KR100546946B1

KR100546946B1 - 반응성 플라스티졸 및 이를 포함하는 재료

Info

Publication number: KR100546946B1
Application number: KR1020007002852A
Authority: KR
Inventors: 케르쉐르폴커; 쉬프케토마스
Original assignee: 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게
Priority date: 1997-09-20
Filing date: 1998-09-16
Publication date: 2006-02-01
Also published as: KR20010030618A; EP1426419A3; DE19827384A1; EP1426419A2; DE59812253D1

Abstract

본 발명은 열 피복 동안 중합되는 반응성 단량체 부분을 갖는 반응성 플라스티졸에 관한 것이다. 당해 플라스티졸은 양호한 기계적 특성을 나타낸다. 하기 화학식 Ⅰ의 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체는 반응성 단량체 성분으로서 사용된다.

화학식 Ⅰ

위의 화학식 I에서,

P, Q, R 및 n은 명세서에서 정의한 바와 같다.

반응성 플라스티졸, (메트)아크릴레이트 단량체, 열적 필름 형성 중합체, 저분자량 또는 올리고머성 가소제, 가교결합 단량체.

Description

반응성 플라스티졸 및 이를 포함하는 재료{Reactive plastisol and the materials comprising the same}

발명의 목적

본 발명은 소위 반응성 플라스티졸(plastisol), 즉 저분자량 또는 올리고머성 가소제 및 반응성 단량체 성분을 함유하는 (메트)아크릴레이트 및/또는 스티렌을 기제로 하는 열적 필름 형성 중합체에 관한 것이다.

기술 현황

플라스티졸은 특정 액상 유기 매질, 소위 가소제 중의 미분된 중합체 입자들의 현탁액 또는 분산액이다. 실온에서 가소제 상에 미세분산된 중합체 입자들은 실온에서 페이스트를 형성한다. 그러나, 이들은 전형적인 플라스티졸 공정의 "겔화 방법"에서 일반적으로 100℃를 초과하는 온도, 통상 150℃를 초과하는 온도에서 용융되어 균질한 플라스틱 매트릭스를 형성하는데, 이때 가소제는 중합체에 의해 흡수된다.

플라스티졸 제조용 미분된 열가소성 합성제의 전형적인 예는

- 폴리비닐 클로라이드(PVC)

- 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)

- 폴리알킬 메타크릴레이트(PAMA), 예를 들어

폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체, 및

- 폴리비닐 클로라이드 공중합체(PVC/PVAc)이다.

PVC계 플라스티졸은, 이들의 바람직한 실용적인 특성(기계적 강도, 기판에 대한 접착성 등)으로 인해, 특히 피복물 분야에서 널리 사용된다[참조: Kunststoff-Handbuch(Plastics Manual), 2nd Edition, Ed. H. K. Felger, Vol. 2/2, pp. 1077-1124; 854-869, Hanser-Verlag 1985].

또한, 유리한 특성을 갖는 폴리(메트)아크릴레이트계 플라스티졸은 이른바 PAMA 플라스티졸이란 명칭으로 최근에 개발되었다[참조 문헌: DE-A 24 54 235, US-A 4 071 653; DE-A 40 30 080, US-A 5 120 795].

가소제로서는 프탈산 에스테르, 시트르산 에스테르 및, 또한, 올리고머성 화합물이 공지되어 있다.

저장 온도에서 가소제 및 중합체로 형성된 페이스트의 안정성은 플라스티졸의 특징이다. 본원에서의 기준은 일반적으로 30일 초과이다. 피복하고자 하는 기재에 도포한 후, 열적 필름화는 일반적으로 150℃를 초과하도록 가열시킴으로써 수 분내에 발생된다.

