JPS62255448A

JPS62255448A - ナフタレンジカルボン酸の製造方法

Info

Publication number: JPS62255448A
Application number: JP9921986A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kageyama; 蔭山　健持; Teruaki Yamada; 輝明山田
Original assignee: Sumikin Chemical Co Ltd
Current assignee: Air Water Inc
Priority date: 1986-04-28
Filing date: 1986-04-28
Publication date: 1987-11-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野この発明は、ジイソプロピルナフタレンを分子状酸素に
より酸化してナフタレンジカルボン酸を製造する方法の
改良に関する。

従来技術２・６−ナフタレンジカルボン酸は、有用な高分子合成
原料であり、例えばこれから導かれろポリエステルは、
テレフタル酸を原料とするポリエステルに比べ、特にｌ
！械的強度、耐熱性、寸法安定性など種々の点で優れた
フィルムや各種成型物を与λることが知られている。

従来、ジイソプロピルナフタレンを分子状酸素により酸
化してナフタレンジカルボン酸を製造する方法としては
、２．６−ジイソプロピルナフタレンまたはその酸化中
閘体を、炭素数３以下の脂肪族モノカルボン酸を少なく
とも５０重遺％含有する溶媒中で分子状酸素により酸化
し・２．６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法に
おいて、該酸化を、コバルトおよび／またはマンガンよ
りなる重金属および臭素よりなる触媒の存在下、■つ２
．６−ジイソプロピルナフタレンまたはその酸化中閏体
を酸化するためにその１モル当たり重金属を少なくとも
０．２モル使用して行なうことを特徴とする方法（特開
昭６０−８９４・１５号公報）、あるいは、前記酸化を
コバルトおよび／またはマンカンよりなる重金属および
臭素よりなる触媒の存在下且つ酸化反応混合物中におけ
る該重金属を、該溶媒当たり少なくとも１重量％存在せ
しめて行なうことを特徴とする方法（特開昭６０−８９
４４６号公報）がある。

しかしながら、特開昭６０−８９４４５号公報の発明は
２・６−ジイツブロビルナフタレン１モル当たり重金属
化合物を０．２モル以上、すなわち従来知られていたよ
りもはるかに多く使用し、かつ、酸化反応混合物中に存
在する２・６−ジイソプロピルナフタレノの割合が、重
金属１モル当たり０．２モルを越えないよう、２・６−
ジイソプロピルナフタレノを連続的に少量ずつ反応器に
供給しつつ反応せしめる必要がある。

また、特開昭６０−８９４４６号公報の発明は、重金属
を溶媒当たり１重量％以上と多量に存在せしめることに
よりナフタレンジカルボン酸の収率を増大せしめるもの
である。

発明の目的この発明は、上記ジイソプロピルナフタレンを溶媒中、
重金属化合物および臭素化合物からなる酸化触媒の存在
下、分子状酸素により酸化してナフタレンジカルボン酸
を製造する方法において、重金属化合物を多量に使用す
ることなく、ナフタレンジカルボン酸の収率な増大せし
めると共に、高純度で回収できる方法を提供することを
目的としている。

発明の詳細な説明者等は、ナフタレンジカルボン酸の収率を向上さ
せるべく種々試験研究の結果、酢酸のみを溶媒とした場
合、ナフタレンジカルボン酸の収率は低いが、酢酸とベ
ンゼン誘導体混合物を溶剤として使用すれば、ナフタレ
ンジカルボン酸の収率がさらに向上することを見い出し
、この発明に到達した。

この発明は、ジイソプロピルナフタレンを溶媒中、重金
属化合物および臭素化合物からなる酸化触媒の存在下、
分子状酸素により酸化してナフタレンジカルボン酸を製
造する方法において、溶媒として脂肪族カルボン酸とベ
ンゼン誘導体との混合物を用い、分子状酸素含有ガス加
圧流通下、反応温度まで昇温し、酸化せしめることを特
徴とするナフタレンジカルボン酸の製造方法である。

本発明においては、重金属酸化触媒として既知のものが
使用できる。例えば、マンガン、コバルト、鉄、錫、ク
ロム、ニッケル、セリウム、銅等の単体、酸化物、水酸
化物、塩類が挙げられるが、反応混合物中で溶解するか
、または部分的に溶解する塩が望ましく、例えば酢酸コ
バルト、酢酸マンガン等の有機酸の塩類および臭化コバ
ルト、臭化マンガン等が好ましい。

