JPS6225185A - α−シアノアクリレ−ト系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、増粘ないしグリス化したα−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物に関するものである。

従来の技術 α−シアノアクリレートは速硬化性を有するので、工業
用、家庭用の接着剤として普及しているが、その粘度は
常温で数センチポイズ程度と低いため、紙、皮革、木材
、布など多孔質の基材を接着する場合には浸透性過剰で
十分な接着力が得られない場合がある。また、垂直面や
天井面の接着を行う場合に垂れを生じ、接着作業が行い
にくいという問題もあり、さらには平滑面であっても接
着部以外へ流出して美観が損なわれることがある。

そこで、α−シアノアクリレートにポリマー系の増粘剤
を配合してこれを増粘する試みが種々なされている。

従来、このような増粘剤として、ポリメチルメタクリレ
ート・ポリシアノアクリレート・ポリアクリレート（米
国特許第２７９４７８８号）、ポリエチルα−シアノア
クリレート（米国特許第３５６４０７８号）、ポリメチ
ルメタクリレート（米国特許第３２８２７７３号）、ア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（米国
特許第４１０２９４５号）、ポリ酢酸ビニル（特公昭４
１−４４６１号公報）、ゴム状ポリマーを幹としてスチ
レンをグラフト共重合せしめた共重合体（′特公昭４７
−５　Ｊ、　８０７号公報）、アクリル醜エステルーア
クリロニトリル共重合体（特公昭４８−１０３７９号公
報）、スチレン系共重合体（特開昭５０−４８０４０号
公報）、ポリアクリル酎エステル（特公昭５１−３４８
６３号公報）、ポリカーボネートＯポリフッ化ビニリデ
ン番ポリエチレン争飽和エラストマーセグメントを含む
アクリルブロック共重合体（特開昭５３−３０６４２号
公報）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体・メタクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体
（特開昭５３−３０６４３号公報）、ポリメチルメタク
リレートとそれ以外のポリメタクリル酸ニスチルまたは
アクリル酸エステル（特開昭５９−６６４７３号公報）
、エチレン−酢酸ビニル共重合体（特開昭５９−１４５
２７１号公報）、などが提案されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上述の増粘剤によっては、溶解度に限度
があるため配合量を多くすることができず、増粘はでき
てもグリス状にまではすることは困難であること、配合
μを多くすると耐衝撃性を損なうことがあること、溶解
時に発熱があったり、長期間保存すると（特に高温条件
丁にあると）相分離を起して不溶解物が析出したり、さ
らには完全に固化してしまうことがあるなど保存、安定
性が劣るという問題点があった。

本発明は、このような問題点を解消すべく鋭意研究を重
ねた結果なされたものである。

問題点を解決するための手段 本発明のα−シアメアクリレート系接接着剤組成物、α
−シアノアクリレートにエチレン−酢酸ビニル−塩化ビ
ニルグラフト共重合体を配合してなるものである。

エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフｌ−共重合体
としては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト重合したものが用いられ、エチレン−酢
酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル成分の割合が４０〜９
０重量％で、エチレン−酢耐ビニルー塩化ビニルグラフ
ト玉合体に占めるエチレン−酢酸ビニル共重合体の割合
が３０〜７０重量％のものが好ましい。

このようなエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト
共重合体は各社から重板されているが、その中でも日木
ゼオン株式会社製の「グラフトマーＲシリーズ」中、ｒ
Ｒ−５９０Ｊ、ｒＨ−３３３」が溶解性、保存安定性な
どの点で特に好ましい。

α−シアノアクリレートとしては、式 ％式％ におけるＲがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシアルキル
基、テトラヒドロフルフリル基などであるものがいずれ
も用いられる。具体例をいくつかあげると、メチル−α
−シアノアクリレート、エチル−α−シアノアクリレー
ト、プロピル−α−シアノアクリレート、ブチル−α−
シアノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート
、メトキシエチル−α−シアノアクリレート、エトキシ
エチル−α−シアノアクリレート、２−クロロエチル−
α−シアノアクリレート、シクロヘキシル−α−シアノ
アクリレートなどがあげられる。

α−シアノアクリレート１００重量部に対するエチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体の配合量は
、０．２〜５０重量部、特に１〜４５重量部の範囲から
選択するのが実用的であり、該グラフト共重合体の配合
量が余りに少ないと増粘ないしグリス化効果が不足し、
一方該グラフト共重合体の配合量が余りに多いと、瞬間
接着性を失うおそれがある。

α−シア／°アクリレートとエチレン−酢酸ビニル−塩
化ビニルグラフト共重合体とよりなる本発明の接着剤組
成物には、場合により両者の溶解性を助ける相溶剤とし
て、たとえば沸点１８０°Ｃ以上の高沸点溶剤を配合す
ることができる。