또한, 다관능성 알콜의 (메트)아크릴산 에스테르와 같은 중합가능한 가교결합 화합물, 예를 들어 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트를 플라스티졸에 가하여 금속성 기판에 대한 접착력을 제공하고 강도 및 경도를 개선시키는 방법이 알려져 있다. 그러나, 사용가능한 이러한 부가물의 양은, 예를 들어 5중량% 이상과 같이 다량 가해지는 경우, 겔화 피복 조성물이 심각하게 취성화되므로 제한된다.

이러한 효과의 이유는 첨가된 화합물의 가교결합 특성에 있다. 이러한 부가물의 중합은, 가열시에 물리적 겔화와 동시에 열 중합에 의해 발생한다. 첨가된 개시제의 분해 특성은 사용되는 겔화 온도에 상응한다.

문헌[참조: DE-PS 25 43 542(Rohm GmbH)]에는 메틸 메타크릴레이트, 염기성 질소 원자를 갖는 단량체 및 이들과 공중합가능한 또 다른 단량체의 단량체성 혼합물을 에멀젼 중합시켜 플라스티졸을 제조하는 방법이 기술되어 있다. 당해 조성물은 염기성 질소 원자를 갖는 단량체의 존재로 인해 본 발명에 따르는 플라스티졸과는 상이하다.

문헌[참조: US-PS 5,298,542(Nippon Ceon Coop.)]에는 아크릴산 에스테르 플라스티졸 조성물이 기술되어 있다. 당해 경우에도, 성분(B)에 기술된 바와 같은 본 발명의 특정 단량체가 언급되지 않았다.

문헌[참조: US-PS 5,324,762(ICI)]에는 메틸 메타크릴레이트 및 이소부틸 메타크릴레이트 공중합체의 혼합물로부터의 플라스티졸이 기재되어 있다. 또 다른 단량체 성분, 예를 들어 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이들의 특정 장점은 기술되어 있지 않다.

문제점 및 해결책

기록되어 있는 기술 현황하의 플라스티졸의 단점은 특히 이들의 불량한 경도 및 내마모성인데, 이는 약 60중량%인 이들의 높은 가소제 공칭 함량과 직접 관련이 있다. 또한, 이러한 단점은 특히 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 플라스티졸에 적용된다. 그러나, 개선된 기계적 특성을 수득하기 위해 고체 함량을 증가시키면, 역으로 다량의 고체 함유 플라스티졸의 점도가 크게 상승된다.

따라서, 당해 문제점은 개선된 실질적 특성, 특히 개선된 기계적 특성 및 적합한 저장 안정성을 갖는 이용가능한 폴리알킬 (메트)아크릴레이트계 플라스티졸의 제조시 발생된다.

본 발명에 의해, 특히 가소제 함량 설정을 광범위하게 변화시킬 수 있고, 점도 문제를 악화시키지 않으면서, 기계적 특성을 갖도록 할 수 있기 때문에 상기 문제점이 크게 해결된다는 사실이 밝혀졌다. 놀랍게도, 반응성 단량체 함량비가 높음에도 불구하고 저장 안정성이 손상되지 않는다. 용어 "반응성 플라스티졸"은 본 발명의 목적을 쉽게 이해시키기 위해 사용된다.

따라서, 본 발명은

(A) 바람직하게는 분무-건조된 에멀젼 중합체 형태인, 플라스티졸용 기제 중합체로서의 열적 필름 형성 중합체(P), 특히 폴리스티렌 및 폴리비닐 에스테르, 공중합체 또는 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 더욱 특히 분산된 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M),

(B) 특히 분자량이 150달톤을 초과하는, 하나 이상의 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체(RM)으로 이루어진 반응성 단량체 성분,

(C) 열적 필름 형성 중합체와 혼화성인 하나 이상의 저분자량 또는 올리고머성 가소제(W),

(D) 임의의 추가의 가교결합 단량체(VM) 및

(E) 임의의 통상적인 충전제, 안료 및 보조제를 함유하는 반응성 플라스티졸에 관한 것이다.

