JPS62252314A

JPS62252314A - アルミノ珪酸塩含有スラリ−の製造方法

Info

Publication number: JPS62252314A
Application number: JP9303786A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 務佐藤; Tsunoru Yoshida; 吉田　募; Yasuo Tsuruta; 鶴田　康生
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1986-04-22
Filing date: 1986-04-22
Publication date: 1987-11-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】挟帆分災本発明は、アルミノ珪酸塩（ゼオライト）を含有するス
ラリーの製造方法に関する。

従来ム抜権富栄養化問題から洗剤組成物中のリン酸塩の低減化が行
われており、硬水中のカルシウムイオンを封鎖するため
に使用していたリン酸塩に代る種々の代替ビルダーが検
討され、この中でも、アルミノ珪酸塩（ゼオライト）が
注目されている。洗剤組成物中に使用されるアルミノ珪
酸塩としては、カルシウムイオン交換能（ＣＥＣ）が高
いもの１粒径の小さいものが好ましい。アルミノ珪酸塩
は水不溶性であるので洗液中での分散性や被洗布への付
着の観点から、粒径は小さいほうが望ましい。また、粒
径が小さいほど初期ＣＥＣが高く、洗浄の初期において
好適なカルシウム捕捉効果が得られる。

従来、このようなアルミノ珪酸塩は、珪酸塩とアルミン
酸塩とを反応させることにより合成されており、得られ
た合成ゼオライトを洗剤スラリー中に配合し、これを噴
霧乾燥して粒状洗剤としていた。ここで、合成を常圧お
よび比較的低温下で速やかに行うためには、過剰アルカ
リを存在させ、比較的低濃度条件で反応を行う必要があ
った。そのため、反応終了後に濾過濃縮工程が必要とな
り、製造コストの上昇を招き、プロセス的に不利であっ
た。また、合成されるアルミノ珪酸塩の粒子径を小さく
していくと濾過が困難になるため、アルミノ珪酸塩の微
粒子化にはプロセス的な限界があった。

アルミノ珪酸塩は、最終的には洗剤スラリー中に配合さ
れるのであるから、洗剤スラリー中で直接にアルミノ珪
酸塩を合成することが考えられる。このプロセスによれ
ば、濾過、濃縮工程が省略可能であることから、プロセ
ス的に有利となりコストが低減され、また、アルミノ珪
酸塩粒子をいっそう微小化することもできる。

アニオン界面活性剤の存在下にアルミノ珪酸塩を製造す
ることについては、たとえば特開昭５０−５４５９９号
公報に開示されている。この公報によれば、界面活性剤
を存在させることにより。

分散性の良いアルミノ珪酸塩が得られ、また。

最初に沈澱するＸ線無定形生成物のスラリーが−比較的
安定であることが示されている。

しかしながら、この方法は１反応系の制御が難しく、ま
た、得られるアルミノ珪酸塩の粒径が十分小さくないと
いう問題があった。

見匪立止血本発明は、アニオン界面活性剤の存在下に珪酸塩ナトＩ
ｙウム水溶液にアルミン酸ナトリウムを添加して、微小
粒径のアルミノ珪酸塩を含むスラリーを製造する方法を
提供するものである。

見班立璽底本発明のアルミノ珪酸塩含有スラリーの製造方法は、ア
ニオン界面活性剤および珪酸ナトリウムを含む混合水溶
液に、この混合水溶液が光学異方性を示ず組成領域およ
び温度条件下において、この混合水溶液にアルミン酸ナ
トリウムを添加することを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

まず、アニオン界面活性剤および珪酸ナトリウムを含み
、しかも光学異方性を示す混合水溶液を調製する。混合
水溶液が光学的異方性を示すのは、液晶構造をもってい
るからである。一般に、水溶液中のアニオン界面活性剤
濃度を高めていくと、単分散→ミセル−ミドル、ニー１
−→結晶と構造が変化し、このうちミドル相とニート相
とが液晶構造をもち、光学的異方性を示す。光学的異方
性の有無は、たとえば偏光顕微鏡により確認することが
できる混合水溶液が光学的異方性を示す組成領域は。

