JPH06279356A - ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法Info
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- JPH06279356A JPH06279356A JP5070141A JP7014193A JPH06279356A JP H06279356 A JPH06279356 A JP H06279356A JP 5070141 A JP5070141 A JP 5070141A JP 7014193 A JP7014193 A JP 7014193A JP H06279356 A JPH06279356 A JP H06279356A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２，６−ジメチルナフタレンを分子状酸素に
より接触酸化し、効率的且つ高品質収率で２，６−ナフ
タレンジカルボン酸を製造する。 【構成】 コバルト、マンガン及び臭素を含む酸化触媒
の存在下、２，６−ジメチルナフタレンを連続的に反応
系に供給し、且つその供給量を時間当たり、反応液重量
の０．０１〜０．１倍の範囲に制御して該反応を実施す
る。
より接触酸化し、効率的且つ高品質収率で２，６−ナフ
タレンジカルボン酸を製造する。 【構成】 コバルト、マンガン及び臭素を含む酸化触媒
の存在下、２，６−ジメチルナフタレンを連続的に反応
系に供給し、且つその供給量を時間当たり、反応液重量
の０．０１〜０．１倍の範囲に制御して該反応を実施す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（以下２，６−ＮＤＣＡと略記することがあ
る）の製造方法に関するものである。２，６−ＮＤＣＡ
は、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ樹脂）などの高
機能性樹脂の原料として有用な化合物である。
カルボン酸（以下２，６−ＮＤＣＡと略記することがあ
る）の製造方法に関するものである。２，６−ＮＤＣＡ
は、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ樹脂）などの高
機能性樹脂の原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】２，６−ＮＤＣＡの製造法としては、例
えば２，６−ジアルキルナフタレンを脂肪族カルボン酸
溶媒中で酸化触媒の存在下に分子状酸素と接触酸化する
方法、ナフトエ酸をアルカリ塩として熱不均化する方法
（ヘンケル転移）等を挙げることができるが、現状では
前者の方法が収率（選択率）の点で優れているようであ
る。更に、２，６−ジアルキルナフタレンとしては、
２，６−ジメチルナフタレン（以下ＤＭＮと略すことが
ある）の方が２，６−ジエチルナフタレン及び２，６−
ジイソプロピルナフタレン（ＤＩＰＮと略すことがあ
る）などに比べ、高品質の２，６−ＮＤＣＡが高収率で
得られるようであり、この方法について種々の検討がな
されている。
えば２，６−ジアルキルナフタレンを脂肪族カルボン酸
溶媒中で酸化触媒の存在下に分子状酸素と接触酸化する
方法、ナフトエ酸をアルカリ塩として熱不均化する方法
（ヘンケル転移）等を挙げることができるが、現状では
前者の方法が収率（選択率）の点で優れているようであ
る。更に、２，６−ジアルキルナフタレンとしては、
２，６−ジメチルナフタレン（以下ＤＭＮと略すことが
ある）の方が２，６−ジエチルナフタレン及び２，６−
ジイソプロピルナフタレン（ＤＩＰＮと略すことがあ
る）などに比べ、高品質の２，６−ＮＤＣＡが高収率で
得られるようであり、この方法について種々の検討がな
されている。
【０００３】前記接触酸化法に関する従来技術によれ
ば、高品質の２，６−ＮＤＣＡを得るためには原料の
２，６−ジアルキルナフタレンの供給方法が重要な要素
の一つである。例えば、特公昭５６−３３３７号公報で
は、ＤＭＮを酢酸１００モルに対し１グラム原子以上の
量で反応器に一括仕込んで酸化反応が実施されている。
特開平２−１６４８４７号公報では、ＤＩＰＮの供給速
度Ｆ（モル／時間）に対する全触媒金属量Ｍ（モル）