이미 상술한 바와 같이, 열적 필름 형성 중합체(P) 자체는 플라스티졸에 대한 기제 중합체로 공지되어 있다. 본 발명은 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)로부터 형성된 소위 PAMA 플라스티졸과 관련하여 특히 중요하다. 중합체성 성분은 바람직하게는 분산형, 특히 분무 건조된 에멀젼 중합체 형태이다.

성분(A)

열적 필름 형성 중합체 P의 주요 단량체 성분은 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌으로, 이는 P-M을 기준으로 하여 통상 60중량% 이상, 특히 70중량% 초과, 바람직하게는 80 내지 99중량%에 달한다.

P-M을 기준으로 극성 공단량체를 0 내지 20중량% 함유하는 것도 바람직하다. 특히 언급가능한 극성 공단량체는, 특히, 이들이 동시에 이들과 결합된 수소를 포함하는 경우에 질소 및/또는 산소 헤테로원자, 또는 덜 바람직하게는 황을 함유하는 것들이다.

극성 공단량체는 바람직하게는 화학식 Ⅱ의 화합물로 이루어지거나, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산 및 이타콘산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

상기식에서,

R'는 수소 또는 메틸을 나타내며,

R₁은 -OH 또는 -NHR₂(여기서, R₂는 수소 또는 분지화될 수 있는 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹이다)를 나타내거나 하이드록시에스테르 -O-R₃-OH(여기서, R₃은 분지화될 수 있는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌 그룹이다)을 나타낸다.

특히, (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴아미드를 언급할 수 있다.

메틸 메타크릴레이트 및 극성 공단량체 외에, 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)는 또한 MMA와 상이한 화학식 Ⅲ의 또 다른 단량체를 함유할 수 있다.

상기식에서,

R"는 수소 또는 메틸을 나타내며,

R₂는 임의로 분지화될 수 있는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹을 나타내고, 또한 3 내지 7원 환을 갖는 사이클로알킬 그룹을 나타낸다.

화학식 Ⅲ의 단량체는 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산의 C4-알킬 에스테르, 예를 들어 이소부틸 (메트)아크릴레이트 또는 n-부틸 (메트)아크릴레이트 또는 에틸헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트 또는 사이클로헥실 메타크릴레이트이다.

코어-쉘(core-shell) 구조를 갖는 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)가 특히 바람직하다.

본 발명에 따르는 반응성 플라스티졸, 특히 PMMA를 기본으로 하는 반응성 플라스티졸 중의 열적 필름 형성 중합체 함량에 관한 기준으로서, 성분(A) 내지 성분(E)의 총 중량을 기준으로 하여 60 내지 10중량%, 특히 약 40중량%를 언급할 수 있다.

일반적으로, 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)의 분자량(Mw)은 20,000 내지 200,000달톤, 특히 30,000 내지 150,000달톤의 범위에 속한다.

성분(B)

반응성 단량체 성분(B)로 이루어진 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체 RM은 바람직하게는 화학식 Ⅰ의 화합물이다.

상기식에서,

R은 수소 또는 메틸이고,

n은 0.1 내지 20이고,

P는 알킬렌 -(CH₂)_m-O-(여기서, m은 1 내지 6이고, 알킬렌 그룹은 또한 분지화될 수 있다)이고,

Q는 분지화될 수 있는 탄소수 1 내지 14의 알킬 그룹, 및 또한

- 사이클로알킬, 폴리사이클릭 알킬 그룹,

- 방향족 그룹, 페닐 그룹,

- 치환된 방향족 화합물,

- 아릴옥시 그룹,

- 헤테로사이클,

- 수소이다.