水溶液の温度、アニオン界面活性剤の種類、珪酸ナトリ
ウムの種類およびアルカリ濃度により異なる。たとえば
、アニオン界面活性剤として炭素数１４〜１８のα−オ
レフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ−Ｎａ）、珪酸
ナトリウムとし、てＮａ２Ｏ／Ｓ　１０２＝１．０の珪
酸ナトリウムを用い、水温６０℃の条件下において光学
的異方性を示す領域は第１図のようになる。第１図は、
ＡＯＳ−Ｎａと珪酸ナトリウムと水との３成分図で、斜
線を示した領域が光学異方性を示す領域である。この領
域は次の組成範囲を満たす領域である。

ＡＯＳ−Ｎａ　　　　　５〜３０重量％珪酸ナトリウム
　　　１５〜３５重量％水　　　　　　　　　５５〜８
０重量％アニオン界面活性剤が５〜３０重量％であって
も、水が５５重量％未満の場合はアニオン界面活性剤が
溶解しきれずに結晶を析出してしまう。

また、アニオン界面活性剤が５重量％未満であったり、
珪酸ナトリウムが１５重貴顕未満である場合は、透明な
液状で光学的には等方性を示す。

アニオン界面活性剤としては適宜のものを用いられるが
、洗剤成分として有効に利用されるものが好ましく、た
とえば、平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩、平均
炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫
酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩、以下の一般式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩またはα
−スルホ脂肪酸エステル塩Ｒ−ＣＨＣＯ，ＹＳ　Ｏ，Ｚ（式中のＹは炭素数１〜３のアルキル基または対イオン
、２は対イオン、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキル基ま
たはアルケニル基である。）平均炭素数１０〜２２の高
級脂肪酸塩などが例示できる。

しかしながら、エチレンオキシド（Ｅ　Ｏ）付加型アニ
オン界面活性剤は適当でない。アニオン界面活性剤と珪
酸ナトリウムとの混合水溶液において、アニオン界面活
性剤がアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸ナト
リウム（ＡＥＳ−Ｎａ）の場合には均一に溶解せずに、
ＡＥＳ−Ｎａが上層に分離した。これは混合水溶液中に
多量の珪酸ナトリウムが含まれるために、ＡＥＳ−Ｎａ
のＥＯ鎖部分の親水性が低下して分離するものと思われ
る。このような現象は、ＥＯ付加型ノニオン界面活性剤
に顕著に現われ、いわゆる曇点の低下現象と同一である
と考えられる。

珪酸ナトリウムは、特に限定されず、形状も水溶液でも
粉体でもよい−Ｓ　ｉＯｚ　／　Ｎ　ａ　ｚ　Ｏ＝０．
５〜４．０のものが好適であり、特に好ましくは１〜３
である。

界面活性剤および珪酸ナトリウムを含み光学異方性を示
す混合水溶液に、アルミン酸ナトリウムを添加し５反応
させ、アルミノ珪酸塩が合成される。この添加および反
応条件は特に限定されず、適宜の条件を選択すればよい
。たとえば、添加物の混合水溶液の温度は光学異方性を
示す範囲であればよいが、アニオン界面活性剤の溶解性
などの観点から４０℃以上が好ましい。

また、アルミン酸ナトリウムは、水溶液の形で、添加後
の液組成がモル比でＳ　ｉ　Ｏ，／Ａ　１．０３＝１．
６〜４．０、好ましくは１．８〜３．０となるように添
加される。添加終了後、同温度に保持し、あるいは必要
により昇温しで反応を終了する。

得られたスラリーは微小粒径のアルミノ珪酸塩を含む。

このアルミノ珪酸塩含有スラリーを濾過、水洗すること
によりアルミノ珪酸塩を回収することもできるが、この
スラリーを濾過工程を経ることなく中和して、そのまま
洗剤スラリー用の原料として用いることがプロセス的に
有利である。

アルミノ珪酸塩の製造工程で得られたスラリー中にはア
ルミノ珪酸ナトリウムの他に、アニオン界面活性剤が含
まれているので、必要によりさらに他の洗剤成分、たと
えば追加量のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤
、珪酸ナトリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリビル
ダー、硫酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩やエチレンジ
アミン四酢酸塩などの有機キレート剤。

ポリアクリル酸などの高分子電解質、蛍光増白剤、香料
などを添加し、所望により水分量を調整して洗剤スラリ
ーとし、噴霧乾燥することにより粒状洗剤が得られる。

また、反応により得られたアルミノ珪酸塩含有スラリー
を中和する際に、中和剤として、洗剤成分の酸の形の前
駆体、たとえばアルキルベンゼンスルホン酸、ホワイト
カーボンのような非晶質シリカなどを用い、中和生成物
を洗剤成分として有効に利用することもできる。

