JPS62251135A - 制振性金属積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は常温から高温までの広い温度領域で優れナコ制
振性を示し、各層間の接着力が高温においても優れてい
ると共に、加工性も良好な制振性金属積層板に関するも
のである。

〔従来の技術〕

制振性を有する金属板は自動車用途などにおいて、現在
、用途が拡大しつつある。しかしながら従来の酢酸ビニ
ル系樹脂などを中間層として用いた金属積層板では高温
での制振性が不十分であったり、加工性が劣るなどの問
題があった。このためさらにポリアミドエラストマーな
どを中間層として用いる検討がなされている（特開昭５
７−９３１３９号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記のポリアミドエラストマーを中間層
として用いた場合、酢酸ビニル系樹脂を用いた場合より
は若干性能は向上するもののやはり高温における制振性
が低い、金属との接着性が不良であるなどの問題があり
、未だ満足できるものは得られていなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは上記の問題点のない制振性金属積層
板を得るべく鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタ
レートと特定のポリブチレンテレフタレート共重合体か
らなるポリエステル組成物を中間層として用いた金属積
層板が常温から高温までの広い温度領域で優れた制振性
を示し、各層間の接着力が高温においても優れていると
共に加工性も良好であることを見出し本発明に到達した
。

すなわち、本発明は、（８）相対粘度が１．３５〜２．
００のポリブチレンテレフタレートおよびβ炭素数６〜
４０の脂肪族ジカルボン酸残基を全ジカルボン酸成分中
３０〜９０モル％含有し、かつ相対粘度が１．３０〜２
．５０のポリブチレンテレフタレート共重合体を■／■
が重量比で９／１〜１／９の範囲になるように配合して
なるポリエステル組成物を中間層として、２枚の金属板
間に接着してなることを特徴とする制振性金属積層板を
提供するものである。

本発明で用いるポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢ
Ｔと略す）としては、通常９０モル％以上がテレフタル
酸成分であるジカルボン酸成分と９０モル％以上が１．
４−ブタノジオールであるジオール成分を縮重合して得
られる重合体が使用される。ここでいうテレフタル酸と
してはテレフタル酸およびそのエステル形成性誘導体で
あり、また、テレフタル酸成分と共に用いられる他のジ
カルボン酸成分としてはイソフタル酸、オルトフクル酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸、Ｉ、５−ナフタレ
ンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４．４’−ジフェニル
ジカルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ｌ、３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。

ジオール成分は１．４−ブタンジオールおよびそのエス
テル形成性誘導体であるが、１ｏモル％以下であればそ
の他のジオール成分に置き換えてもよい。例えば炭素数
２〜２０の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタツ
ール、シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエ
ステル形成性誘導体等である。

本発明に用いるＰＢＴは２５℃、０．５％のオルトフル
ロフェノール溶液で測定した相対粘度が１．３５〜２．
００のものであり、１．４〜１．８のものが好ましい。

相対粘度が１．３５未満の場合には接着力が低下し、ま
た、相対粘度が２．００を越える場合には加工性が不良
となるため好ましくない。

また、特に必要ではないが、本発明において使用するＰ
ＢＴのカルボキシル末端基が少なすぎると接着力が低下
する傾向にあり、多すぎると加工性が低下する傾向があ
るため、カルホキシル末端基が５〜１００当量／１０’
ｆのものが好ましく、特にｌＯ〜７０当量／１０６ｆの
ものがより好ましい。

本発明に用いるポリブチレンテレフタレート共重合体（
以下ＰＢＴ共重合体と略称する）は、全ジカルボン酸成
分中、炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸残基を含み
、１．４−ブタンジオール残基をジオール成分とし、相
対粘度が１３０〜２．５０のものである。

本発明を達成するためには、炭素数６〜４０の脂肪族ジ
カルボン酸残基を３０〜９０モル％、好ましくは４０〜
８０モル％含有させることが重要であり、３０モル％未
満では制振性の付与が十分でなく、９０モル％を越える
と制振性および耐熱性が低下するためいずれも好ましく
ない。

炭素数６〜４０の脂肪族ジカルボン酸としてはアジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、オ
クタデカンジカルボン酸、ダイマー酸などが挙げられ、
セバシン酸、ダイマー酸およびデカンジカルボン酸が好
ましく使用される。