특히 언급할 수 있는 예로는 이소보르닐 메타크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, 디사이클로펜타디에닐옥시에틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트,

2-사이클로헥실리덴-4-메타크릴로일옥시메틸-1,3-디옥솔란,

2,2-디메틸-4-메타크릴로일옥시메틸-1,3-디옥솔란,

2,2--디메틸-5-에틸-5-메타크릴옥시메틸-1,3-디옥산,

5-메타크릴로일옥시메틸-5-메틸-1,3-디옥산,

2-페닐-1,3-디옥솔란-4-일메틸 메타크릴레이트,

페닐에틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트,

트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 메타크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트,

테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트가 있다[참조: US 2,680,735, BE-A 521 281].

적합하게는, 제제에 반응성 단량체(B)의 비에 상응하는 라디칼 개시제, 예를 들어 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)의 제조용으로 상기한 바와 같은 것들을 반응성 단량체(B)를 기준으로 하여 약 0.5중량%의 양으로 가한다.

본 발명에 따르는 반응성 플라스티졸은 또한 공지된 가교결합제를 추가의 가교결합 단량체 성분(D)로서 열적 필름 형성 중합체 P를 기준으로 하여 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%의 양으로 함유할 수 있다. 이러한 가교결합 단량체는 동일 분자내에서 라디칼 중합을 할 수 있는 몇몇 단위, 예를 들어 다관능성 알콜의 (메트)아크릴산 에스테르를 함유한다.

언급될 수 있는 예는 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트이다.

성분(A) 및 성분(B)는 일반적으로 5:1 내지 1:5 범위의 중량비로 존재한다.

분무-건조 중합체 분산액에 의한 분산된 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)의 제조방법은 그 자체가 공지되어 있다[참조 문헌: H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acrylic and Methacrylic Compounds loc. cit. pp. 217-299; Kirk-Othmer 3rd Edition, Vol. 1, loc. cit. pp. 397-400; EP-B 0 294 663]. 그 자체가 공지된 당해 공정은, 단량체 외에, 매질로서의 물, 수용성 개시제 및 유화제를 사용하는 것이다. 사용가능한 유화제는 HLB 값이 12를 초과하는 통상의 것들, 특히 음이온성 유화제, 예를 들어 장쇄 파라핀 설폰산의 염을 포함한다.

바람직한 양태에서, 당해 공정은 소정의 시간, 예를 들어 1½(±½) 시간에 걸쳐 서서히 교반하면서 개시제와 함께 단량체의 수성 에멀젼을 승온, 예를 들어 약 80℃에서 개시제/유화제와의 수성 예비혼합물에 가하고, 승온을 거의 동일한 긴 시간 동안 유지시켜 중합을 완료하는 것이다. 냉각시킨 후, 반응 생성물을 분무 건조시킬 수 있다.

단량체를 기준으로 하여 0.001 내지 0.2중량%의 양의 무기 과산화물(예: 과황산칼륨 또는 과황산암모늄)이 개시제로서 만족스러운 것으로 입증되었다. 또한, 예를 들어, 황-산소 산의 환원 염과 같은 환원 성분 및 과산화물 성분으로 이루어진 산화-환원 시스템도 사용될 수 있다.

중합체(P-M)를 제조하기 위해, 분자량은 조절제, 통상의 황 조절제, 특히 알킬 머캅탄(예: 도데실 머캅탄 또는 라우릴 머캅탄)을 예를 들어 단량체를 기준으로 하여 약 0.05 내지 0.5중량%의 양으로 가함으로써 조절할 수 있다. 분자량은 일반적으로 20,000 내지 200,000달톤 범위에 속한다.

또한, 분무 건조 공정은 공지된 방법으로 수행한다. 산업적 대규모로, 이를 통해 분산액이 고온 공기와 함께 평행하게 유동하면서 상부에서 저부로 통상 분무되는 소위 분무 탑이 사용된다. 분산액은 하나 이상의 노즐을 통해, 또는 바람직하게는 신속-회전 관통 디스크에 의해 분무된다. 유입되는 고온 공기는 100℃ 내지 250℃, 바람직하게는 150℃ 내지 250℃의 온도를 갖는다.