［Ｍ／Ｆ］を２〜６あるいは１０以上に調節して酸化反
応が実施されている。また、ナフタレンジカルボン酸の
製造と類似技術である、テレフタル酸の製造において
も、ｐ−キシレンの供給方法に関する技術が種々提案さ
れている（例えば、特公昭４７−２６２２号、同５６−
２１０１６号及び同４７−３５８９９号公報）。これら
先行技術において、２，６−ＮＤＣＡの製造技術はバッ
チ反応に関するものであり、より効率的な半回分式また
は連続式プロセスの参考とはならず、テレフタル酸の製
造技術についてはベンゼン骨格化合物であり、該技術を
ＤＭＮのようなナフタレン環骨格化合物の酸化には必ず
しも適用することはできない。また、ＤＩＰＮの酸化技
術についても、ＤＭＮの酸化機構および触媒量などの反
応条件が異なっており、この技術もそのまま２，６−Ｎ
ＤＣＡの製造に適用することはできない。
ば、高品質の２，６−ＮＤＣＡを得るためには原料の
２，６−ジアルキルナフタレンの供給方法が重要な要素
の一つである。例えば、特公昭５６−３３３７号公報で
は、ＤＭＮを酢酸１００モルに対し１グラム原子以上の
量で反応器に一括仕込んで酸化反応が実施されている。
特開平２−１６４８４７号公報では、ＤＩＰＮの供給速
度Ｆ（モル／時間）に対する全触媒金属量Ｍ（モル）
［Ｍ／Ｆ］を２〜６あるいは１０以上に調節して酸化反
応が実施されている。また、ナフタレンジカルボン酸の
製造と類似技術である、テレフタル酸の製造において
も、ｐ−キシレンの供給方法に関する技術が種々提案さ
れている（例えば、特公昭４７−２６２２号、同５６−
２１０１６号及び同４７−３５８９９号公報）。これら
先行技術において、２，６−ＮＤＣＡの製造技術はバッ
チ反応に関するものであり、より効率的な半回分式また
は連続式プロセスの参考とはならず、テレフタル酸の製
造技術についてはベンゼン骨格化合物であり、該技術を
ＤＭＮのようなナフタレン環骨格化合物の酸化には必ず
しも適用することはできない。また、ＤＩＰＮの酸化技
術についても、ＤＭＮの酸化機構および触媒量などの反
応条件が異なっており、この技術もそのまま２，６−Ｎ
ＤＣＡの製造に適用することはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＤＭＮの分
子状酸素による酸化反応により、効率的且つ高品質の
２，６−ＮＤＣＡを製造する方法を提供することを目的
とする。
子状酸素による酸化反応により、効率的且つ高品質の
２，６−ＮＤＣＡを製造する方法を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題の解
決について種々検討を重ねたところ、原料ＤＭＮの供給
が特定の条件を満たすように制御されるならば、良好な
結果が得られることを見いだし、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、２，６−ジメチルナフタレンを
溶媒中で、コバルト、マンガン及び臭素を含む酸化触媒
の存在下、分子状酸素により接触反応させて２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を製造する方法において、２，６
−ジメチルナフタレンを連続的に反応系に供給し、且つ
その供給を時間当たり、反応液重量の０．０１〜０．１
倍の範囲に制御して該反応を実施することを特徴とする
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
決について種々検討を重ねたところ、原料ＤＭＮの供給
が特定の条件を満たすように制御されるならば、良好な
結果が得られることを見いだし、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、２，６−ジメチルナフタレンを
溶媒中で、コバルト、マンガン及び臭素を含む酸化触媒
の存在下、分子状酸素により接触反応させて２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を製造する方法において、２，６
−ジメチルナフタレンを連続的に反応系に供給し、且つ
その供給を時間当たり、反応液重量の０．０１〜０．１
倍の範囲に制御して該反応を実施することを特徴とする
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