本発明の接着剤組成物には、そのほか必要に応じ、エチ
レン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体以外の
ポリマー、重合防止剤ないし安定剤（亜硫酸ガス、三酸
化イ才つ、酸化窒素、フッ化水素、炭酸ガス、芳香族ス
ルホン酸、ハイドロキノン、トリメチルジヒドロキノン
、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシフェノール、ス
ルトン類等）、耐熱性付与剤、可塑剤（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブ
チルセバケート、ブチルオクトエート、エチルステアレ
ート、グリセリントリオクトエート、クエン酸トリエチ
ルアセテート等）、着色剤（顔料、染料等）、充填剤（
カーボンブラック、ベンガラ、ケイ酸カルシウム、酸化
チタン、金属粉末、繊維、箔片等）、溶剤（ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、ジオクチルエーテル、デシルブチルエーテル等）を
配合してもよい。

本発明の接着剤組成物を用いて接着する基材としては、
紙、皮革、木材、繊維またはａｍ製品、畳表その他の編
織製品、フィラメントまたはフィラメント束、金属、無
機質材、プラスチックス（ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル。

ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンなど）、ゴム
、塗装面、生体などがあげられ、はとんど全ての物質に
適用できる。

作　　　用 本発明に従ってα−シアノアクリレートにエチレン−酢
酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体を配合すること
により、系の粘度は上昇して増粘ないしグリス化が達成
でき、しかも接着力は相当程度向上する。

実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。以
下「部」、１％」とあるのは重量基準で表わしたもので
ある。

なお、測定は次の条件で行った。

粘度：単一円筒型回転粘度計を用い、温度２５℃、回転
数ＥＩＯｒｐｍで測定した。

揺変度ニブルツクフィールド粘度計を用い、回転数８　
ｒｐｍと８Ｏｒｐｍにおける温度２５℃の粘度の比を求
めた。

セットタイム：　２５Ｘ　１００Ｘ　１．１３＋ａｍの
冷間圧延鋼板を用い、ＪＩＳ　Ｋ　８８８１に準じて測
定した。

引張剪断強度：研磨、脱脂した２５Ｘ　１００Ｘ　１．
８ＩＩＩＩｎの冷間圧延鋼板を用い、接触面積１２．５
Ｘ２５ｍｍで重ね合せ、２４時間養生後引張°試験機で
測定した。

Ｔ型剥離強度：　２５Ｘ　２００Ｘ　１．ｈｍの冷間圧
延鋼板を用い、ＪＩＳ　Ｋ　８８５４に準じて測定した
。

安定性：接着剤組成物を容量２０１のポリエチレン製に
充填して密封し、７０℃に保って観察した。

実施例１ エチルα−シアノアクリレート　　１４０部エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体（日本ゼオン
株式会社製グラフトマーＲ−５９０）　　　　　　　　
　　　　４０部芳香族系高沸点（２８１”Ｃ）溶剤（相
溶剤）２０部 亜硫酸ガス（安定剤）　　　　　　　少量の各成分を混
合し接着剤組成物を調製した。溶解性は良好であり、溶
解に際し発熱などのトラブルは認められなかった。

この接着剤組成物の性状、セットタイム、接着強度、安
定性は次の通りであった。

性状　　　　　　グリス状 セットタイム　　　１１０〜１２０　ｓｅｃ引張剪断強
度　　１１０　Ｋｇ／ｃｍ”Ｔ型剥離強度　　２．７　
Ｋｇ／２５＋ｓｍ安定性　　　　　７０℃、５日放置で
変化なし実施例２ エチルα−シアノアクリレート　　１００部エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト　　　□共重合体（日
本ゼオン株式会社製グラフトマー　　　・Ｒ−５９０）
　　　　　　　　　　　　２９部芳香族系高沸点（２８
１℃）溶剤（相溶剤）１４部 亜硫酸ガス（安定剤）　　　　　　　少量の各成分を混
合し接着剤組成物を調製した。溶解性は良好であり、溶
解に際し発熱などのトラブルは認められなかった。

この接着剤組成物の性状、セットタイム、接着　　　°
□強度、安定性は次の通りであった。

性状　　　　　　グリス状 セットタイム　　　１２０〜１３０　ｓｅｃ引張剪断強
度　　１３Ｅｉ　Ｋｇ／ｃｔｓ”Ｔ型剥離強度　　３．
１　Ｋｇ／２５ｍｍ安定性　　　　　７０°０．　５日
放置で変化なし実施例３ エチルα−シアノアクリレ−）　　　１００部エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体（日木ゼオ
ン株式会社製グラフトマーＲ−３３３）　　　　　　　
　　　　　１０部亜硫酸ガス（安定剤）　　　　　　　
少量の各成分を混合し接着剤組成物を調製した。溶解性
は良好であり、溶解に際し発熱などのトラブルは認めら
れなかった。

