することからなる。含浸される物品
を公知方法により脱気し、含浸剤を適用し、蒸発により
溶媒を除去し、そして該含浸品を第一段階として熱可塑
性樹脂を部分的に架橋させるべく加熱し、そして第二段
階でより高い第二の温度に加熱する。その含浸品はフェ
ノール／ホルムアルデヒド樹脂又はフラン樹脂で含浸さ
れた炭素繊維強化品よりも及びエポキシ樹脂又はポリエ
ステル樹脂を母相とする炭素繊維強化品よりも僅かに耐
熱性がよい。含浸剤は種々の材料、例えばコーティング
によって耐蝕性を向上させることが望まれている金属パ
イプをコーティングするのに適している。含浸剤はまた
、接合表面に適用して溶媒蒸発後に加熱処理を施す接着
剤として使用することもできる。
本発明方法により得られたプラスチック類は高められた
温度での寸法安定性及び応力亀裂に対するその低感受性
によ）特徴づけられる。それらは、特には高められた温
度において及び亀裂の原因となる流体との接触において
公知熱可塑性樹脂が有用とはならない非常に広い範囲の
用途に適している。
更に熱可塑性樹脂はジュロマー（ｄｕｒｏｍｅｒ　）の
変性に適していることが知られている。従って例えば米
国特許第３５３００１３７号明細書にはポリスルホン樹
脂を加えて変性されるエポキシ樹脂組成物が開示されて
いる。本発明の範囲内において、当該プロセスによって
得られた熱可塑性樹脂は、変性が望まれているジュロマ
ーに実質的によりよく適合することが発見された。この
特徴は曲げ強さ及び柔軟性について得られた優秀な値か
ら判る。
従って本発明はまた、本発明方法により得られた熱可塑
性樹脂の助力によって変性されるジュロマーに関する。
ジュロマーは、例えば上記米国特許明細書に開示されて
いるエポキシ樹脂が好ましい。ジュロマーとの非常に優
れた適合性により、ジュロマー１００部に基づき、熱可
塑性樹脂１００部までの混合物を用いることができる。
〔実　施　例〕
以下の実施例、及びその実施例に記載されだ熱可塑性樹
脂の剪断弾性率を示している７つの図面により本発明を
説明する。剪断弾性率は、ドイツ工業規格（ＤＩＮ）　
５３４４５による捩り振動試験により測定した。
第１図は高割合の非晶相を含む熱可塑性樹脂の剪断弾性
率Ｇの変化を図示するものである。
温度に対するＬｏｇ　Ｇは図のＡ部に、また時間に対す
るＬｏｇ　Ｇは図のＢ部にプロットしである。
曲線１ｆ′ｉ非照射熱可塑性樹脂の剪断弾性率を、及び
曲線■は照射熱可塑性樹脂のそれを示している。照射熱
可塑性樹脂を温度Ｔ１、好ましくはガラス転移温度以上
に加熱した後、剪断弾性率の変化が得られるが、それは
曲線Ｉで示される如く最小値を経過する。更に温度Ｔ！
に加熱し該温度を保持することによって剪断弾性率は増
加し、幾つかのケースでは殆んど室温に到達する。
室温まで冷却された材料について、曲線■は剪断弾性率
の温度への依存を示している（ｔｏｇＧ＝、ｆ（Ｔ））
。
実施例１：１７４℃の加熱寸法安定性を有し、約１８７
℃のガラス転移温度を有する市販ポリスルホンを、寸法
６０Ｘ１０Ｘ１．３ｍのカットシート小片の形状にして
通常の空気雰囲気下でベータ線を照射した。ビーム電圧
は３ＭＶ、線量率はα０５ＭＪ／Ｋｐ、ｍｉｎであった
。照射中、特定層厚が約１．２　ｆ／ｄのシートは、ａ
　Ｉ　Ｍ　Ｊ／にｇ当た９約５０に温められた。次いで
それらを室温まで冷却し、総線量が１．６　Ｍ　Ｊ７に
９となるまで照射を続けた。次いでそのシートを第−竣
階として２５０℃で６時間、及び第二段階として３５０
℃で１２時間加熱した。
第２図のＡ部に、温度による剪断弾性率の変化をプロッ
トしたＣ　ｔｏｇ　Ｇ　＝　ｆ　（Ｔ）　）。曲線Ｉは
非照射の、曲線■は照射されたポリスルホンを表わす。
曲線ｍは、サンプルを第一温度段階として２５０℃まで
加熱した後の剪断弾性率を示す。
６時間後、温度を３５０℃壕で高める。この温度及び処
理時間における剪断弾性率の変化を図のＢ部に示す。室
温に冷却した後、曲線■で示される剪断弾性率の材料が
得られる。