【０００６】
（原料）本発明の出発原料であるＤＭＮは、酸化反応に
支障のない純度を有しているものであればどのような方
法で製造されたものでも使用することができる。 （原料の供給方法）本発明による方法の特徴はＤＭＮの
供給方法にある。本発明においてはＤＭＮは連続的に反
応系に供給される。その際、ＤＭＮの時間当たりの供給
量（重量）を、反応液重量の０．０１〜０．１倍の範囲
内に維持することが重要である。なお、反応液重量と
は、反応系に供給される原料、溶媒および触媒の合計重
量をいう。反応に使用すべきＤＭＮを反応系に一括供給
した場合は、トリメリット酸などの不純物が副生し２，
６−ＮＤＣＡの収率および品質が低下するばかりでな
く、酸化反応により発生する反応熱の制御も困難となり
好ましくない。また、ＤＭＮを連続的に供給するとして
も、その供給量が上記範囲未満であると反応効率が悪く
なるため経済的でなく、一方上記範囲を越えると上記し
た一括供給の場合と同様の問題を生じる。ＤＭＮは溶融
状態で反応系に供給してもよいが、反応溶媒に溶解して
供給することもできる。
支障のない純度を有しているものであればどのような方
法で製造されたものでも使用することができる。 （原料の供給方法）本発明による方法の特徴はＤＭＮの
供給方法にある。本発明においてはＤＭＮは連続的に反
応系に供給される。その際、ＤＭＮの時間当たりの供給
量（重量）を、反応液重量の０．０１〜０．１倍の範囲
内に維持することが重要である。なお、反応液重量と
は、反応系に供給される原料、溶媒および触媒の合計重
量をいう。反応に使用すべきＤＭＮを反応系に一括供給
した場合は、トリメリット酸などの不純物が副生し２，
６−ＮＤＣＡの収率および品質が低下するばかりでな
く、酸化反応により発生する反応熱の制御も困難となり
好ましくない。また、ＤＭＮを連続的に供給するとして
も、その供給量が上記範囲未満であると反応効率が悪く
なるため経済的でなく、一方上記範囲を越えると上記し
た一括供給の場合と同様の問題を生じる。ＤＭＮは溶融
状態で反応系に供給してもよいが、反応溶媒に溶解して
供給することもできる。
【０００７】（触媒）本発明で使用される触媒は、コバ
ルト、マンガン及び臭素を含有するものである。触媒成
分として用いられるコバルト化合物及びマンガン化合物
については特に制限はないが、例えばコバルト及びマン
ガンのギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マレイン
酸などの脂肪族カルボン酸塩；ナフテン酸などの脂環式
カルボン酸塩；安息香酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸塩；水
酸化物、酸化物、炭酸塩、ハロゲン化物などの無機塩類
を挙げることができる。これらの中で、特に酢酸塩及び
臭素化物が好ましい。コバルト化合物及びマンガン化合
物は反応に共存させて使用される。本発明による方法で
は、コバルト化合物とマンガン化合物の割合は、金属モ
ル比でコバルト：マンガンで５：１〜１：２０、好まし
くは１：１〜１：１０の範囲である。コバルト及びマン
ガンの使用量（合計金属モル量として）は、時間当たり
のＤＭＮ供給（モル）量の０．００５〜０．５倍、殊に
０．０１〜０．１倍の範囲であることが好ましい。即
ち、反応系に存在するコバルトおよびマンガンの合計量
（モル）に対するＤＭＮの供給速度（モル／時）を１０
〜１００の範囲となるように設定することが好ましい。
この範囲未満では反応が著しく遅く、該範囲を越えると
ＤＭＮの燃焼等により２，６−ＮＤＣＡの収率および品
質が低下して、さらに溶媒として使用された酢酸等の脂
肪族カルボン酸の燃焼も著しく、経済的に２，６−ＮＤ
ＣＡを製造することが困難となる。
ルト、マンガン及び臭素を含有するものである。触媒成
分として用いられるコバルト化合物及びマンガン化合物
については特に制限はないが、例えばコバルト及びマン
ガンのギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マレイン
酸などの脂肪族カルボン酸塩；ナフテン酸などの脂環式
カルボン酸塩；安息香酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸塩；水
