JPS62250990A - リン酸イオンを含む排水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明はリン酸イオンを含む排水の処理方法に関するも
のである。

（従来の技術） 上水、下水、工業用水、その他各種産業排水中にはリン
酸イオンを含有しているものが多く、近年こうしたリン
酸イオンは湖沼、内湾をはじめとする閉鎖水域における
富栄養価の原因物質として問題となっている。

また、上水、下水、工業用水においては、水中のリン酸
イオン１１度は低濃度だが水量が多く問題となる一方、
水量の少ない産業排水においては高濃度にリン酸イオン
を含有した場合もあり、環境への影響は大きなものがあ
る。

こうした排水中のリン酸イオンの除去方法としては従来
金属塩による化学凝集法が主流であり、この場合には低
濃度のリン酸イオン含有排水のみならず、高濃度の排水
にも適用が可能となっている。この方法はリン酸イオン
を難溶性の金属塩として沈殿除去するものであるが、化
学量論に従って射口された添加量以上に金属塩を添加す
る必要があること、及び排水中に存在するアルカリ分に
よって加えた金属塩が加水分解される１１反応のため金
Ｉｉ１塩をさらに添加する必要がありコストが高くつく
方法となっている。その他、脱水性の悪い汚泥が多聞に
発生し、その処理、処分が問題となっている。

その伯の方法としては消石灰法があげられる。

この方法はｐＨ１１前後で反応を行ない、排水中のリン
酸イオンはリン酸カルシウム汚泥となり沈殿、除去され
るが、同時に刊本中にアルカリ度として存在している炭
酸イオンも炭酸カルシウムとして除去されるために多ａ
の汚泥が発生する。このためその汚泥処理が必要な他、
処理水を中和するためにさらに薬剤を必要とし、多くの
コストを要することになる。

こうした多量の汚泥生成を克服する方法として骨炭、リ
ン鉱石を利用した晶析脱リン法が開発された。この方法
は水酸化カルシウム等のアルカリで被処理水のｐＨをあ
げ、骨炭、リン鉱石等を充填した塔に通水することによ
り被処理水中のリン酸イオンを骨炭やリン鉱石中に存在
するヒドロキシアパタイト表面に晶析さゼ除去しようと
するものである。

（発明が解決しようとする問題点） 上述のように骨炭やリン鉱石の充填槽でリン酸イオンを
晶析して除去する方法は犬山の汚泥を生成することなく
リン酸イオンを除去するのに有効な方法であるが、高１
１１１ｇのリン酸イオンを含む排水は適用できないとい
う問題がある。晶析反応は結晶の表面積が重要な因子と
なり、できるだけ小さい晶析材を使用すれば効率を高め
ることができる。しかしながら塔内に充填した固定床方
式では粒径が１００μ以下では通水による圧力損失が大
きく使用できないため、０．５１１１１１１〜１．０ａ
ｍの粒径に調整した骨炭、あるいはリン鉱石粒子を使用
している。このように比較的粒径の大きな晶析材を用い
たとしても晶析材の充填槽に通水する方法が適用できる
範囲は被処理水が低濃度のリン酸イオン含有排水や下水
２次処理水がほとんどであった。

この場合リン酸イオンの負荷量は晶析反応速度からＰＯ
４−Ｐとして０．１〜０．２Ｎｙ／１ｄ／日程度しかと
ることができず、高濃度リン含有排水処理には不適切で
あった。

さらに晶析材の充填槽に通水する方式は、晶析材充填塔
の手前に石灰混和槽を設け、被処理水のｐｔｌコントロ
ールを行っていたため、被処理水中のＰＯ４−１４９度
が５ｑ／１を越えると凝集によるリン酸カルシウムフロ
ックの生成が多くなり、効率的な晶析法が適用できなく
なるのである。

本発明は以上の問題に鑑みなされたもので、その目的は
、脱水性の悪い多量の汚泥が生成する凝集法の欠点を克
服するとともに、従来の晶析法の低濃度リン含有排水、
低いリン負荷量という限界を越え、中濃度から高濃度ま
で広範囲のリン含有排水に適用できるとともに、リン酸
イオンの負荷吊を大巾に増やすことを可能にする他、運
転が長期にわたっても効率の低下がまったく生じない晶
析脱リン方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は、攪拌槽内の水中に晶析材としてのヒドロキシ
アパタイト微結晶を懸濁させ、次にリン酸イオンを含む
被処理水を前記攪拌槽内に通水し攪拌槽内のｐＨを６．
０以上、カルシウムイオンを加えてリンとカルシウムの
モル比が３＝５よりもカルシウムイオンが４０＃！Ｆ　
／　ｊ！以上多くなるように調整しつつ攪拌し前記晶析
材にリン酸イオンをアパタイトとして晶析させ被処理水
からリン酸イオンを除去することにより水中に懸濁させ
た晶析材としてのヒドロキシアパタイト微結晶に被処理
水中のリン酸イオンを晶析させ微粒状の晶析材を高濃度
で懸濁させ迅速に高負荷のリン酸イオンを除去しようと
するものである。

さらに本発明はリン酸イオンを晶析した晶析材を処理水
と分離して再び攪拌槽に戻して使用することにより晶析
材を反復使用することができるようにするとともに晶析
材の補給も不要にしだものである。

