JPS6227037A - 熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物 - Google Patents
熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物Info
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- JPS6227037A JPS6227037A JP16402885A JP16402885A JPS6227037A JP S6227037 A JPS6227037 A JP S6227037A JP 16402885 A JP16402885 A JP 16402885A JP 16402885 A JP16402885 A JP 16402885A JP S6227037 A JPS6227037 A JP S6227037A
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- Japan
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- type zeolite
- zeolite
- calcium sulfate
- molding
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱安定性に−Ａ型ゼオライ１−組成物に関し、
更に言えば水分の吸着性にすぐれ、かつ水分の吸着後、
加熱処理により再生利用するに当り、再生劣化が極めて
少ない熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物に関するもの
である。
更に言えば水分の吸着性にすぐれ、かつ水分の吸着後、
加熱処理により再生利用するに当り、再生劣化が極めて
少ない熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物に関するもの
である。
従来、ゼオライトはその吸着能を利用して水分やガスの
選択的な吸着剤として用いられていることは周知である
。
選択的な吸着剤として用いられていることは周知である
。
特に水分の除去を目的とする乾燥剤としてはＡ型ゼオラ
イトが工業的に用いられているが、この場合水分の吸着
−脱着の熱サイクルに耐えうるものでなければならない
。
イトが工業的に用いられているが、この場合水分の吸着
−脱着の熱サイクルに耐えうるものでなければならない
。
このような要件を満足する代表的なゼオライトとじては
、例えばイオン交換比率が特定組成のＡ型ゼオライト（
特公昭４８−３９５６号公報、特公昭５２−１８１６０
号公報）、あるいはＡ型ゼオライトにアルカリ土類金属
化合物を存在せしめて成型する方法により得られたゼオ
ライｌ−（特開昭５７−１９６７２０号公報）などが知
られている。
、例えばイオン交換比率が特定組成のＡ型ゼオライト（
特公昭４８−３９５６号公報、特公昭５２−１８１６０
号公報）、あるいはＡ型ゼオライトにアルカリ土類金属
化合物を存在せしめて成型する方法により得られたゼオ
ライｌ−（特開昭５７−１９６７２０号公報）などが知
られている。
一般にＡ型ゼオライトは、
Ｍ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・２．０±ｏ、５ｓｉｏ２−ｙ
）（２゜（式中Ｍはイオン交換可能陽イオンで一般的に
はアルカリ金属、アルカリ土類金属などの一価又は二価
陽イオン、ｙは６以下の数値、ｎは１または２の数値を
示す。）で表わされ、ＭがＮａである場合有効細孔径が
約４Ａ、Ｃａの場合は約５Ａ、にでは約３Ａであり、こ
の細孔の大きさと、吸着特性の相違を利用して、種々の
物質の吸着分離に利用されており、これらの中で、特に
に−Ａ型ゼオライト（ＭがＫであるもの）は、有効細孔
径が約３Ａと小さく、水分子以外はほとんど吸着しない
為、有機溶媒の脱水、気体の乾燥用として多用されてい
る。
）（２゜（式中Ｍはイオン交換可能陽イオンで一般的に
はアルカリ金属、アルカリ土類金属などの一価又は二価
陽イオン、ｙは６以下の数値、ｎは１または２の数値を
示す。）で表わされ、ＭがＮａである場合有効細孔径が
約４Ａ、Ｃａの場合は約５Ａ、にでは約３Ａであり、こ
の細孔の大きさと、吸着特性の相違を利用して、種々の
物質の吸着分離に利用されており、これらの中で、特に
に−Ａ型ゼオライト（ＭがＫであるもの）は、有効細孔