この接着剤組成物の性状、セットタイム、接着強度、安
定性は次の通りであった。

性状　　　　　　グリス状 セットタイム　　３０〜４０　ｓｅｃ 引張剪断強度　　１３０　Ｋｇ／ｃｍ”Ｔ型剥離強度　
　２．５　Ｋｇ／２５ｍｍ安定性　　　　　７０℃、５
日放置で変化なし実施例４ エチルα−シアノアクリレ−）　　　１００部エチレン
−酢酸ビニル−１８３化ビニルグラフト共重合体（日本
ゼオン株式会社製グラフトマーＲ−５９０）　　　　　
　　　　　　　　　５部亜硫酸ガス（安定剤）　　　　
　　　少量の各成分を混合し接着剤組成物を調製した。

溶解性は良好であり、溶解に際し発熱などのトラブルは
認められなかった。

この接着剤組成物の粘度、揺変度、−ｔ’−ｚ）タイム
、接着強度、安定性は次の通りであった。

粘度　　　　　　９３　ｃｐｓ／２５℃揺変度　　　　
　３．７３ セットタイム　　　７〜１０　ｓｅｃ 引張剪断強度　　１４４　ＫｇノＣ− Ｔ型剥離強度　　１．８　Ｋｇ／２５ｔｍ安定性　　　
　　７０℃、５日放置で変化なし実施例５ エチルα−，シアノアクリレート　　１００Ｍエチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体（日木ゼオ
ン株式会社製グラフトマーＲ−５９０）　　　　　　　
　　　　　１０部亜硫酸ガス（安定剤）　　　　　　　
少量の各成分を混合し接着剤組成物を調製した。溶解性
は良好であり、溶解に際し発熱などのトラブルは認めら
れなかった。

この接着剤組成物の粘度、揺変度、セットタイム、接着
強度、安定性は次の通りであった。

粘度　　　　　　５８３　ｃｐｓ／２５℃揺変度　　　
　　　４．８６ セットタイム　　１２〜１５　ｓｅｃ 引張剪断強度　　１２５　Ｋｇ／ｃｍ”Ｔ型剥離強度　
　２．６　Ｋｇ／２５層層安定性　　　　　７０°ｃ、
５日放置で変化なし比較例１ エチルα−シアノアクリレートにＮＧ社製の次の２種の
エチレン−酢酸ビニル共重合体を溶解した。

いずれの場合も溶解は可能であったが溶解時に発熱を生
じて系か固化し、固化を起こさずに溶解することは極め
て難しかった。

（１）酢酸ビニル含量５５重昔％、メルトインデックス
　１５０〜２００　ｇ／１０ｍ１ｎの粉末状のエチレン
−酢酸ビニル共重合体 （２）酢酸ビニル含量７０重量％、メルト・インデック
ス４０〜５０　ｇ／１０ｍ１ｎの粉末状のエチレン−酢
酸ビニル共重合体 また、エチルα−シアノアクリレート１００部にＴＳ社
製のエチレン−酪酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量４
２重量％、メルトフローレート７５ｇ７１０ｍ１ｎ）　
１０部を溶解しようとしたが、二層分離を起こし、均一
溶解が不可能であった。

そこで、エチレン−酢酸ビニル共重合体をまずトルエン
に溶解し、これをエチルα−シアノアクリレートに混合
したが、やはり二層分離を起こした。

比較例２ エチルα−シアノアクリレート１００部にＮＳ社製のポ
リ塩化ビニル１５部を溶解し接着剤組成物を調製した。

溶解性は良好であり、溶解に際し発熱などのトラブルは
認められなかった。

この接着剤組成物の粘度、揺変度、セットタイム、接着
強度、安定性は次の通りであった。

た。

粘度　　　　　　１５３　ｃｐｓ／　２５℃揺変度　　
　　　１．５６ セットタイム　　６〜９　ｓｅｃ 引張剪断強度　　９４　Ｋｇ／ｃ腸２ Ｔ梨剥離強度　　　０．５　Ｋｇ／２５腸■安定性　　
　　　７０℃、５日放置で変化なしすなわち、ポリ塩化
ビニルを溶解した場合は、溶解性は良好であり、安定性
も良好であるが、本発明に比すれば、粘度上昇効果が小
さく、また揺変性が不足し、さらには接着強度が小さい
ことがわかる。

発明の効果 本発明に従ってα−シアノアクリレートにエチレン−酢
酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体を配合すること
により、増粘ないしグリス化した　　　□接着剤組成物
が得られ、しかも、溶解時に発熱を起こして系が固化す
るなどのトラブルを生じない。

本発明の接着剤組成物は、接着力が相当程度向上し、ま
た保存安定性が良好である。

本発明の接着剤組成物は、多孔質基材の接着、垂直面や
天井面の接着に適用した場合１作業性が良好である。ま
た平滑面に適用した場合も、接着　　　□部以外への流
出がなく、作業性および接着物の美　　　□観の上から
好ましい。さらには保存に際しても。

接着剤組成物の飛散や容器からの流出事故がなくなるの
で有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−シアノアクリレートにエチレン−酢酸ビニル−
   塩化ビニルグラフト共重合体を配合してなるα−シアノ
   アクリレート系接着剤組成物。 ２、α−シアノアクリレート１００重量部に対するエチ
   レン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体の配合
   量が０．２〜５０重量部である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。