２１図り頭囲本発明によれば、アニオン界面活性剤と珪酸ナトリウム
とを含む混合水溶液が光学的異方性を示す組成領域およ
び温度範囲において、この混合水溶液にアルミン酸ナト
リウムを添加してアルミノ珪酸塩を合成することにより
、微細なアルミノ珪酸塩を得ることができる。

実施例１〜３表−１に示した組成の、アニオン界面活性剤とメタ珪酸
ナトリウムとの混合水溶液４００ｇを６０℃に加熱し、
それぞれにアルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎ　ａ　ｚ　
Ｏ：　２０％、Ａｌ□Ｏ，：１９％）を、添加後のＳ　
ｉＯ，／Ａｌ２Ｏ□Ａｌ２Ｏ２，０になるようにして加
えた。６０℃で２時間攪拌後、濾過水洗してアルミノ珪
酸塩を取りだした。

実施例１〜３で得られたアルミノ珪酸塩の平均粒径はそ
れぞれ０．５μｍ、０．７μｍ、０．７．ｃｃｍであっ
たが、比較例２および３では、それぞれ１．３μｍ、２
．４μｍであった。なお、平均粒径の測定には、遠心沈
降法を用いた。

比較例１は、Ａ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａとメタ珪酸ナトリウ
ムとの混合水溶液が２相分離し、光学的性質を測定でき
なかった。

また、実施例１のアルミノ珪酸塩のカルシウムイオン交
換能（ＣＥ　Ｃ）を測定したところ、１４５〜１５０ｍ
ｇ−Ｃａ○／ｇの範囲であった。ＣＥＣは、ＣａＯに換
算したアルミノ珪酸塩無水物１ｇ当たりのカルシウムイ
オン捕捉量である。

（以下余白）実施例４表−２に記載の混合水溶液Ａを５０℃に加熱して攪拌し
ながら、５０℃に加熱したアルミン酸ナトリウム水溶液
Ｂを加え、添加後６５℃で９０分熟成して結晶化させ、
アルミノ珪酸塩含有スラリーを得た。　このアルミノ珪
酸塩含有スラリーに、４０％ホワイトカーボン分散液Ｃ
を加えて１０分間攪拌して中和し、その後に洗剤成分り
を加えて洗剤スラリーを製造した。この洗剤スラリーを
直接噴霧乾燥して粒状洗剤とし、この洗剤からアルミノ
珪酸塩を取出し、平均粒径を測定しその結果を表−２に
示した。

表−２中のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄにおける数値は聴を示す。ま
た、混合水溶液Ａにおける各成分の組成割合を表−３に
示した。

表−２ ×１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下余白）表−３

【図面の簡単な説明】

第１図は、光学的異方性を示す領域を説明する三角グラ
フである。第１閏水−ゆ手続補正書昭和６１年７月９日１、事件の表示昭和６１年特許願第９３０３７号２、　発明の名称アルミノ珪酸塩含有スラリーの製造方法３、補正をする
者事件との関係　　特許出願人東京都墨田区本所１丁目３番７号（６７６）ライオン株式会社代表者　小　林　　敦４゜代理人東京都千代田区神田小川町１−１１６゛、補正の内容（１）特許請求の範囲を別紙の通りに補正する。（２）明細書第３頁最終行〜第４頁１行に「珪酸塩ナト
リウム」とあるのを「珪酸ナトリウム」に補正する。以上乃す　　　　ホ戊特許請求の範囲１．アニオン界面活性剤および珪酸ナトリウムを含む混
合水溶液に、この混合水溶液が光学異方性を示す組成領
域および温度条件下において、この混合水溶液にアルミ
ン酸ナトリウムを添加することを特徴とするアルミノ珪
酸塩含有スラリーの製造方法。

Claims

【特許請求の範囲】

１、アニオン界面活性剤および珪酸ナトリウムを含む混
合水溶液に、この混合水溶液が光学異方性を示す組性領
域および温度条件下において、この混合水溶液にアルミ
ン酸ナトリウムを添加することを特徴とするアルミノ珪
酸塩含有スラリーの製造方法。