径が約３Ａと小さく、水分子以外はほとんど吸着しない
為、有機溶媒の脱水、気体の乾燥用として多用されてい
る。
しかしながら、この水分を吸着したに−Ａ型ゼオライｉ
・は、通常２００〜４００℃に加熱して再生するため、
この吸着−加熱（再生）サイクルの繰り返し中に、ゼオ
ライトの吸着能力が低下することは、以前より知られて
いる。この吸着能力の再生劣化の原因は、再生中の水熱
作用により、ゼオライトの結晶構造 中の５ｉ−ＡＩ結合が切断することが原因であるといわ
れているが、従来のものは、この吸着能力の低下をおさ
えることが困難であった。
・は、通常２００〜４００℃に加熱して再生するため、
この吸着−加熱（再生）サイクルの繰り返し中に、ゼオ
ライトの吸着能力が低下することは、以前より知られて
いる。この吸着能力の再生劣化の原因は、再生中の水熱
作用により、ゼオライトの結晶構造 中の５ｉ−ＡＩ結合が切断することが原因であるといわ
れているが、従来のものは、この吸着能力の低下をおさ
えることが困難であった。
本発明は、このような従来のに−Ａ型ゼオライトが有す
る欠点を改良し、水分の吸脱着に伴う熱サイクルに耐え
、しかも吸着能にすぐれた熱安定性に−Ａ型ゼオライト
組成物を提供することを目的とするものである。
る欠点を改良し、水分の吸脱着に伴う熱サイクルに耐え
、しかも吸着能にすぐれた熱安定性に−Ａ型ゼオライト
組成物を提供することを目的とするものである。
本発明者等は上記の目的に鑑み、Ｋ−Ａ型ゼオライトの
熱安定性および水分の選択吸着性を改善するために鋭意
研究を行ったところ、該に−Ａ型ゼオライトに、多数の
無機塩の中で特に硫酸カルシウムを添加して焼成して得
られた組成物は上記の性質に対してすぐれた性能を示す
ことを知見し本発明を完成した。
熱安定性および水分の選択吸着性を改善するために鋭意
研究を行ったところ、該に−Ａ型ゼオライトに、多数の
無機塩の中で特に硫酸カルシウムを添加して焼成して得
られた組成物は上記の性質に対してすぐれた性能を示す
ことを知見し本発明を完成した。
すなわち、本発明１４に−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシ
ウムを含有する配合成型品の焼成物からなることを特徴
とする熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物である。
ウムを含有する配合成型品の焼成物からなることを特徴
とする熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物である。
本発明におけるに−Ａ型ゼオライトとは有効細孔径が約
３Ａといわれる３Ａ型ゼオライトに属するもので、Ｎａ
−Ａ型ゼオライトを原料としてイオン交換可能なＮａ
の１部あるいは全部をＫ にイオン交換されているも
のを言い、通常少なくともイオン交換当量の３５％以上
、好ましくは４０％以上がＫ で置換されたものである
。
３Ａといわれる３Ａ型ゼオライトに属するもので、Ｎａ
−Ａ型ゼオライトを原料としてイオン交換可能なＮａ
の１部あるいは全部をＫ にイオン交換されているも
のを言い、通常少なくともイオン交換当量の３５％以上
、好ましくは４０％以上がＫ で置換されたものである
。
また、本発明におけるに−Ａ型ゼオライトはＮａ−Ａ型
ゼオライトを出発原料として通常のイオン交換処理等に
よる方法により容易に製造することができる。
ゼオライトを出発原料として通常のイオン交換処理等に
よる方法により容易に製造することができる。
出発原料のＮａ−Ａ型ゼオライトは周知であり、その製
法も種々あるが製造履歴に関係なく用いることができ、
その若干の例を示すと １、珪酸ソーダ、アルミン酸ソーダを原料として造られ
るＡ型ゼオライト ２、メタカオリンをアルカリ中で加熱変成して造られる
Ａ型ゼオライト ３、酸性白土の酸洗で得られる珪酸ゲルとアルミン酸ソ
ーダから製造されるＡ型ゼオライト等が挙げられる。
法も種々あるが製造履歴に関係なく用いることができ、
その若干の例を示すと １、珪酸ソーダ、アルミン酸ソーダを原料として造られ
るＡ型ゼオライト ２、メタカオリンをアルカリ中で加熱変成して造られる
Ａ型ゼオライト ３、酸性白土の酸洗で得られる珪酸ゲルとアルミン酸ソ
ーダから製造されるＡ型ゼオライト等が挙げられる。
このように出発原料のＮａ−Ａ型ゼオライトは粒子径や
形状にも関係なく、特に制限されないことを意味するが
、多くの場合コールタ−カウンター法による粒度分布測