공기의 배출 온도는 분무 건조된 에멀젼 중합체의 특성에 있어서 중요한데, 즉 건조된 분말 입자가 분무 탑의 기저에서 또는 사이클론 분리기내의 공기 스트림으로부터 분리되는 온도이다. 이러한 온도는 에멀젼 중합체가 소결되거나 용융되는 온도 이하로 가능한 한 낮아야 한다. 다수의 경우에, 50℃ 내지 90℃의 배출 온도가 완전하게 적합하다.

일정한 공기 유동과 함께, 배출 온도는 시간 단위당 연속적으로 분무된 분산액의 양을 변화시킴으로써 조절될 수 있다.

중합체 분산액을 분무 건조시킴으로써 수득되는 P-M 중합체의 초기 입자 크기는 0.1 내지 5㎛이다[문헌(참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th Edition, Vol. 5, pp. 725-752)에 따라 측정됨]. 입자 크기 분포는 장치의 측정 셀을 통해 유동하는 물 중의 입자의 현탁액의 소광도(optical extinction)를 측정함으로써 결정할 수 있다[참조 문헌: "Kratel Partoskop F" from Kratel GmbH, Gottingen]. 초기 입자의 제2 응집물을 통해 크기 범위가 5 내지 100㎛인 응집물이 형성될 수 있지만, 이들도 또한 본 발명에서 사용될 수 있다.

성분(C)

적당한 극성을 갖는 가소제, 예를 들어 고급 폴리글리콜, 프탈산 폴리에스테르 또는 아디프산 폴리에스테르 외에, 특히 익히 공지된 가소제, 예를 들어 프탈산, 아디프산 또는 세박산의 알킬 에스테르, 염소화 파라핀, 트리알킬 포스페이트, 지방족 또는 지환족 폴리에스테르가 카테고리 (C)의 가소제(W)로서 실용적이다. 원칙상, PVC용으로 적합한 모든 가소제가 또한 사용될 수 있는데, 프탈레이트 가소제의 그룹이 특히 두드러진 산업적 중요성으로 인해 우세하다. 문헌[참조: the Plastics Manual, Publisher H.K. Felger, Vol. 1/1 C, Hanser Verlag 1985, as well as in H. F. Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Supplemental Volume, pp. 568-647, J.Wiley 1989]에는 적합한 가소제에 대한 상세한 설명이 기재되어 있다. 적합한 가소제의 선택은 또한 문헌[참조: DE-C 25 43 542]에서 발견할 수 있다.

벤질 옥틸 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 및 디옥틸 프탈레이트를 특히 언급할 수 있다.

가소제(W)는 일반적으로 열적 필름 형성 중합체 P 100중량부를 기준으로 하여 5 내지 200중량부의 비로 사용된다. 가소제(W)와 성분(B)의 단량체 간의 비는 또한 실질적으로 선택될 수 있다. 일반적으로, 개선된 생성물 특성은 심지어 단량체 성분(B)의 10중량% 비로도 수득된다. 예를 들어, 통상의 화학식의 화합물은 단량체 분획(B) 10중량부[(B)의 함량을 기준으로 하여 개시제 0.5중량% 포함], 열적 필름 형성 중합체(P) 약 40중량부 및 가소제(W) 50중량부를 함유한다.

본 발명에 따라 수득된 플라스티졸은 매우 양호한 실용적 특성을 나타낸다. 예를 들어, 이들의 인장 강도 및 생성물의 내점착성은 강조되어져야 한다. 또한, 30일 이상의 저장 수명이 제공된다. 중합체 40중량% 및 가소제 60중량%를 함유하는 대조용 생성물은 매우 낮은 인장 강도 및 점성 표면을 나타낸다. 가소제와 성분(C) 간의 비는 임의로 설정될 수 있다.

성분(E)

용도에 따라, 반응성 플라스티졸은 기타 일반적인 보조제, 예를 들어 증점제, 습윤제, 균염제 또는 추진제를 0 내지 5중량%의 비(반응성 플라스티졸 기준)로 함유할 수 있다[참조 문헌: Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A21, pp. 734-737 VCH 1992].