酸化物、酸化物、炭酸塩、ハロゲン化物などの無機塩類
を挙げることができる。これらの中で、特に酢酸塩及び
臭素化物が好ましい。コバルト化合物及びマンガン化合
物は反応に共存させて使用される。本発明による方法で
は、コバルト化合物とマンガン化合物の割合は、金属モ
ル比でコバルト：マンガンで５：１〜１：２０、好まし
くは１：１〜１：１０の範囲である。コバルト及びマン
ガンの使用量（合計金属モル量として）は、時間当たり
のＤＭＮ供給（モル）量の０．００５〜０．５倍、殊に
０．０１〜０．１倍の範囲であることが好ましい。即
ち、反応系に存在するコバルトおよびマンガンの合計量
（モル）に対するＤＭＮの供給速度（モル／時）を１０
〜１００の範囲となるように設定することが好ましい。
この範囲未満では反応が著しく遅く、該範囲を越えると
ＤＭＮの燃焼等により２，６−ＮＤＣＡの収率および品
質が低下して、さらに溶媒として使用された酢酸等の脂
肪族カルボン酸の燃焼も著しく、経済的に２，６−ＮＤ
ＣＡを製造することが困難となる。
【０００８】触媒成分中に含まれる臭素化合物として
は、例えば、分子状臭素、臭化水素、アルカリ金属臭化
物、アルキル土類金属臭化物、臭化水素酸塩等の無機臭
素化合物、または臭化メチル、臭化エチル、プロモホル
ム、臭化エチレン、プロモ酢酸などの有機臭素化合物を
例示することができる。これらの中でも、臭化水素、臭
化ナトリウム、臭化カリウムまたは臭化アンモニウムが
好ましい。臭素化合物の臭素原子としての使用量は、溶
媒中に含まれるコバルト及びマンガン原子の合計モル数
に対し、０.０５〜１０モル倍、好ましくは０.１〜５モ
ル倍の範囲である。
は、例えば、分子状臭素、臭化水素、アルカリ金属臭化
物、アルキル土類金属臭化物、臭化水素酸塩等の無機臭
素化合物、または臭化メチル、臭化エチル、プロモホル
ム、臭化エチレン、プロモ酢酸などの有機臭素化合物を
例示することができる。これらの中でも、臭化水素、臭
化ナトリウム、臭化カリウムまたは臭化アンモニウムが
好ましい。臭素化合物の臭素原子としての使用量は、溶
媒中に含まれるコバルト及びマンガン原子の合計モル数
に対し、０.０５〜１０モル倍、好ましくは０.１〜５モ
ル倍の範囲である。
【０００９】（溶媒）溶媒としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸等の脂肪族カルボン酸を単独、あるいはこれら
脂肪族カルボン酸にベンゼン等の芳香族化合物、ヘキサ
ン等の脂肪族化合物などいわゆる有機溶媒を混合した混
合溶媒として用いてもかまわない。混合溶媒を用いる場
合には、混合溶媒中に占める脂肪族カルボン酸の割合は
特に制限はないが、好ましくは２５重量％以上、さらに
好ましくは５０重量％以上である。特に好ましい溶媒
は、炭素数２〜４の脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、プ
ロピオン酢酸、酪酸である。溶媒の使用量は、反応生成
物の２，６−ＮＤＣＡ１重量部に対し、１〜５０重量
部、好ましくは２．５〜２５重量部である。これより少
ない量では溶媒に不溶の２，６−ＮＤＣＡのスラリー濃
度が高くなって撹拌が困難となり、色相等の品質も低下
する。また、これより多い溶媒量では生産効率が著しく
低下する。
酸、酪酸等の脂肪族カルボン酸を単独、あるいはこれら
脂肪族カルボン酸にベンゼン等の芳香族化合物、ヘキサ
ン等の脂肪族化合物などいわゆる有機溶媒を混合した混
合溶媒として用いてもかまわない。混合溶媒を用いる場
合には、混合溶媒中に占める脂肪族カルボン酸の割合は
特に制限はないが、好ましくは２５重量％以上、さらに
好ましくは５０重量％以上である。特に好ましい溶媒
は、炭素数２〜４の脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、プ
ロピオン酢酸、酪酸である。溶媒の使用量は、反応生成
物の２，６−ＮＤＣＡ１重量部に対し、１〜５０重量
部、好ましくは２．５〜２５重量部である。これより少
ない量では溶媒に不溶の２，６−ＮＤＣＡのスラリー濃
度が高くなって撹拌が困難となり、色相等の品質も低下
する。また、これより多い溶媒量では生産効率が著しく
低下する。
【００１０】（分子状酸素）分子状酸素としては、純酸