定法により求められる平均粒子径は０．５〜７μｍの範
囲にあるものが好ましい。
形状にも関係なく、特に制限されないことを意味するが
、多くの場合コールタ−カウンター法による粒度分布測
定法により求められる平均粒子径は０．５〜７μｍの範
囲にあるものが好ましい。
次に、Ｋ−Ａ型ゼオライトの製造において、出発原料の
Ｎａ−Ａ型ゼオライトをイオン交換処理する方法は周知
であり、例えばＮａ−Ａ型ゼオライトをイオン交換すべ
き金属塩水溶液と接触（この場合、必要に応じ順次経時
的に接触を重ねる）するか、金属塩の混合溶液と同時に
接触してイオン交換を行う。この場合、通常はゼオライ
トスラリーの懸濁体でイオン交換するか、他の方法とし
てカラム方式により行っても差し支えない。
Ｎａ−Ａ型ゼオライトをイオン交換処理する方法は周知
であり、例えばＮａ−Ａ型ゼオライトをイオン交換すべ
き金属塩水溶液と接触（この場合、必要に応じ順次経時
的に接触を重ねる）するか、金属塩の混合溶液と同時に
接触してイオン交換を行う。この場合、通常はゼオライ
トスラリーの懸濁体でイオン交換するか、他の方法とし
てカラム方式により行っても差し支えない。
いま、その具体的な１例を示すと、Ｎａ−Ａ型ゼオライ
トのスラリーに塩化カリウム、硫酸カリウム等の可溶性
カリウム化合物を加えてイオン交換処理する方法が挙げ
られる。
トのスラリーに塩化カリウム、硫酸カリウム等の可溶性
カリウム化合物を加えてイオン交換処理する方法が挙げ
られる。
なお、イオン交換処理は処理後のに−Ａ型ゼオライトの
組成が前記の範囲内で行われるように設定された条件下
で行うことは言うまでもない。
組成が前記の範囲内で行われるように設定された条件下
で行うことは言うまでもない。
本発明における硫酸カルシウムは特に限定することなく
、通常の市販品等を広く用いることができ、無水物、半
水塩、三水塩等のいずれをも使用することができる。
、通常の市販品等を広く用いることができ、無水物、半
水塩、三水塩等のいずれをも使用することができる。
また、該硫酸カルシウムの粒子形状は特に限定すること
はなく、任意の形状のものを用いることができるが、粒
子の大きさは平均粒子径がＱ、 ５〜１０μｍ、好まし
くは１〜５μｍのものがよく、さらにできればに−Ａ型
ゼオライトの平均粒子径よりも小さい微細な粒子がよい
。
はなく、任意の形状のものを用いることができるが、粒
子の大きさは平均粒子径がＱ、 ５〜１０μｍ、好まし
くは１〜５μｍのものがよく、さらにできればに−Ａ型
ゼオライトの平均粒子径よりも小さい微細な粒子がよい
。
本発明に係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物中の
硫酸カルシウムの含有量はに−Ａ型ゼオライト（含水物
）１００重量部に対してＣａＳＯ４として１〜１５重量
部、好ましくは２〜１０重量部が望ましく、１重量部未
満ではに−Ａ型ゼオライトの熱安定性が改善されない。
硫酸カルシウムの含有量はに−Ａ型ゼオライト（含水物
）１００重量部に対してＣａＳＯ４として１〜１５重量
部、好ましくは２〜１０重量部が望ましく、１重量部未
満ではに−Ａ型ゼオライトの熱安定性が改善されない。
また、１５重量部をこえると硫酸カルシウムの稀釈効果
により成型に−Ａ型ゼオライト組成物の吸着能力が低下
し実用上好ましくない。
により成型に−Ａ型ゼオライト組成物の吸着能力が低下
し実用上好ましくない。
本発明に係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物は上
記のに−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシウムとを前記のよ
うな特定の組成範囲内になるように含有せしめた配合成
型品の焼成物からなるものである。
記のに−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシウムとを前記のよ
うな特定の組成範囲内になるように含有せしめた配合成
型品の焼成物からなるものである。
次に、本発明の熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物を製
造する方法について説明すると、出発原料のＮａ−Ａ型
ゼオライトをイオン交換処理して得た上記組成のイオン
交換率を有するに−Ａ型ゼオライトに硫酸カルシウム、
必要に応じ結合剤、その他の添加剤等を配合し、成形機
