JPS62257916A

JPS62257916A - 新しい珪素を含む共重合体及びその製造法

Info

Publication number: JPS62257916A
Application number: JP10192486A
Authority: JP
Inventors: Teiji Tsuruta; 鶴田　禎二; Yukio Nagasaki; 幸夫長崎; Hiroyuki Shimizu; 浩之清水
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1986-05-06
Filing date: 1986-05-06
Publication date: 1987-11-10
Anticipated expiration: 2009-04-06
Also published as: JPH0625234B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規な共重合体およびその製造法に関するも
のであり、さらに詳しくは、側鎖に有機珪素を有するス
チレン誘導体の共重合体およびその製造法に関するもの
である。

（従来の技術）従来からスチレン誘導体は数多く開発合成されてきてお
シ、その重合性を利用し、機能性高分子の合成等に広く
利用されている。

珪素原子を有するスチレン誘導体としては、パラートリ
メチルシリルスチレ／、ハラ−トリメチルシリルメチル
スチレン、ジメチルフェニルシリルスチレン、バラエト
キシトリメチルシリルスチレン等（２−（４−エチニル
フェニル）エトキシ〕トリメチルシランが知られている
。これらの化合物の重合体は多数知られているが、下記
構造式（Ｉ）で表されるスチレンのべ７９７項に炭素が
３つ続いて結合し、その後にオキシラン基が結合した形
のスチレン誘導体の共重合体は、これまで知られていな
い。

−ＣＨ，−ＣＨ− （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、鳥は水素または炭素
数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表わす。）このような背景をふまえて検討を重ねた結果、本発明者
らは、構造式（Ｉ）で示される新規なスチレン誘導体の
共重合体を合成するに到った。

（発明の構成）本発明に係る共重合体は、構造式σ）と構造式（ｎ）で
示される重合単位からなる分子量５，０００〜２００，
０００の線状共重合体である。

畷ＣＨ，−Ｃ−（ＩＩ）〔式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，は水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わし、ｙ、ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１０
）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロゲ
ン、シアノ基、水酸基、Ｃ０ＯＲ，（Ｒ４は水素１九は
炭素数１へ１０の炭化水素基）、Ｃ０Ｒ５（Ｒｓは炭素
数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯ島（Ｒａは炭素数１
〜１０の炭化水素基）またはＣ０ＮＨＲ，（Ｒ。

は・水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）を表わす
。〕 −ＣＨ＊　ＣＨｔ　Ｃ（Ｒ＋Ｒｔ）　　Ｏ−８ｉ　（Ｒ
３Ｒ４Ｒｓ　）はビニル基に対して、オルト、メタ、パ
ラいずれの位置であってもよいが、パ２がより好ましい
。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ。

は、水素または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基を表わすが、シリル基の反応性から、
メチル基、エチル基、フェニル基のいずれかであること
が好ましい。

構造式（ｎ）において、Ｙとしては水素またはメチル基
が、２としてはフェニル基、シアノ基、クロロメチルフ
ェニル基、ハロゲンマタはＣ０ＯＲ，。

ｃｏＲ，、０ＣＯＲＩＩ　、　Ｃ０ＮＨＲｙ　（Ｒ，、
Ｒ，、Ｒｍ　、Ｒ，は水素または炭素数１〜１０の炭化
水素基）等の電子吸引基が好ましい。勿論、複数種の重
合単位（ｎ）を含む共重合体も本発明に含まれる。

重合単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率に制限はないが、
一般には、それぞれ１０〜９８モル係である。さらに、
好ましくは構造式（Ｉ）で示される部分が２０〜８０モ
ル係である。また、共重合体の性質をほとんど変化させ
ない範囲で、重合単位（Ｉ）および（ＩＩ）以外の少量
の第３成分が共重合体に含まれることはさしつかえない
。

本発明における共重合体の分子量はｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜２
００．０００であるが、より好ましくは１０，０００へ
２００，０００である。

本発明の共重合体は、構造式（ＩＩＴ）で示される単量
体と構造式（ＩＶ）で示される単量体を共重合すること
Ｋよシ得ることができる。

■ 〔式中、Ｒｍ、Ｒｚ、Ｒｍ、Ｒｍ、Ｒｓは水素または炭
素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表わし、Ｙ、Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１０
）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロゲ
ン、シアノ基、水散基、Ｃ００Ｒ４（Ｒ，は水素または
炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ。