実施例２：　実施例１に記した条件下で、厚さが約１．
８　ｍｍの炭素繊維強化ポリスルホン製シートに、それ
ぞれａｓ、ｔｏ及びＬ　ＯＭ　７７Ｋｇの線量を照射し
た。そのラミネート化されたシートの線維含有量は６０
重量％であった。照射後、該シートを第一段階として２
５０℃Ｋ及び第二段階として４００℃に加熱した。処理
時間は実施例１に示した通シである。
第３図にその結果を示す。曲線Ｉは、約２４０℃以上の
温度範囲で離層した非照射サンプルの剪断弾性率の変化
を示している。曲線■及び■は上述したように第−加熱
段階後の及び第二加熱段階後の剪断弾性率Ｃ１ｏｇ　Ｇ
　＝　ｆ　（Ｔ）　）の挙動を示している。
実施例３：　炭素繊維強化ポリエーテルスルホン（繊維
含量約６０重量％；非方向シｖｓ　−トカット繊維）に
、実施例１に記した条件下で２．０ＭＪ／ＫＰの線量を
照射した。加熱処理は２５０℃で１８時間及び４２０℃
で１時間行なった。その結果を第４図に示す。非照射サ
ンプル（曲線ｌ）の厚さは２５０℃で約４Ｍ広がシ、離
層は約２７０℃で起こった。剪断弾性率はこの理由によ
ル、第−及び第二加熱段階後の温度による剪断弾性率の
変化をそれぞれ示す曲線■及び■とは比較することがで
きない。
実施例４：　母相がポリエーテルエーテルケトンの炭素
繊維強化ラミネート（繊維含量約６９係、厚さ約１．１
ｔｒｙｓ　）に、実施例１と同様にして２ＭＪ／ＫＰの
線量を照射し、第一段階として３００℃で８時間及び第
二段階として４２０℃で３時間加熱した。第５図におい
て、非照射サンプル（曲線１）の剪断弾性率Ｃｔａｇ　
Ｇ＝ｆ（Ｔ）　）の挙動を、第一加熱処理（曲線ｍ）及
び第二加熱処理（曲線■）後のサンプルのそれと比較し
て示す。
、　実施例５：　実施例２と同様にして照射され且つ熱
処理を施されたポリスルホンの応力亀裂抵抗性を調べる
ために、寸法３０Ｘ１０Ｘ１．３ｍのサンプルを試験装
置に掴持させ（鋼繊維張力５０ないし７０　Ｎ／−）、
亀裂の原因となる液体に浸漬した。非処理サンプルも比
較のために使用した。
ｎ−ヘキサン　　　−　約２０分後に亀裂メチルエチル
ケトン−亀裂なし モルホリン　　　　−　僅かな傷 トルエン　　　　　−３時間後に破断 硝　酸　　　　　　−１８時間後に破断亀裂なし 傷なし 実施例６：　約α６及びα８　ＭＪ／に５’で照射した
ポリスルホン顆粒をメチレンクロライドに溶解し、その
溶液を開口多孔度が約２０ないし３０チの炭素繊維強化
炭素（ＣＦＣ）製シートに含浸させた。含浸シートの浸
透率（ｐｅｒｍｅａｂ　ｉ　１　ｉ　ｔｙｃｏｅｆｆｉ
ｃｉｅｎｔ　）は、比較サンプ／Ｌ／　２−２０′ａｄ
／　ｓと比較すると、平均１・１０″ｄ／　ｓであった
。含浸シートを２４０℃に２４時間及び２６０℃に１２
時間加熱した。その調質シートの平均浸透率は約２・１
０−’　ａｄ／ｓであった。
第二バッチのＣＦＣシートを上記ポリスルホン溶液に２
度浸漬させ、蒸発により溶媒を除去した後、加熱処理を
施した。これらシートの浸透率は僅か６・１０−’ａｄ
／ｓであった。
実施例７：　　１５ｒａｎシート形状の市販のボリエ■ −チルイミド（Ｕｌｔｅｍ　　１ｏｏｏ　）に、実施例
１に記した条件下で照射した。照射線量はｚｏＭＩ／に
９であった。捩シ振動試験を行なうためにこれらシー）
　′ｔ−２１３０℃で３０分間プレスして変形させ厚さ
を１．２　ｍにした。加熱処理は３００℃で２０時間そ
して４００℃で１時間行なった。その結果を、非照射サ
ンプル（曲線りの剪断弾性率の挙動を第一加熱処理後の
サンプル（曲線Ｉ）と第二加熱処理後のサンプル（曲線
■）のそれと比較して表わした第６図に示す。このよう
にポリエーテルイミドは加熱架橋中にポリスルホンの挙
動と類似の挙動を示す。
実施例：８１．６＋＋！ＩＩシート形状の母相がポリエ
ーテルイミドの炭素繊維強化ラミネー）　（Ｕｔｔｅｍ
’１０００；非方向炭素繊維；繊維含量４２容量チ）を
実施例１と同様条件下で照射した。照射線量はそれぞれ
１．２及び２−ＯＭ　Ｊ　／ＫＰであった。捩り振動試