で所望の形状に成型して配合成型品を得、次いで乾燥し
て得た乾燥成型物を４００℃以上でに−Ａ型ゼオライト
の分解温度以下、好ましくは５００〜７００℃の温度範
囲で、０，５〜４時間、好ましくは０．５〜３時間時間
器熱処理することにより得ることができる。
造する方法について説明すると、出発原料のＮａ−Ａ型
ゼオライトをイオン交換処理して得た上記組成のイオン
交換率を有するに−Ａ型ゼオライトに硫酸カルシウム、
必要に応じ結合剤、その他の添加剤等を配合し、成形機
で所望の形状に成型して配合成型品を得、次いで乾燥し
て得た乾燥成型物を４００℃以上でに−Ａ型ゼオライト
の分解温度以下、好ましくは５００〜７００℃の温度範
囲で、０，５〜４時間、好ましくは０．５〜３時間時間
器熱処理することにより得ることができる。
このような加熱処理はに−Ａ型ゼオライト粉末自体と硫
酸カルシウムとを加熱焼成しても勿論よいが、工業的に
はイオン交換処理したに−Ａ型ゼオライトの濾過ケーキ
又はその乾燥粉末に硫酸カルシウムおよび所望の結合剤
、その他必要に応じた補助添加剤と共に成型、乾燥した
後に加熱焼成する方法が有利である。
酸カルシウムとを加熱焼成しても勿論よいが、工業的に
はイオン交換処理したに−Ａ型ゼオライトの濾過ケーキ
又はその乾燥粉末に硫酸カルシウムおよび所望の結合剤
、その他必要に応じた補助添加剤と共に成型、乾燥した
後に加熱焼成する方法が有利である。
結合剤としては粘土鉱物、シリカゾノペセメン！・類、
珪酸アルカリ等から選ばれた１種または２種以上のもの
があり、他の補助添加剤としてはデン粉、パルプ粉末な
どの造粒物の細孔を調整可能な有機物等があげられる。
珪酸アルカリ等から選ばれた１種または２種以上のもの
があり、他の補助添加剤としてはデン粉、パルプ粉末な
どの造粒物の細孔を調整可能な有機物等があげられる。
上記のような組成及び加熱処理により得られる本発明に
係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物は吸着剤とし
て使用する場合、熱サイクルに耐えつる熱安定性のすぐ
れた特性を有すると共に極めて強度の高い焼結物を形成
するものである。
係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物は吸着剤とし
て使用する場合、熱サイクルに耐えつる熱安定性のすぐ
れた特性を有すると共に極めて強度の高い焼結物を形成
するものである。
本発明に係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物はに
−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシウムを含有する配合成型
品の焼成物からなるために硫酸カルシウムの硬化作用に
よって成型物の強度が発現し、好ましい成型強度の焼成
物を形成する。
−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシウムを含有する配合成型
品の焼成物からなるために硫酸カルシウムの硬化作用に
よって成型物の強度が発現し、好ましい成型強度の焼成
物を形成する。
また、Ｋ−Ａ型ゼオライトや硫酸カルシウムの結晶水ま
たは成型時に添加する少量の添加水分等の水分かに−Ａ
型ゼオライトと硫酸カルシウムの粒子間に介在して焼成
段階において、恐らくイオン交換反応が行われてに−Ａ
型ゼオライトにＣａ＋＋がＮａ 又はＫと置換し担持さ
れるので前記の成型強度と相乗して、吸着剤として使用
する場合に熱サイクルに耐えうるすぐれた熱安定性を発
現するものと思われる。
たは成型時に添加する少量の添加水分等の水分かに−Ａ
型ゼオライトと硫酸カルシウムの粒子間に介在して焼成
段階において、恐らくイオン交換反応が行われてに−Ａ
型ゼオライトにＣａ＋＋がＮａ 又はＫと置換し担持さ
れるので前記の成型強度と相乗して、吸着剤として使用
する場合に熱サイクルに耐えうるすぐれた熱安定性を発
現するものと思われる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１゜
３号珪酸ソーダ（Ｎａ２０９．２２％、Ｓｉｎ□２８．
６８％）２３重量部に水７７重量部を加えて、８０℃に
加温、又別途にアルシン酸ソーダ溶液（Ｎａ２０１５．
７５％、Ａ１２０３５．５９％）１００重量部を調製し
、８０℃に加温する。両液をスタティックミキサーを介
して迅速に混合し、シリカ・アルミナゲルを得た。