（Ｒｓは炭素数１〜１０の炭化水素基）、０ＣＯＲ４（
ｕｓＦｉ炭素数１〜１０の炭化水素基）またはＣ０ＮＨ
Ｒ？　（Ｒ，Ｆ′ｉ水素または炭素数１〜１０の炭化水
素基）を表す。〕構造式（ＩＩＩ）で示される単量体は、ビニルトルエン
を特定の有機リチウム化合物で予めメチル基をリチオ化
した後、オキシラ／化合物およびクロロシラン化合物を
系内に添加する方法で製造される。

構造式（ＩＶ）で示される単量体の例としては、スチレ
ン、メチルスチレン、ジフェニルエチレン、エチルスチ
レン、ジメチルスチレン、ビニルナフタリン、ビニルフ
ェナントレン、ビニルメシチレン、５，４．６−トリメ
チルスチレン等の炭化水素化合物；クロルスチレン、メ
トキシスチレン、ブロムスチレン、シアノスチレン、フ
ルオルスチレン、ジクロルスチレン、クロルメチルスチ
レン、トリフルオルスチレン、トリフルオルメチルスチ
レン等のスチレン訪導体；アクリロニトリル、メタシク
ロニトリル、α−アセトキシアクリロニトリル等のアク
リロニトリル誘導体；アクリル酸、メタクリル酸；アク
リル酸メチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸クロル
メチル、アセトキシアクリル醒エテル等のアクリル酸エ
ステル；メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸
エステル；マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル；メ
チルビニルケトン、エチルイソプロペニルケトン等のビ
ニルケトン；塩化ビニリゾ／、臭化ビニリデン、シアン
化ビニリゾ７等のビニリデン化合物；アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のア
クリルアミド訪導体；酢酸ヒニル、酪酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル等の脂肪酸ビニル誘導体などである。

この中でも、Ｙおよび２が水素、シアノ基、クロル基、
メチル基、フェニル基、クロロメチルフェニル基、Ｃ０
ＯＨ，ＣＯＯＭｅ　、Ｃ００Ｃ，Ｈ，、、ＣＯＭｅ　、
　ＯＣＯＭｅまたはＣ０ＮＨ，であるものがより好まし
い。

本発明の共重合体を、構造式（ＩＴＩ　）および（ｒｌ
ｉ’）で示される単量体を用いて製造する場合の重合方
法は特に制限はなく、加熱による重合でも充分可能であ
るが、重合開始剤を利用することが好ましい場合が多い
。重合開始剤として用いられるのは、過酸化ベンゾイル
、過酸化ラウロイル等の過酸化アシル類、アゾビスイン
ブチロニトリル、２．２’　−アゾビス（２，４−ジメ
チルマレロニトリル）等のアゾニトリル類、過酸化ジタ
ーシャリ−ブチル、過酸化ジクミル、メチルエチルケト
ンバーオキシト等の過酸化物、クメンヒドロペルオキシ
ド、り−シャリーヒドロベルオキシド等のヒドロペルオ
キシド類である。

本発明における重合体は、不活性液体の存在下で重合を
行って製造することも可能である。不活性ｉ体としては
ノルマル−ペンタン、ノルマル−ヘキサン、ノルマル−
ヘプタン、ノルマル−オクタンを始めとする脂肪族炭化
水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテル
、メチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ギ酸エチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミドを始めとするアミド類
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン等の脂
肪族ハロゲン化物、クロルベンゼンを始めとする芳香族
ハロゲン化物、また、ジメチルスルホキシド等の極性液
体も用いることができる。なお、これらの液体は　単独
ないしは二つ以上の液体の混合物として′　ｊ用いることもできる。

本発明において反応を行う温度については特に制限はな
いが、２０〜１５０Ｃが好ましく、５０〜１００Ｃがよ
り好ましい。反応時間に制限はないが、１０分ないし５
００時間が好ましく、さらに１時間ないし１００時間が
好ましい。