素の他、純酸素を窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活
性ガスで任意の濃度に希釈したものでも使用できるが、
空気で十分である。
素の他、純酸素を窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活
性ガスで任意の濃度に希釈したものでも使用できるが、
空気で十分である。
【００１１】（反応条件）本発明の方法では、半回分式
および連続式のいずれの方式でも実施することができ
る。なお、本発明でいう「半回分式」とは、原料を連続
的に反応系に供給して反応させるが、反応生成物は連続
的には反応系外に取り出さずに、原料の供給を停止しそ
して反応終了後に生成物を取り出す反応方式を指す。半
回分式で反応を実施する場合の典型的な方法を示すと、
溶媒および触媒を反応器に仕込み、これに分子状酸素含
有ガスを吹き込みながら、所定の温度及び圧力でＤＭＮ
を溶融または溶解状態で連続的に供給し、所定量のＤＭ
Ｎを供給した後、一定時間酸素含有ガスを吹き込みを続
け反応を完結させる。連続式で反応を実施する場合の典
型的な方法を示すと、溶融または溶解状態のＤＭＮ及び
触媒を溶解した溶媒を所定の速度で反応器に連続的に供
給し、これに所定の温度及び圧力で酸素含有ガスを吹き
込むとともに、反応器内の液量を一定に保つように生成
物を連続的に反応系外に連続的に抜き出しながら酸素反
応を行う。反応温度は、好ましくは１５０〜２２０℃の
範囲であり、反応温度がこれ未満であると反応速度が著
しく遅くなるため好ましくなく、これを越える温度で
は、溶媒や原料の燃焼による損失が増加するため好まし
くない。反応圧力には特に制限はないが、反応速度を考
慮すると、気相中の酸素分圧が絶対圧で０.２〜１０kg/
cm2となるような圧力が好ましい。
および連続式のいずれの方式でも実施することができ
る。なお、本発明でいう「半回分式」とは、原料を連続
的に反応系に供給して反応させるが、反応生成物は連続
的には反応系外に取り出さずに、原料の供給を停止しそ
して反応終了後に生成物を取り出す反応方式を指す。半
回分式で反応を実施する場合の典型的な方法を示すと、
溶媒および触媒を反応器に仕込み、これに分子状酸素含
有ガスを吹き込みながら、所定の温度及び圧力でＤＭＮ
を溶融または溶解状態で連続的に供給し、所定量のＤＭ
Ｎを供給した後、一定時間酸素含有ガスを吹き込みを続
け反応を完結させる。連続式で反応を実施する場合の典
型的な方法を示すと、溶融または溶解状態のＤＭＮ及び
触媒を溶解した溶媒を所定の速度で反応器に連続的に供
給し、これに所定の温度及び圧力で酸素含有ガスを吹き
込むとともに、反応器内の液量を一定に保つように生成
物を連続的に反応系外に連続的に抜き出しながら酸素反
応を行う。反応温度は、好ましくは１５０〜２２０℃の
範囲であり、反応温度がこれ未満であると反応速度が著
しく遅くなるため好ましくなく、これを越える温度で
は、溶媒や原料の燃焼による損失が増加するため好まし
くない。反応圧力には特に制限はないが、反応速度を考
慮すると、気相中の酸素分圧が絶対圧で０.２〜１０kg/
cm2となるような圧力が好ましい。
【００１２】（生成物の分離）目的生成物である２，６
−ＮＤＣＡは、溶媒に対する溶解度が極めて低くその殆
どが固体として析出するので、反応終了後、反応混合物
を冷却して濾別することにより回収することができる。
一方、触媒及び未反応の原料やその酸化中間体は溶媒に
可溶であるので、濾過によって回収された濾液は反応や
濾過操作で失われた触媒を必要量補充するだけで繰り返
し使用することができる。
−ＮＤＣＡは、溶媒に対する溶解度が極めて低くその殆
どが固体として析出するので、反応終了後、反応混合物
を冷却して濾別することにより回収することができる。
一方、触媒及び未反応の原料やその酸化中間体は溶媒に
可溶であるので、濾過によって回収された濾液は反応や
濾過操作で失われた触媒を必要量補充するだけで繰り返
し使用することができる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明する。 実施例１ 還流冷却装置、ガス導入管、原料送液ポンプ、背圧調整
器および誘導撹拌機を備えた５Ｌ容量のチタン製オート
クレーブに酢酸２２５０ｇ、酢酸コバルト４水和物 １.