６８％）２３重量部に水７７重量部を加えて、８０℃に
加温、又別途にアルシン酸ソーダ溶液（Ｎａ２０１５．
７５％、Ａ１２０３５．５９％）１００重量部を調製し
、８０℃に加温する。両液をスタティックミキサーを介
して迅速に混合し、シリカ・アルミナゲルを得た。
このシリカ・アルミナゲルの組成を下に示す。
５ｉｎ２ ／ Ａ１２０３＝２．Ｏ０
Ｎａ２０ ／ ５ｉ０２ ＝２．６４Ｈ２０／ Ｎａ
２Ｏ＝３３ このシリカ・アルミナゲルを、８５℃で４時間加熱し、
Ｎａ−Ａ型ゼオライトとじた。このゼオライトを濾過水
洗し、その一部を乾燥してＸ線回折を行ないＡ型ゼオラ
イ！・であることを確認した。
２Ｏ＝３３ このシリカ・アルミナゲルを、８５℃で４時間加熱し、
Ｎａ−Ａ型ゼオライトとじた。このゼオライトを濾過水
洗し、その一部を乾燥してＸ線回折を行ないＡ型ゼオラ
イ！・であることを確認した。
元の濾過ケーキに再び水を加えて、全量で２００重量部
とし、塩化カリウム１６．４重量部を加えてカリウムイ
オン交換を行ない、濾過、水洗、乾燥を行った試料につ
いて分析を行った結果（０，５９７に２０・０．４０３
ＮａｚＯ）−Ａｔ２ｏ３＊１．９８Ｓｉ０２ ・３．８
０Ｈ２０なる組成のに−Ａ型ゼオライトが得られた。
とし、塩化カリウム１６．４重量部を加えてカリウムイ
オン交換を行ない、濾過、水洗、乾燥を行った試料につ
いて分析を行った結果（０，５９７に２０・０．４０３
ＮａｚＯ）−Ａｔ２ｏ３＊１．９８Ｓｉ０２ ・３．８
０Ｈ２０なる組成のに−Ａ型ゼオライトが得られた。
上記で調製したに−Ａ型ゼオライト１００重量部（無水
物換算）に平均粒子径１．８μｍである粉砕した硫酸カ
ルシウム（工水塩）６．７重量部、カオリン粘土１５重
量部、適量の水を加えて混練後、押し出し成形機を用い
てφ３．２■のペレッＩ・を調製し、乾燥後６５０℃で
約２時間焼成して、Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
物換算）に平均粒子径１．８μｍである粉砕した硫酸カ
ルシウム（工水塩）６．７重量部、カオリン粘土１５重
量部、適量の水を加えて混練後、押し出し成形機を用い
てφ３．２■のペレッＩ・を調製し、乾燥後６５０℃で
約２時間焼成して、Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
なお、この成型物の強度を水屋式硬度計で測定したとこ
ろペレット１０個の平均値で９．８ｋｆ／個であった。
ろペレット１０個の平均値で９．８ｋｆ／個であった。
実施例２゜
塩化カリウム６．６重量部を加えてイオン交換して、（
０，３８ｔＫ２０−０．６１９Ｎａ２０）−Ａｔ２ｏ３
＊１．９６Ｓｉ０２・３．７３Ｈ２０なる組成のに−Ａ
型ゼオライｌ−１００重量部（無水物換算）を使用した
以外は実施例１と同様の操作を行ってに−Ａ型ゼオライ
ト組成物を得た。
０，３８ｔＫ２０−０．６１９Ｎａ２０）−Ａｔ２ｏ３
＊１．９６Ｓｉ０２・３．７３Ｈ２０なる組成のに−Ａ
型ゼオライｌ−１００重量部（無水物換算）を使用した
以外は実施例１と同様の操作を行ってに−Ａ型ゼオライ
ト組成物を得た。
なお、この成型物の強度を実施例１と同様に測定したと
ころ１２．５ｋｇ／個であった。
ころ１２．５ｋｇ／個であった。
実施例３゜
平均粒子径１．５μｍである粉砕した硫酸カルシウム（
工水塩）１０重量部を使用した以外は実施例１と同様の
操作を行って、Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物を得た。なお
、この成型物の強度を実施例１と同様に測定したところ
１３．１にり７個であった。
工水塩）１０重量部を使用した以外は実施例１と同様の
操作を行って、Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物を得た。なお
、この成型物の強度を実施例１と同様に測定したところ
１３．１にり７個であった。
比較例１゜
硫酸カルシウム（工水塩）を加えない以外は実施例１と
同様の操作を行ってに−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
同様の操作を行ってに−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
なお、この成型物の強度を実施例１と同様に測定したと
ころ５．９ ｋｇ ７個であった。
ころ５．９ ｋｇ ７個であった。
（水分吸着能試験）
実施例１〜３および比較例１で得たに−Ａ型ゼオライト