反応条件、目的物によって反応速度が異なるため、おの
ずと分子量も異なる。分子量の大きい線状高分子を得る
ためには、反応温度７０〜１００Ｃ１反応時間２０〜６
０時間がよシ好ましい。ガスクロマトグラフィーや液体
クロマトグラフイ二等で原料や生成物の定量を行い、適
当な分子量の生成物が得られた時点で反応の終了時間を
決定することが推奨される。

（発明の効果）本発明の共重合体は、その珪素原子による難燃効果から
難燃剤への利用が考えられるとともに、側鎖の珪素原子
を利用して機能性高分子となり、酸素透過性膜への利用
やフォトレジスト、電子線レジスト用ポリマーの一成分
として有用である。

また、このポリマーを混入することにより、珪素化合物
であるシリコーンオイル、グラスファイバー等との密着
性が非常に良くなり、珪素化合物を使った複合材料の改
質剤としても有用である。

（実施例）以下、本発明の実施例を示すが、これらは本発明を制限
するものではない。

実施例１ＳａＷのアンプル管に７．０２の（３−（４−エチニル
フェニル）　−ｔｅｒｔ−ペントキシ〕トリメチルシラ
ンと５．０７のスチレンおよび０．１２のアゾビスイソ
ブチロニトリルを混合注入し、アンプル管内を窒素パー
ジした後、封管した。これを８０Ｃの水浴中［２４時間
浸漬した後、封管を割って固化した内容ｖ！Ｊを取り出
した。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定し
九ところ、９．８２（収率９８％）であった。このも東
元素分析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピー
クは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　　７Ｂ、
９７（７８，９１）Ｈ：　　　？、２８（９，３３）０　　：　　　４，３５（４，２７）Ｓｉ　　：　　　７，４０（７，４９）赤外吸収スペク
トル（０１−’）１６１０．１５２０．１４１０．１３８０．１３７０．
１２７０．１１８０、＋１５０．１１４０．１１１０．
１０４０、８８０．８４０、　７６０、　６８０赤外吸収スペクトルにおいて、炭素−炭素の二重結合に
起因するピークが全く消失したこと、元素分析値および
収量から、得られた固体は、〔３−（４−エチニルフェ
ニル）　−ｔｅｒｔ−ペントキシ〕トリメチルシランと
スチレンの共重合体で、ちると結論された。

このものをゲルパーミエイションクロマトグラフィーに
より、ポリスチレンを検量線として用いることによって
分子量を測定したところ、分子量は１１０，０００であ
った。

実施例２実施例１で合成したポリマー１２をテトラヒトａフラン
２０−に溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗シポリマーフイルムを作った。溶媒のテトラヒド
ロフランを２０Ｃで２４時間乾燥して除去した後、水に
ガラスを浸漬してポリマーフィルムを剥離した後、フィ
ルムを４８時間真空乾燥した。

このフィルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフィー法により測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）は２．７であった。

実施例３（５−（４−エチニルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ペント
キシ〕トリメチルシランの代わシに〔５−（４−エチニ
ルフェニル）　一式−フ）キシ〕トリメチル７ランを用
いた以外は、実施例１とまったく同様に反応、操作を行
った。得られた固体の収量は９．７１（９７俤）であり
、その元素分析値および赤外吸収スペクトルに吋る主な
ピークは仄のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７８，４
８　（７８，４２）Ｈ：　　９，１２（９，１６）０：　　４．５０（４，５１）Ｓｉ：　　７．９０（７，９１）赤外吸収スペクトル＜（ＩＩ−’）５０６０．５０００．２９５０．１９００．１６２０．
１５１０，１４４０．１４００．１３７０．１２６０．
１１８０．１１３０．１０７０．１０２０、８３０、７
５０、また、分子量を実施例１と同様に測定したところ
、分子量は１００，０００でちった。

実施例４３０１１１ｔのアンプル管に７．４４９の（３−（４−
エチニルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ペントキシ、ｌ　）
　ＩＪメテルシ２ンと２．７２　ｆの塩化ビニルおよび
０．１１２のアゾビスイソブチロニトリルを混合注入し
、アンプル管内を窒素パージした後、封管した。これを
７ＤＣの水浴中に２４時間浸漬した後、封管を割って固
化した内容物を取り出した。メタノールで洗浄後、真空
乾燥して重量を測定したところ、収率？７％であった。