なお、テレフタル酸成分のうち、本発明の効果を損わな
い程度、３０モル％未満であれば、イソフタル酸、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、ｌ、５−ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ア
ントラセンジカルボン酸、４Ｉ４′−ジフェニルジカル
ボン酸、２Ｉ２′−ジフェニルジカルボン酸、４　。

４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、１．２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、ｌ、
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などおよびそれらのエステル形成性誘
導体などのテレフタル酸および炭素数６〜４０の脂肪族
ジカルボン酸以外のジカルボン酸を用いてもよく、ジオ
ール成分として、２０モル％以下であれば、エチレング
リコール、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパ
ンジオール、１１５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、１．１０−デカンジオール、■、４−シ
クロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどの１．４−ブタンジオール以外の
ジオールを用いてもよい。

本発明に用いるＰＢＴ共重合体は２５℃、０．５％のオ
ルトクロロフェノール溶液で測定した相対粘度が１．３
０〜２．５０のものであり、好ましくは１．４０〜２，
００のものである。

相対粘度が１．３０未満の場合には、十分な制振性およ
び接着強度が得られず、一方、２，５０を越えた場合に
は加工性が不良となるため好ましくない。

本発明において使用するＰＢＴ共重合体は、上述の条件
を満足すれば特に制限はないが、カルボキシル末端基が
少なすぎると接着力が、多すぎると加工性がそれぞれ低
下する傾向があるため、カルボキシル末端基が５〜ｌｏ
ｏ当量／１０’ｆのものが好ましく、特に１０〜７０当
量／１０６ｇのものが好ましい。

本発明で使用するＰＢＴおよびＰＢＴ共重合体は通常公
知の方法で製造可能である。例えばジカルボン酸成分お
よび１．４−ブタンジオールとを約１７０〜２３０℃の
窒素雰囲気下でエステル化および／またはエステル交換
反応せしめ、さらに高温、高真空下で重縮合する方法が
挙げられる。

本発明はＰＢＴおよびＰＢＴ共重合体を配合してなるポ
リエステル組成物であるが、その配合比率は八／βの重
量比で９／ｌ〜ｌ／９であり、好ましくは８／２〜２／
８、より好ましくは７／３〜３／７である。ＰＢＴとＰ
ＢＴ共重合体の配合比率が９／１を越えると、制振性の
付与が小さく、また接着力も低下し、まｔコ配合比率が
１／９を越えると加工性が不良となり、いずれも好まし
くない。

本発明ではさらに、多官能エポキシ化合物を用いること
によって接着性のみならず制振性をもより高めることが
できる。使用できる多官能エポキシ化合物は少なくとも
２個のエポキシ基を含有する化合物で好ましい例として
は、例えばビスフェノールとエビクロルヒドリントラ各
種の割合で反応させて得られるビスフェノール型エポキ
シ化合物、ノボラック樹脂とエピクロルヒドリンより得
られるノボラック型エポキシ化合物、ポリカルボン酸と
エピクロルヒドリンより得られるポリグリシジルエステ
ル類、脂環化合物（例えば、ジシクロペンタジェン）か
ら得られる脂環化合物型エポキシ化合物、アルコール性
水酸基を有する脂肪族化合物（例えば、ブタンジオール
、グリセリンなど）とエピクロルヒドリンより得られる
グリシジルエーテル類、エポキシ化ポリブタジェン、お
よびメタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基を有する
不飽和単量体とエチレンなどの他の不飽和単量体とから
なるエポキシ基含有共重合体などが挙げられる。これら
の多官能エポキシ化合物中、より好ましいものは次の一
般式中および（璽）ｃＨ。

（ただし、式中Ｒはンクロヘキサン環、ンクロヘキセン
環またはベンゼン環であり、ｎは０〜３０の整数である
。） で示されるグリシジルエステル、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物およびエチレン／メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレノ／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／−酸化炭素／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共
重合体などのエポキン基含有共重合体であり、中でも一
般式（Ｉｌｌに示すビスフェノール型エポキン化合物が
より好ましい。なお」１記に列挙した多官能エポキシ化
合物は２種以上併用してもよい。