플라스티졸의 제조

원칙상, 본 발명에 따르는 반응성 플라스티졸용 성분들을 각종 유형의 혼합기를 사용하여 혼합할 수 있다. 그러나, PVC 및 PAMA 플라스티졸을 사용한 경험으로 확인해 볼 때, 저속 부정형 교반기, 고속 혼합기 및/또는 용해기, 수평 터보혼합기 및 삼중롤 분쇄기가 바람직하며, 이때 선택은 제조된 플라스티졸의 점도에 의해 조절된다[참조: H. F. Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Edition, Vol. 17, 365-866, J. Wiley 1989]. 조성물이 균질해질 때까지 연속하여 혼합시킨다.

당해 조성물은 바람직하게는 100 내지 200℃의 온도에서 일반적으로 30 내지 2분내에 PAMA 플라스티졸의 경우에 1 내지 5mm의 두께로 겔화될 수 있다. 원칙상, 투명한 유연성 필름이 수득된다.

플라스티졸의 용도

본 발명에 따라 수득가능한 반응성 플라스티졸은 각종 용품, 예를 들어 PVC 및 PAMA 플라스티졸의 적용 면적에 의해 정의되는 용품, 이를 테면 직물 피복재, 유연성 바닥 마감재, 언더코팅제, 점용착 페이스트에 적합하다.

유리한 효과

그룹(B)의 반응성 단량체에 의한 중합체의 팽윤은 화학식 Ⅱ에 따르는 극성 공단량체를 중합체(A)에 예를 들어 코어-쉘 중합 방식으로 혼입시킴으로써 억제한다.

성분(B)는 특히 다음의 장점을 나타낸다.

가소제의 부재시, 원칙상 중합된 상태의 단량체(B)는 중합체(A)와의 양호한 혼화성을 나타낸다.

단량체(B)는 비점이 매우 높으며, 냄새가 심하지 않다.

다음의 양태 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이다.

양태의 실시예

a) 반응성 플라스티졸의 제조방법

성분(A)

분무 건조된 에멀젼 중합체 20g을 용기에 계량 부가한다. 에멀젼 중합체는 100% MMA로 이루어진 코어(75% 중량 분획)와 92% MMA 및 8% 메타크릴아미드로 이루어진 쉘(25% 중량 분획)을 갖는 코어-쉘 구조를 갖는다.

성분(B)+(C)

제형 1: 벤질 옥틸 프탈레이트 20.00g

2-사이클로헥실리덴-4-

메타크릴로일옥시메틸-1,3-디옥솔란 10.00g

t-부틸 퍼벤조에이트 0.05g

제형 2: 벤질 옥틸 프탈레이트 25.00g

2-사이클로헥실리덴-4-

메타크릴로일옥시메틸-1,3-디옥솔란 5.00g

t-부틸 퍼벤조에이트 0.05g

성분(A)를 액상 제제 1 또는 2와 혼합하고, 나무 주걱을 사용하여 2분 동안 격렬하게 교반시킨다. 당해 방식으로 수득한 육안으로 균질한 페이스트의 점도는 24시간내에 약간 증가한다. 이어서, 도달한 적가가능한 적합한 점도의 페이스트 농도를 30일 이상 동안 실온 조건하에 저장시에 유지시킨다.

b) 반응성 플라스티졸의 필름화

당해 페이스트를 두께가 약 1.5mm인 유리판 및 두께가 약 5mm인 알루미늄 접시 둘 다에 캐스팅시킨다. 필름화는 130℃에서 20분 이내에 발생한다.

결과

(A)에 따르는 겔화 플라스티졸＋제제 1은 상대적으로 강성이고 가죽처럼 유연할 뿐만 아니라, 점성이 전혀 없다.