このものの元素分析値および赤外吸収スペクトルにおけ
る主なピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　６５．９
１　（６５，９０）Ｈ：　　８．５８（１３，６２）０：　　４．４１（４，４ｔ５）Ｓｉ：　　７．８８（７，８３）Ｃ１：　１５．２２　（１５，１９）赤外吸収スペクトル（ａｓ−’　）３０８０．２９６０．１９００．１６３０．１６１０．
１５２０，１４１０．１３８０．１３７０．１２７０．
１１８０．１１５０．１１４０．１１１０．１０５０、
　８８０．８４０、　７６０．　６８０また、分子量を実施例１と同様に測定した。ところ、分
子量Ｆｉ７０，０００であった。

実施例５実施例４で合成したポリマー１２をテトラヒドロフラン
２０−に溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗りポリマーフィルムを作った。溶媒のテトラヒド
ロフランｉ２０′ｃで２４時間乾燥して除去した後、水
にガラスを浸漬してポリマーフィルムを剥離した後、フ
ィルムを４８時間真空乾燥した。

このフィルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフィー法によシ測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）は２．８であった。

実施例６５０−のアングル管に５．０２のトルエン７．４５２の
（３−（４−エチニルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ペント
キシ〕トリメチルシランと２．６７　Ｐのメタクリル酸
およ（ｊ　Ｑ、１１　ｆのアゾビスイソブチロニトリル
を混合注入し、アンプル管内をＳ（素パージした後、封
管した。これを９０ｃの水浴中に２４時間浸漬した後、
封管を割って固化した内容物を取り出した。メタノール
で洗浄後、真空乾燥して重量を測定したところ、収率９
７％であった。このものの元素分析値および赤外吸収ス
ペクトルにおける主なピークＦｉ次のとおυである。

元素分析ｍ（括弧内は理論値を表わす）Ｃ二　６　　Ｂ
、６　２　　（６８，６１）Ｈ：　　９．２５（９，２
２）０　：　１４．３３　（１４，２９）Ｓｉ：　　７．８０　（７，８７）赤外吸収スペクトル（１）ｌ　−’　）３０８０．２９
６０．１９００，１７１０゜１６３０．１６１０．１５
２０．１４１０゜１３８０．１３７０．１２７０．１１
Ｂ０゜１１５０．１１４０．１１１Ｊ１０５０．８８０
、　８４０、　７６０．　６８０、また、分子ｆを実施
例１と同様に測定したところ、分子ｔはａ　ｏ、ｏ　ｏ
　ｏであった。

実施例７実施例６で合成したポリマー１１をテトラヒドロフラン
２０−に溶解させた後、洗浄したガラス表面に、この溶
液を塗りポリマーフィルム２作った。溶媒のテトラヒド
ロフランを２００で２４時間乾燥して除去した後、水に
ガラスを浸漬してポリマーフィルムを剥離した後、フィ
ルムを４８時間真空乾燥した。

このフィルムの一方の側から空気を加え、反対側へ通過
してくるガスクロマトグラフィー法により測定したとこ
ろ、酸素の選択透過性（通過後の酸素分率／初期酸素分
率）　＃−ｔ２．６であった。

実施例８５０−のアンプル管ＷＳｔのトルエンと７．４５２の（
５−（４−エチニルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ペントキ
シ〕トリメチルシランと２．６　Ｏｆのメタクリル酸メ
チルおよび０．１１１のアゾビスインブチロニトリルを
混合注入し、アングル管内を窒素パージした後、封管し
た。これを９０Ｃの水浴中に２４時間浸漬した後、封管
を割って固化した内容物を塩９出した。メタノールで洗
浄後、真空乾燥して重量を測定したところ、収率９８％
であった。

このものの元素分析値および赤外吸収スペクトルにおけ
る主なピークは仄のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　６９．７
３（６９，７２）Ｈ：　　９．４５（９，６０）Ｑ　：　１２，９０　（１２，８６）Ｓｉ：　　７．９２　（７，９２）赤外吸収スペクトル（ｃＩＭ−’）１＋５０　　　１１４０　　　１１１０　　　１０５０
８８０、　８４０．　７６０．　６８０また、分子量を
実施例１と同様に測定したところ、分子量ｆ′ｉ８０，
０００であった。