５９g（6.4mmol Co)、酢酸マンガン４水和物 １.５６g
（6.4mmol Mn）、臭化カリウム ０.９５g（8.0mmol）を
仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器で系内の
圧力が３０kg/cm2Gとなるように調整した。反応器内の
温度が２００℃になるまで加熱し、空気を３０ＮＬ/分
で内圧が３０kg/cm2Gに保たれるように供給した。系内
が安定したところで１４０℃に加熱溶融したＤＭＮ ２
００ｇ（１.２８mol）を２時間かけて連続供給した［反
応液重量に対するＤＭＮの毎時供給量は０．０４１（反
応最終）〜０．０４４（反応初期）に相当する］。原料
ＤＭＮの供給終了後、系内を２００℃、３０kg/cm2Gに
保ったまま１時間空気の供給を続けた。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、析出した固形物を濾過
して回収し、温水６００ｇで洗浄した。固形物を乾燥し
たところ、淡いクリーム色の固体状２，６−ＮＤＣＡ
２５５ｇが得られた。ＮＤＣＡ純度は９９.７％、収率
は９２％であった。
く説明する。 実施例１ 還流冷却装置、ガス導入管、原料送液ポンプ、背圧調整
器および誘導撹拌機を備えた５Ｌ容量のチタン製オート
クレーブに酢酸２２５０ｇ、酢酸コバルト４水和物 １.
５９g（6.4mmol Co)、酢酸マンガン４水和物 １.５６g
（6.4mmol Mn）、臭化カリウム ０.９５g（8.0mmol）を
仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器で系内の
圧力が３０kg/cm2Gとなるように調整した。反応器内の
温度が２００℃になるまで加熱し、空気を３０ＮＬ/分
で内圧が３０kg/cm2Gに保たれるように供給した。系内
が安定したところで１４０℃に加熱溶融したＤＭＮ ２
００ｇ（１.２８mol）を２時間かけて連続供給した［反
応液重量に対するＤＭＮの毎時供給量は０．０４１（反
応最終）〜０．０４４（反応初期）に相当する］。原料
ＤＭＮの供給終了後、系内を２００℃、３０kg/cm2Gに
保ったまま１時間空気の供給を続けた。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、析出した固形物を濾過
して回収し、温水６００ｇで洗浄した。固形物を乾燥し
たところ、淡いクリーム色の固体状２，６−ＮＤＣＡ
２５５ｇが得られた。ＮＤＣＡ純度は９９.７％、収率
は９２％であった。
【００１４】比較例１ ２，６−ＤＭＮの供給を３０分間で行った［反応液重量
に対するＤＭＮの毎時供給量は０．１６４（反応最終）
〜０．１７６（反応初期）に相当する］以外は、実施例
１と同様に反応を行ったところ、小豆色の固形物２１９
ｇが得られた。このものの２，６−ＮＤＣＡ純度は８６
％、収率６８％であった。
に対するＤＭＮの毎時供給量は０．１６４（反応最終）
〜０．１７６（反応初期）に相当する］以外は、実施例
１と同様に反応を行ったところ、小豆色の固形物２１９
ｇが得られた。このものの２，６−ＮＤＣＡ純度は８６
％、収率６８％であった。
【００１５】実施例２ 実施例１と同じ反応装置に、酢酸２２５０ｇ、酢酸コバ
ルト４水和物 １５.９g（64mmol）、酢酸マンガン４水
和物 １５.６g（64mmol）、臭化カリウム ９.５g（80m
mol）を仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器
で系内の圧力が０kg/cm2Gとなるように調整した。系内
が安定したところで１４０℃に加熱溶融したＤＭＮ ２
００ｇ（１.２８mol）を２時間かけて連続供給した［反
応液重量に対するＤＭＮの毎時供給量は０．０４０（反
応最終）〜０．０４４（反応初期）に相当する］。原料
ＤＭＮの供給終了後、系内を２００℃、３０kg/cm2Gに
保ったまま１時間空気の供給を続けた。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、析出した固形物を濾過
して回収し、温水６００ｇで洗浄した。固形物を乾燥し
たところ、淡いクリーム色の固体状２，６−ＮＤＣＡ２
４３ｇが得られた。ＮＤＣＡ純度は９７.０％、収率は
８５％であった。
ルト４水和物 １５.９g（64mmol）、酢酸マンガン４水
和物 １５.６g（64mmol）、臭化カリウム ９.５g（80m
mol）を仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器
で系内の圧力が０kg/cm2Gとなるように調整した。系内
が安定したところで１４０℃に加熱溶融したＤＭＮ ２
００ｇ（１.２８mol）を２時間かけて連続供給した［反
応液重量に対するＤＭＮの毎時供給量は０．０４０（反
応最終）〜０．０４４（反応初期）に相当する］。原料