本発明において、多官能エポキノ化合物を添加する場合
、その量はＰＢＴとＰＢＴ共重合体との総和１００重量
部に対して０．１〜３０重量部であり、好ましくは１〜
２０Ｍ量部、より好ましくは３〜１５重量部である。

なお、本発明に使用するＰＢＴとＰＢＴ共重合体の組成
物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、繊維状
および粒状の充填剤および強化剤（例えば、ガラス繊維
、炭素繊維、金属繊維、アスベスト、チタン酸カリウム
繊維、メタケイ酸カリウム繊維、ワラステナイト、クレ
ー、タルク、マイカ、ガラスピーズ、炭酸カルシウムな
ど〕、酸化防止剤および熱安定剤（例えハ、ヒノダード
フェノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスファイ
ト類およびこれらの置換体およびその組合せを含む）、
滑剤および離型剤、着色剤、結晶化促進剤、他の熱可塑
性樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
ェンターポリマ〜、エチレン／ブテン−１共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体など）などをさらに含有せ
しめることができる。これらの添加剤は１種または２種
以上を併用して使用し得る。

本発明の制振性金属積層板の製造方法は特に限定される
ものではないが、例えばＰＢＴとＰＢＴ共重合体および
必要に応じて多官能エポキシ化合物などをトライブレン
ド後溶融混練することによってつくられた組成物を製膜
して作成したフィルムを用いて２枚の金属板を熱接着す
る方法、あるいは押出機等を用いて直接金属板表面に溶
融押出−ラミネートし、さらに他の金属板を熱接着する
方法などが挙げられる。本発明のポリエステル組成物層
の厚みは５〜６００μ、好ましくは５０〜３００μであ
る。

また、２枚の金属板の種類は特に限定されるものではな
く、同一あるいは異なっていてもよい。金属板の具体例
としては鋼板、アルミニウム板、銅板などが挙げられ、
鋼板が特に好ましく使用される。

〔実施例〕

以下、本発明の効果を実施例を挙げさらに詳述する。

実施例１〜７．比較例１〜５ 相対粘度１，６４のポリブチレンチレフタレ−１、（Ｐ
ＢＴ）および表−１に示す各種のポリブチレンテレフタ
レート共重合体（ＰＢＴ共重合体）を表−２に示した割
合で押出機を用い、溶融混合して製造した本発明のポリ
エステル組成物の厚さ１００μ（Ｄシー１−を用い、１
．０Ｘ２００×２００ｆｌの一般冷延鋼板を２５０℃、
４　ｋｑ　／を圧力、３分間の条件でホットプレスを用
い接着した。得られた制振性金属積層板について１′剥
離強度の測定、深絞り試験、機械インピーダンス法によ
る損失係数の測定を行なった。結果を表−２に示す。

表−Ｉ　　ＰＢＴ共重合体 表−２の結果から明らかなように、本発明のポリエステ
ル組成物を用いた制振性金属積層板は広い温度範囲での
制振性と接着力および加工性のすべてにおいて優れてい
ることがわかる。

実施例８〜１０．比較例６〜９ 実施例１〜３のポリエステル組成物１００重量部に対し
て、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（油化シェル（
株）製Ｉ′エピコート１００９）５重量部を配合するほ
かは、実施例１と同様にして制振性金属積層板を作成し
て特性の評価を行なった。その結果を表−３に示す。

表−３の結果から明らかなように特定の多官能エポキシ
化合物を併用した本発明のポリエステル組成物を用いた
制振性金属積層板は、接着力のみならず制振性が極めて
高く、加工性も優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の制振性金属積層板は常温から高温までの広い温
度領域で優れた制振性を示し、各層間の接着力が高温に
おいても優れていると共に加工性も良好であるため、自
動車用材料などとして有用である。

特許出願人　東　し　株　式　会　社 ＝　１９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）相対粘度が１．３５〜２．００のポリブチレンテ
   レフタレートおよび（Ｂ）炭素数６〜４０の脂肪族ジカ
   ルボン酸残基を全ジカルボン酸成分中３０〜９０モル％
   含有し、かつ相対粘度が１．３０〜２．５０のポリブチ
   レンテレフタレート共重合体を（Ａ）／Ｂが重量比で９
   ／１〜１／９の範囲になるように配合してなるポリエス
   テル組成物を中間層として、２枚の金属板間に接着して
   なることを特徴とする制振性金属積層板。