実施列９４５ｍのアングル管に７．４４　ｆの（３−（４−エチ
ニルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ヘントキク〕トリメチル
シランと２．６１９のアクリルニトリルおよび０．１ｆ
の７ゾビスイソプチロニトリルを混合注入し、アンプル
管内を窒素パージした後、封管した。

これを７００の水浴中に゛２４時間浸漬した後、封管を
割って固化した内容物を取り出した。メタノールで洗浄
後、真空乾燥して重量を測定したところ、収率９６係で
あった。このものの元素分析値および赤外吸収スペクト
ルにおける主なピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７１．８
８　（７１，８２）Ｈ：　　８．８０（８，８９）０：　　４．４４（４，５１）Ｓｉ：　　７．９Ｂ（７，９２）Ｎ：　　６．９０（６，８６）赤外吸収スペクトル（１７１−’）３９８０．２９６０．２２５０，１９００゜１６５０．
１６１０．１５２０．１４１０．１３８ｏ、１３７０．
１２７０．１１１３０゜１１５０、１１４０、１１１０
、１０５０．８８０、　　８４０　　　　７６０　　６
８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、
分子量は４０，０００であった。

実施例１０５０ゴのアングル管に７．５　Ｏｆの（：３−（４−エ
チニルフェニル）一式−フトキシ〕トリメチルシシンと
２．４５　Ｆのメチルビニルケトンおよび０．１２２の
アゾビスイソブチロニトリルを混合注入し、アングル管
内（ｉ−窒素パージした後、封管した。これを６ＤＣの
水浴中に４８時間浸漬した後。

封管を割って固化した内容物を取り出した。メタノール
で洗浄後、真空乾燥して重量を測定したところ、収率９
５％であった。このものの元素分析値および赤外吸収ス
ペクトルにおける主なピークは仄のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７１．５
９　（７ｔ、５２　）Ｈ二　　　　９．４７（９，４８）０　：　１０．５　＋　（１０，４７）Ｓｉ：　　　８
．６８（８，５２）赤外吸収スペクトル（０，Ｉｓ−’）１１３０　　ｆ０７０、　８３０．　　７５０、また、
分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子量は４
０，０００であった。

実施例１１７０−のアンプル管にオクタン５．０１と１４．９　Ｌ
？の（３−（４−エチニルフェニル）一式−ブトキシ〕
トリメチルシランと５．２６９のクロロメチルスチレン
（ｍ／ｐ＝６／４）および０．２２のアゾヒスインブチ
ロニトリルをｉ見合注入し、アンプル管内を窒素パージ
した後、封管した。これを９０Ｃの水浴中に２４時間浸
漬した後、封管を割って固化した内容物ｔ）ＩＩり出し
た。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定した
ところ、収率９７チであった。このものの元素分析値お
よび赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次のとお
りである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７２．２
６　（７２，０６）Ｈ：　　８．８１（８，７６）０：　　４．７０（４，７６）Ｓｉ：　　８．２７（８，３５）ＣＪ：　　５．９６（６，０６）赤外吸収スペクトル（鋤−′）３３００．６０６０．３０００．２９５０．１１３０　
１０７０、　８３０、　７５０、また、分子量を実施例
１と同様に測定したところ、分子量は６０，０００であ
った。

実施例１２６０−のアンプル管に７．５１７の（３−（４−エチニ
ルフェニル）　−ｔｅｒｔ−ペントキシ〕トリエチルシ
ランと２．５０　ｒのスチレンおよび０，１１のアゾビ
スイソブチロニトリルを混合注入し、アンプル管内ｔ−
窒素パージし九後、封管した。これを９０Ｃの水浴中に
３０時間浸漬した後、封管を割って固化した内容物を取
り出した。メタノールで洗浄後、真空乾燥して重量を測
定したところ、収率９８％であった。このものの元素分
析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピークは次
のとおシである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７９．４
６　（７９，２４）Ｈ：　　９，７３（９，９０）０：　　３．８１（３，９４）Ｓｉ：　　７．００　（６，９２）赤外吸収スペクトル（勃−１）３０７（］　　２？８０　１９００　１６５０１１５０
　１０５０、　８７０．　８４０．７５０、　６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は１００，０００であった。