助触媒の臭素化合物としては、臭化水素、金属臭化物、
臭化アンモニウム、有機臭素化合物等が用いられる。

また、溶媒としては、脂肪族カルボン酸とベンゼン誘導
体との混合物を使用する。脂肪族カルボン酸としては、
酢酸、プロピオン酸、蓚酸等が挙げられるが、酢酸が最
も適している。ベンゼン誘導体としては、クロル基、ニ
トロ基、ブロム基を１個以上置換基としてもつベンゼン
誘導体、例えばクロロベンゼン、ニトロベンゼン、ブロ
ムベン七ン等が挙げられる。脂肪族カルボン酸とベンゼ
ン誘導体との混合割合は、ベンゼン誘導体の割合が１０
〜８０％が望ましい。この混合溶媒による効果は、溶媒
、ジイソプロピルナフタレノ、重金属の比によって規定
されるものではない。

反応温度は、低いと反応速度が遅く必ずしも経済的でな
い。また、高すぎると副生成物の生成比率が増加し、ナ
フタレンジカルボン酸の収率が低下するので、１６０〜
２００℃が好ましい。

分子状酸素としては、純酸素の他、これを他の不活性ガ
スで希釈した混合ガスが使用されるが、実用上空スが最
も人手し易い分子状酸素含有ガスであり、これをそのま
まあるいは必要に応じて適宜酸素あるいは他の不活性ガ
スで濃縮あるいは希釈して使用することができる。

反応圧は、分子状酸素含有ガスとして、空気を使用した
場合は、３０　ｋｇ／−近辺が最も適している。

使用する原料のジイソプロピルナフタレンは、２・６一
体、１・４体なとすべての異性体を用いることができろ
。

本発明の方法によれば、ジイソプロピルナフタレンを分
子状酸素により酸化する際、溶媒として脂肪族モノカル
ボン酸とベンゼン誘導体との混合物を使用することによ
り、副反応が抑制され、高純度のナフタレンジカルボン
酸を高収率で得ることができる。

実施例１酢酸１００ｍ１とクロロベンゼン２００ｍ１の混合ンα
に、酢酸コバルト四水和塩を１．１７ｇ、酢酸マンガン
四水和塩を３．４４ｇ、臭１ヒアンモニウムを１．０４
ｇ加えて溶解し、触媒液を調製した。

この触媒液に２・６−ジイソプロピルナフタレンを７．
９６ｇ加え、ガス吹込み口、ガス排出口および撹拌機を
備えた０、５１のチタン製オートクレーブに仕込み、空
気を圧入して３０　ｋｇ／　ｃ＋ｉに昇圧し、ついで排
ガス口のバルブを間き、空気を１．５Ｑ／分の割合で供
給して３０に、ｇ／−を保持し、同時に撹拌（８００ｒ
、ｐ、ｍ）を開始すると共に、２００℃まで３０分間か
けて昇温し、２００℃に保ｔ、ＩＰシて２時間反応させ
た。

反応終了後、生成物の分析を行った結果、純度９９．１
％の２・６−ナフタレンジカルボン酸が７５．１モル％
の収率て得られた。

実施例２酢酸１００ｍ１とクロロベンゼン２００ｍ１の混合渋に
、酢酸コバルト四永和塩ｏ、２３ｇ、酢酸マンガン四水
ｆ口塩０．６９３＜、臭化アンモニウム（］、２１ｇを
加えて溶解し、触媒液を調製し・た。

この触媒液に２・６−ジイソプロピルナフタレン７．９
６ｇを加え、実施例１と同一条件で反応せしめたところ
、得られた２・６−ナフタレンジカルボン酸は、純度７
２．８％、収率は１１５７．ｔ３モル％であった。

比較例１溶媒として酢酸３００１を用いた以外は、実施例１と同
一条件で２・６−ジイソプロピルナフタレンを反応せし
めたところ、純度７０．４％のの２・６−ナフタレンジ
カルボン酸が５０．Ｇモル％の収率で得られなかった。

比較例２溶媒として酢酸３００ｍ１を用いた以外は、実施例２と
同一条件で２・６−ジイソプロピルナフタレンを反応せ
しめたところ、純度６２．３％の２・６−ナフタレンジ
カルボン酸が３７．３モル％の収率でしか得られなかっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

ジイソプロピルナフタレンを溶媒中、重金属化合物およ
び臭素化合物からなる酸化触媒の存在下、分子状酸素に
より酸化してナフタレンジカルボン酸を製造する方法に
おいて、溶媒として脂肪族カルボン酸とベンゼン誘導体
との混合物を用い、分子状酸素含有ガス加圧流通下、反
応温度まで昇温し、酸化せしめることを特徴とするナフ
タレンジカルボン酸の製造方法。