組成物１００１を円筒状のステンレス金網容器（φ５０
ｍ 、高さ１３０■）に入れ、温度２５℃、相対湿度
８０％の恒温恒湿槽中で２４時間吸湿させる。翌日、電
気炉（φ３００ ｆｉ、高さ３００ ｔｍ 、カンタル
炉）中で３００℃、２時間再生を行なう。この再生品の
一部を水分吸着能の測定用とし、残部は再度、前記と同
様の恒温恒湿槽中で２４時間吸湿する。この熱サイクル
操作ヲ２５回繰り返した。又、採取した試料は、硫酸ア
ンモニウム飽和溶液を入れた恒湿槽（相対湿度８０％）
中で５日間吸湿処理後、８００℃で２時間焼成して、下
記の計算により、水分吸着能を求めた。
組成物１００１を円筒状のステンレス金網容器（φ５０
ｍ 、高さ１３０■）に入れ、温度２５℃、相対湿度
８０％の恒温恒湿槽中で２４時間吸湿させる。翌日、電
気炉（φ３００ ｆｉ、高さ３００ ｔｍ 、カンタル
炉）中で３００℃、２時間再生を行なう。この再生品の
一部を水分吸着能の測定用とし、残部は再度、前記と同
様の恒温恒湿槽中で２４時間吸湿する。この熱サイクル
操作ヲ２５回繰り返した。又、採取した試料は、硫酸ア
ンモニウム飽和溶液を入れた恒湿槽（相対湿度８０％）
中で５日間吸湿処理後、８００℃で２時間焼成して、下
記の計算により、水分吸着能を求めた。
その結果を第１表に示す。
第 １ 表
（ＣＯ２吸着能試験）
４００℃で２時間脱気処理した実施例１〜３および比較
例１で得た各試料のに−Ａ型ゼオライト組成物を、ソー
プトマチク１８００型比表面積測定装置（カルロエルバ
社製）を用いて、２５℃において測定圧力２５０■Ｈｇ
のもとにＣＯ２吸着能を測定した。その結果を第２表に
示す。
例１で得た各試料のに−Ａ型ゼオライト組成物を、ソー
プトマチク１８００型比表面積測定装置（カルロエルバ
社製）を用いて、２５℃において測定圧力２５０■Ｈｇ
のもとにＣＯ２吸着能を測定した。その結果を第２表に
示す。
第 ２ 表
この結果から明らかなようにＣＯ２ガス吸着能が低い場
合（２５℃、２５０醪ＨｇにおけるＣ０２吸着量が２．
５重量％以下の場合）には、それと同等の分子径を示す
アセチレン等の有機ガスを実質的に吸着しないことを保
証されていることから、本発明に係わる熱安定性に−Ａ
型ゼオライト組成物の細孔径は３Ａであることを意味し
、水分を極めて選択的に吸着することが認められる。
合（２５℃、２５０醪ＨｇにおけるＣ０２吸着量が２．
５重量％以下の場合）には、それと同等の分子径を示す
アセチレン等の有機ガスを実質的に吸着しないことを保
証されていることから、本発明に係わる熱安定性に−Ａ
型ゼオライト組成物の細孔径は３Ａであることを意味し
、水分を極めて選択的に吸着することが認められる。
比較例２
実施例１で調製したに−Ａ型ゼオライト１００重量部に
水酸化カルシウム６．５重量部を用いた以外は実施例１
と同様にして成型、乾燥および焼成してペレット化した
に−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
水酸化カルシウム６．５重量部を用いた以外は実施例１
と同様にして成型、乾燥および焼成してペレット化した
に−Ａ型ゼオライト組成物を得た。
このペレットの成型強度を実施例１と同様に測定したと
ころ５．５ ｋｇ ７個であった。また、このペレット
を水分の吸着剤として熱サイクルを行って再生使用した
ところ、水分吸着能は初期は実施例品とはゾ同程度であ
ったが次第に粉化現象を生じて耐久性に欠けていた。
ころ５．５ ｋｇ ７個であった。また、このペレット
を水分の吸着剤として熱サイクルを行って再生使用した
ところ、水分吸着能は初期は実施例品とはゾ同程度であ
ったが次第に粉化現象を生じて耐久性に欠けていた。
本発明に係わる熱安定性に−Ａ型ゼオライト組成物は、
成型強度が高いと共に熱安定性が優れており、水の吸着
後、加熱により再生利用が吸着能の実質的な劣化を生ず
ることなくできるので長期間使用することができ、更に
選択的な水吸着剤としても優れているので、その工業的
利用価値は高い。
成型強度が高いと共に熱安定性が優れており、水の吸着
後、加熱により再生利用が吸着能の実質的な劣化を生ず
ることなくできるので長期間使用することができ、更に
選択的な水吸着剤としても優れているので、その工業的
利用価値は高い。
Claims (5)
- （１）Ｋ−Ａ型ゼオライトと硫酸カルシウムを含有する
配合成型品の焼成物からなることを特徴とする熱安定性
Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物。 - （２）Ｋ−Ａ型ゼオライトはイオン交換当量の３５％以
上のＫ＾＋で置換されたものである特許請求の範囲第１
項記載の熱安定性Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物。 - （３）硫酸カルシウムの配合量は、Ｋ−Ａ型ゼオライト
（含水物）１００重量部に対しＣａＳＯ＿４として１〜
１５重量部である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の熱安定性Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物。 - （４）硫酸カルシウムは平均粒子径が０．５〜１０μｍ
の範囲にある特許請求の範囲第１項又は第３項記載の熱
安定性Ｋ−Ａ型ゼオライト組成物。 - （５）配合成型品の焼成物が、粘土鉱物、シリカゲル、
セメント類又は珪酸アルカリから選ばれた１種または２
種以上の結合剤を含有する特許請求の範囲第１項乃至第
４項のいずれかの項記載の熱安定性Ｋ−Ａ型ゼオライト
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16402885A JPS6227037A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16402885A JPS6227037A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227037A true JPS6227037A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0521026B2 JPH0521026B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=15785429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16402885A Granted JPS6227037A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6227037A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003018175A1 (en) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Grace Gmbh & Co. Kg | Desiccant based on clay-bound zeolite, process for its preparation and its use |
| JP2010269312A (ja) * | 1999-12-07 | 2010-12-02 | Tosoh Corp | ゼオライトビーズ成形体、及びこれを用いた吸着除去方法 |
-
1985
- 1985-07-26 JP JP16402885A patent/JPS6227037A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010269312A (ja) * | 1999-12-07 | 2010-12-02 | Tosoh Corp | ゼオライトビーズ成形体、及びこれを用いた吸着除去方法 |
| WO2003018175A1 (en) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Grace Gmbh & Co. Kg | Desiccant based on clay-bound zeolite, process for its preparation and its use |
| US7563739B2 (en) | 2001-08-22 | 2009-07-21 | Grace Gmbh & Co. Kg. | Desiccant based on clay-bound zeolite, process for its preparation and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521026B2 (ja) | 1993-03-23 |
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