実施例１５５０−のアンプル管に７．５６９の（３−（４−エチニ
ルフェニル）　−式−フ）　ｄＰシ〕トリエチルシラン
と７．５６　？のメタクリル酸メチルおよび０．１２２
のアゾビスインブチロニトリルを混合注入し、アンプル
管内を窒素パージした後、封管した。これを７０Ｃの水
浴中に２４時間浸漬した後、封管を割って固化した内容
物を取り出した。メタノールで洗浄後、Ｘ生乾燥して重
量を測定したところ、収率９６％であった。このものの
元素分析値および赤外吸収スペクトルにおける主なピー
クは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　７０．６
７　（７０，８７）Ｈ：　　９．９５（９，８５）Ｑ　：　１２．１０　（１１，９８）Ｓｉ：　　７．５０（７，５０）赤外吸収スペクトル（０１−’）１４００、１３７０、１２５０、１１８０．１１３０　
　１０７０、　　８３０、　　７５０、また、分子量を
実施例１と同様に測定したところ、分子量は６０，００
０であった。

実施例１４１００−のアンプル管に５０ｔ／のメチルエチルヶ）ｙ
と７．４６ｔｏ〔５−（４−エチニルフェニル）　−ｔ
ｅｒｔ−ペントキシ〕トリメチルシランと２．６８　ｔ
の塩化ビニルおよび０．１１９のアゾビスイソブチロニ
トリルを混合注入し、アンプル管内を窒素パージした後
、封管した。これを７０ｃの水浴中に３０時間浸漬した
後、封管を割って固化した内容物を取り出した。メタノ
ールで洗浄後、真空乾燥して重量を測定したところ、収
率９８憾であった。このものの元素分析値および赤外吸
収スペクトルにおける主なピークは次のとおりである。

元素分析値（括弧内は理論値を表わす）Ｃ：　６４．０
１　（６４，０１）Ｈ：　　８．７１（８，７１）０：　　４．５０（４，５０１Ｓｉ：　　７．９０（７，９０）Ｃ１：　ｊ４．８８　（１４，８８）赤外吸収スペクトル（ａａ−’）３０８０．２９６０．１９００．１６３０゜１６１０．
１５２０．１４１０．１５８０゜１３７０．１２７０．
１１８０．１１５０゜１１４０　１１１０　１０５０、
　８８０゜８４０、　８６０．　６８０また、分子量を実施例１と同様に測定したところ、分子
量は１５゜０００であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造式（ I ）および（II）で示される重合
単位からなる分子量が５，０００〜２００，０００であ
る線状共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水
素または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を表わし、Ｙ、Ｚは水素、炭化水素基（炭素
数１〜１０）、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０
）、ハロゲン、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ＿４（Ｒ＿
４は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ
＿５（Ｒ＿５は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯ
Ｒ＿６（Ｒ＿６は炭素数１〜１０の炭化水素基）または
ＣＯＮＨＲ＿７（Ｒ＿７は水素または炭素数１〜１０の
炭化水素基）を表わす。〕
（２）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５がメチ
ル基、エチル基、フェニル基のいずれかである特許請求
の範囲第１項記載の化合物。
（３）下記構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水
素または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を表わす。）で示される単量体と、下記構造式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）〔式中、Ｙ、Ｚは水素、炭化水素基（炭素数１〜１０）
、ハロゲン化炭化水素基（炭素数１〜１０）、ハロゲン
、シアノ基、水酸基、ＣＯＯＲ＿４（Ｒ＿４は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＣＯＲ＿５（Ｒ＿５
は炭素数１〜１０の炭化水素基）、ＯＣＯＲ＿６（Ｒ＿
６は炭素数１〜１０の炭化水素基）またはＣＯＮＨＲ＿
７（Ｒ＿７は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）
を表わす。〕で示される単量体を共重合させることを特徴とする下記
構造式（ I ）および（II）で示される重合単位から成
る分子量が５，０００〜２００，０００である線状共重
合体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｙ
、Ｚは前記と同じ）