혼합물(A)＋제제 2는 또한 점성이 없는 다소 유연하고 거의 고무처럼 가요성이고 또한 두드러진 강도를 갖는 물질을 제공한다.

A＋순수 가소제[성분(B)는 없음]를 기제로 하는 비교 실험에 따르면, 극도로 유연하고 점성이며 강도가 매우 낮은 겔이 제공된다.

Claims

(A) 플라스티졸용 기제 중합체로서, 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 및 폴리스티렌 또는 스티렌 공중합체를 기제로 하는 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 열적 필름 형성 중합체(P) 10 내지 60중량%[성분(A) 내지 성분(E)의 총 중량 기준],

(B) 성분(A):성분(B)의 중량비를 5:1 내지 1:5로 제공하는 양의, 다음 화학식 I의 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체(RM)로 이루어진 반응성 단량체 성분,

(C) 프탈산, 아디프산 또는 세박산의 알킬 에스테르, 염소화 파라핀, 트리알킬 포스페이트, 지방족 또는 지환족 폴리에스테르, 고급 폴리글리콜, 프탈산 폴리에스테르, 아디프산 폴리에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 열적 필름 형성 중합체(P)와 혼화성인, 저분자량 또는 올리고머성 가소제(W) 5 내지 200중량부[성분(A) 100중량부 기준],

(D) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 가교결합 단량체(VM) 0.1 내지 20중량%[성분(A)의 중량 기준] 및

(E) 공지된 충전제, 안료 및, 점착제, 습윤제, 균염제 및 추진제로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보조제 0.1 내지 5중량%[성분(A)의 중량 기준]를 함유하는 반응성 플라스티졸.

화학식 Ⅰ

상기식에서,

R은 수소 또는 메틸이고,

n은 0.1 내지 20이고,

P는 알킬렌-(CH₂)_m-O-(여기서, m은 1 내지 6이고, 알킬렌 그룹은 또한 분지화될 수 있다)이며,

Q는 분지화될 수 있는 탄소수 1 내지 14의 알킬 그룹, 및 또한

- 사이클로알킬, 폴리사이클릭 알킬 그룹,

- 방향족 그룹, 페닐 그룹,

- 치환된 방향족 화합물,

- 아릴옥시 그룹,

- 헤테로사이클,

- 수소이다.
제1항에 있어서, 열적 필름 형성 중합체(P)가 폴리메틸 메타크릴레이트를 기제로 하는 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)로 이루어짐을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제2항에 있어서, 폴리(메트)아크릴산 에스테르가 분무 건조된 에멀젼 중합체 형태로 사용됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제1항에 있어서, 열적 필름 형성 중합체(P)가 폴리스티렌 또는 폴리스티렌 공중합체로 이루어짐을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제4항에 있어서, 폴리스티렌 또는 폴리스티렌 공중합체가 분무 건조된 에멀젼 중합체 형태로 사용됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제2항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리(메트)아크릴산 에스테르 (P-M) 또는 스티렌 공중합체가, 폴리(메트)아크릴산 에스테르(P-M)을 기준으로 하여, 극성 공단량체를 0 내지 20중량% 함유함을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제6항에 있어서, 극성 공단량체가 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴아미드, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산 및 이타콘산으로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
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제1항 내지 제5항 및 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 가교결합 단량체(VM)가 0.1 내지 15중량%의 비로 사용됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제1항에 따르는 반응성 플라스티졸을 포함하는, 언더코팅제(undercoatings), 바닥 마감재, 직물 피복재, 점용착 페이스트(spot-welding paste) 또는 가요성 재료용 피복재.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 2-사이클로헥실리덴-4-메타크릴로일옥시메틸-1,3-디옥솔란이 화학식 Ⅰ의 화합물로서 사용됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 디사이클로펜타디에닐옥시에틸 메타크릴레이트가 화학식 Ⅰ의 화합물로서 사용됨을 특징으로 하는 반응성 플라스티졸.
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