ＤＭＮの供給終了後、系内を２００℃、３０kg/cm2Gに
保ったまま１時間空気の供給を続けた。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、析出した固形物を濾過
して回収し、温水６００ｇで洗浄した。固形物を乾燥し
たところ、淡いクリーム色の固体状２，６−ＮＤＣＡ２
４３ｇが得られた。ＮＤＣＡ純度は９７.０％、収率は
８５％であった。
【００１６】実施例３ 反応温度を２３０℃とした以外は実施例１と同様に反応
を行った結果、薄茶色の固体２４５ｇが得られた。２，
６−ＮＤＣＡの純度は９５％であり、収率は８４％であ
った。
を行った結果、薄茶色の固体２４５ｇが得られた。２，
６−ＮＤＣＡの純度は９５％であり、収率は８４％であ
った。
Claims (5)
- 【請求項１】 ２，６−ジメチルナフタレンを溶媒中
で、コバルト、マンガン及び臭素を含む酸化触媒の存在
下、分子状酸素により接触反応させて２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を製造する方法において、２，６−ジメ
チルナフタレンを連続的に反応系に供給し、且つその供
給量を時間当たり、反応液重量の０．０１〜０．１倍の
範囲に制御して該反応を実施することを特徴とする２,
６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 前記酸化触媒がコバルトの酢酸塩または
臭素化物、マンガンの酢酸塩または臭素化物、および臭
素化合物を含有するものである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記臭素化合物が臭化水素、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウムおよび臭化アンモニウムからなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項２に
記載の方法。 - 【請求項４】 前記触媒におけるコバルトおよびマンガ
ン原子の合計モル量が、時間当たりの２，６−ジメチル
ナフタレン供給量（モル）の０．００５〜０．５倍の範
囲である請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項５】 前記反応が１５０〜２２０℃の温度で実
施される請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5070141A JPH06279356A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5070141A JPH06279356A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279356A true JPH06279356A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=13423000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5070141A Pending JPH06279356A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279356A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030072789A (ko) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | 주식회사 효성 | 2,6-나프탈렌디카복실산의 제조방법 |
| KR100623849B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2006-12-19 | 에스케이케미칼주식회사 | 2,6-나프탈렌디카르복실산의 제조방법 |
-
1993
- 1993-03-29 JP JP5070141A patent/JPH06279356A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100623849B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2006-12-19 | 에스케이케미칼주식회사 | 2,6-나프탈렌디카르복실산의 제조방법 |
| KR20030072789A (ko) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | 주식회사 효성 | 2,6-나프탈렌디카복실산의 제조방법 |
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