験を行なうために、これらシー）　ｆ２８０℃で３０分
間プレスして１．２馴の厚さに変形させた。加熱処理は
２８０℃で１８時間そして４００℃で１．５時間行なっ
た。その結果を第７（２）に示す。非照射サンプル（曲
線ｌ）の厚さは２９０℃で２．６ｗｇ″！で広がシ、離
層は２４０℃から起こる。
曲線■及び■は第−加熱処理後及び第二加熱処理後のシ
ートの剪断弾性率の挙動を示している。
これらサンプルの厚さには何の変化も見られなかった。
実施例９：　炭素繊維ラミネートの製造炭素繊維生地に
、ボ＋）　ｘ　Ａ／　＊　ｙ　（Ｕｌ　ｔｒａｓｏｎ”
５−２０００）約１０％含むメチレンクロライド溶液を
、含浸と乾燥を３回行なって含浸させた。
次いでそのプレプレグを３５０℃でプレスして２馴のシ
ートにした（繊維含量：〜６５重量％）。
プレス時間＝３５０℃で１時間。該ラミネートの性質は
次表の通シである。
＊メチルエチルケトン中２４時間後（２５℃）ＩＬＳ：
層間結合強さ テトラグリシジル　ジアミノジフェニルメタン５０ｆ及
びトリグリシジル　ｐ−アミノフェノール５０ｔの混合
物中に、ポリスルホン（Ｕｌｔｒａｓｏｎ■２０００）
２０　ｆを１４０℃にて溶解させ、その溶液をよく攪拌
した。次いでジアミノジフェニルスルホン３６２を溶解
させ、真空処理により空気を追出し、そして該溶液を標
準アルミニウム合金型（２００Ｘ２００Ｘ４ｍ＋ｗ）に
注入した。１８０℃で２時間及び２１０℃で２時間保持
して硬化させ、そして２４０℃で６時間保持して最終硬
化させた。
次表に示す性質が測定された。
ＦＳ：ｌ５Ｏ１７８による曲げ強さ Ｅ　：伸び率 照射ポリスルホンは架橋エポキシ樹脂中でより良い適合
性を示し、そしてより大きな強度及び柔軟性を与えた。
東回面の簡単な説明 第１図ないし第７図は、本発明の各実施例で得られた熱
可塑性樹脂の剪断弾性率Ｇの変化を、対照物及び比較物
のそれと対比させて示すグラフである。
図中、！ないし■は下記処理物を表わす：■・・・非処
理 ■・・・放射線照射処理 藁

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）芳香環構造を含んでいる耐放射線熱可塑性樹
    脂を電離線に暴露し、 ｂ）その照射熱可塑性樹脂を第一の温度まで加熱して部
    分的に架橋させ、そして ｃ）該熱可塑性樹脂を上記第一の温度に等しいか又はそ
    れより高い第二の温度まで加熱 して完全に架橋させる という工程からなる熱及び応力亀裂に耐性を示すプラス
    チック材料の製造方法。
  2. （２）熱可塑性樹脂が線状ポリアリールオキシド、ポリ
    アリールスルフィド、ポリアリールスルホン及びポリア
    リールエーテルよりなる群から選択されるものである特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）熱可塑性樹脂がポリスルホン、ポリエーテルスル
    ホン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルイ
    ミドよりなる群から選択されるものである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  4. （４）熱可塑性樹脂をβ線で照射することからなる特許
    請求の範囲第１項記載の方法。
  5. （５）熱可塑性樹脂が線量０．５ないし２ＭＪ／ｋｇほ
    ど照射される特許請求の範囲第１項記載の方法。
  6. （６）放射線照射を段階的に行なう特許請求の範囲第１
    項記載の方法。
  7. （７）熱可塑性樹脂がそのガラス転移温度以下の温度で
    照射される特許請求の範囲第１項記載の方法。
  8. （８）照射された熱可塑性樹脂をそのガラス転移温度よ
    り高い第一の温度に加熱する特許請求の範囲第１項記載
    の方法。
  9. （９）粒状形である熱可塑性樹脂に照射し、その照射粒
    状物を成形品に加工し、該成形品をそのガラス転移温度
    以上に高い第一の温度に加熱し、そして使用温度よりも
    高い第二の温度、但し少なくとも上記第一の温度以上の
    温度に加熱することからなる特許請求の範囲第１項記載
    の方法。
  10. （１０）熱可塑性樹脂を成形品に加工し、該成形品に照
    射し、それをそのガラス転移温度よりも高い第一の温度
    に加熱し、そして使用温度よりも高い第二の温度、但し
    少なくとも上記第一の温度以上の温度に加熱することか
    らなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
  11. （１１）第一の温度が第二の温度に等しい特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  12. （１２）熱可塑性樹脂が繊維強化熱可塑性樹脂である特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
  13. （１３）熱可塑性樹脂が炭素繊維強化熱可塑性樹脂であ
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。
  14. （１４）熱可塑性樹脂が発泡熱可塑性樹脂である特許請
    求の範囲第１項記載の方法。
  15. （１５）粒状形である熱可塑性樹脂に照射し、その照射
    粒状物を溶媒に溶解し、その溶液を多孔性物品に含浸さ
    せ、そして該含浸物品を第一の温度に加熱して溶媒を蒸
    発させるとともに部分的に架橋させ、次いで使用温度よ
    りも高い第二の温度、但し少なくとも上記第一の温度よ
    りも高い温度に加熱することからなる特許請求の範囲第
    １項記載の方法。
  16. （１６）粒状形態において照射しそして溶媒中に溶解さ
    せた熱可塑性樹脂の溶液を接着剤として複合材料の接触
    表面に適用し、溶媒を蒸発させ、そして該複合材料を第
    一の温度に加熱して熱可塑性樹脂を部分的に架橋させ、
    次いで使用温度よりも高い第二の温度、但し少なくとも
    上記第一の温度よりも高い温度に加熱することからなる
    特許請求の範囲第１項記載の方法。
  17. （１７）照射した粒状形熱可塑性樹脂を溶媒に溶解し、
    その溶液を保護が求められている物品の表面に適用し、
    該物品を第一の温度に加熱して溶媒を蒸発させるととも
    に部分的に架橋させ、次いで使用温度よりも高い第二の
    温度に加熱することからなる特許請求の範囲第１項記載
    の方法。
  18. （１８）ａ）芳香環構造を含んでいる耐放射線熱可塑性
    樹脂を電離線に暴露し、 ｂ）その照射熱可塑性樹脂を第一の温度まで加熱して部
    分的に架橋させ、そして ｃ）該熱可塑性樹脂を上記第一の温度に等しいか又はそ
    れより高い第二の温度まで加熱 して完全に架橋させる という工程からなる方法で製造された熱可塑性樹脂によ
    り変性されるジュロマー。
  19. （１９）エポキシ樹脂である特許請求の範囲第１８項記
    載のジュロマー。
  20. （２０）ａ）芳香環構造を含んでいる耐放射線熱可塑性
    樹脂を電離線に暴露し、 ｂ）その照射熱可塑性樹脂を第一の温度まで加熱して部
    分的に架橋させ、そして ｃ）該熱可塑性樹脂を上記第一の温度に等しいか又はそ
    れより高い第二の温度まで加熱 して完全に架橋させる という工程からなる方法で得られた熱可塑性樹脂。
JP6773287A 1986-03-21 1987-03-20 応力亀裂及び高熱に耐性を示すプラスチツク材料の製造方法、及び該材料のためのジユロマ−及び熱可塑性樹脂 Pending JPS62270630A (ja)

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