さらに本発明は攪拌槽内のリン酸イオンを含む被処理水
中にｐＨを調整しつつカルシウムイオンを加えて晶析材
としてのヒト０キシアパタイト微結晶を生成して懸濁さ
せ、次にリン酸イオンを含む被処理水を前記攪拌槽内に
通水し攪拌槽内のｐＨを６．０以上、カルシウムイオン
を加えてリンとカルシウムのモル比が３：５よりもカル
シウムイオンが４０ｒｙｉ／１以上多くなるように調整
しつつ攪拌し前記晶析材にリン酸イオンを７バタイトと
して晶析させ被処理水からリン酸イオンを除去すること
により、被処理水中のリン酸イオンを利用してこれにＣ
ａイオンを加え晶析材としてのヒドロキシアパタイト微
結晶を生成し晶析材を他から加えることなく晶析反応を
開始させようとするものである。

さらに、本発明は被処理水中のリン酸イオンを利用して
自ら晶析材を生成させるとともにリン酸イオンを晶析し
た晶析材を処理水と分離して再び攪拌槽に戻して使用す
ることにより他からの晶析材の補給を全く不要にしよう
するものである。

被処理水中のリン酸イオンがカルシウムイオンと反応し
てヒドロキシアパタイト微結晶を生成する反応及び晶析
材の表面に晶析して新しくアパタイトとなる反応は次式
によって表わされる。

５Ｃａ２＋　＋　３Ｐ０４３−　＋　０ｌｌ−−＋Ｃａ
５　（ＰＯ４）３０Ｈ−（ｔ）（１）式に示したように
被処理水中のリン酸イオンを右辺のアパタイトとする反
応を進めるためにはＣａイオン、ＯＨイオンが必要で、
その濃度を増せばよいことがわかる。実用的な反応速度
を得るため本発明ではＰ０４イオンとＣａイオンの（ル
比が３：５よりもＣａイオンの方が４０Ｉ１ｇ／ｌ多く
なるように、好ましくは８０ｔｑ／　１以上多くなるよ
うに添加し、かつ結晶で生成させるためにはｐＨ６以上
の条件で処理を行なう必要がある。

こうした晶析反応は結晶の表面積が重要な因子となる。

このためできるだけ粒径の小さい晶析材を使用すればよ
り効率を高めることができる。

このため晶析材としては粒径が１００μ以下のヒドロキ
シアパタイト微結晶が用いられる。そしてこのような晶
析材を攪拌槽中の水中に懸濁させるかまたはＰ０４イオ
ンを含む被処理水中にＣａイオンを加えて生成した晶析
材を懸濁さぜると、粒径が１００μ以下で従来の晶析材
充填法によるものに比べて１７１０程度となり、比表面
積が１００倍となるため晶析材の必要邑が少なくてよく
、また晶析材が少ないため攪拌槽の攪拌動力も少なくて
すむものである。また、微粉状の晶析材は攪拌槽の水中
に懸濁させてリン酸イオンと反応さゼるから被処理水が
高濃度にリン酸イオンを含んでいても通水させて反応さ
せることができる。これは攪拌槽内の晶析反応が迅速に
行われ、リン酸イオン濃度が処理水のリン酸イオン濃度
とほぼ等しく非常に低い値となっているためで、被処理
水中のリン酸イオンは攪拌槽内の処理水で稀釈され急激
に濃度が低くなる。このためアパタイト以外のリン酸カ
ルシウムフロックは生成しにくく、またたとえ生成して
も、こうしたフロックの溶解度は一般に高く、アパタイ
トと平衡関係にある槽内のリン酸イオン濃度、Ｃａイオ
ン濃度、ｐＨのもとでは急速に溶解してしまう。したが
ってＰＯ４−Ｐｆ１度５η／ｌ程度の２次処理水からＰ
Ｏ４−Ｐ１１ｉ１０００＃／ｊ！程１食の産業排水まで
幅広く処理を行うことができる。

攪拌槽内で被処理水中のリン酸イオンが晶析材表面にア
パタイトとして晶析し、被処理水から除去された後槽内
の処理液と晶析材よりなる混合液は固液分離槽に送られ
、処理水とアパタイト微結晶スラリーとに分けられ、処
理水は放流されアパタイト微結晶スラリーは引扱かれ、
被処理水中のリン酸イオンはアパタイト粉末として回収
されるが、攪拌槽のアパタイト微結晶濃度（ＨＬＳＳ）
の調整のため攪拌槽へ返送することができる。返送ｍト
シＴＨｍ内ｆ）ＨＬＳＳｌｆｉ４０００１１９／！　Ｊ
、４上、好マシくは４ｏｏｏｏＩ１ｇ／　１以上となる
ように調整する。回収されたアパタイト粉末は再度晶析
材として利用することができる他、肥料等の利用も考え
られる。

被処理水の通水開始時の運転方法として攪拌槽の水中に
ヒドロキシアパタイト微結晶を懸濁させ、ることが必要
であるが被処理水中のリン酸イオン濃度が低い場合被処
理水中のリン酸イオンを用いて晶析材を生成させるには
かなり苛酷な条件にしなければアパタイト微結晶は生じ
ず、また生成したアパタイト微結晶量も少ないため、そ
の後被処理水を通水しても、リン除去率も悪く、かなり
長期にわたって被処理水を通水する必要がある。

こうした場合には攪拌槽内に前もって水にアパタイト微
結晶を添加して懸濁させる必要がある。アパタイト微結
晶としては骨炭粉末、リン鉱石粉末、合成アパタイト粉
末、その他ヒドロキシアパタイトを主成分とする粉末等
を利用することができる。

なお、このような被処理水中のリン酸イオン濃度が低い
場合、リン酸塩を溶解させて調整したリン酸イオン含有
水を用いて攪拌槽にリン酸イオンを添加し、Ｃａイオン
を加えてｐＨを調整することによりアパタイト微結晶を
生成させてもよい。

被処理水中のリン酸イオンを利用してアパタイト微＃Ｓ
品を生成させる場合もアパタイト微結晶を前もって添加
する場合も、その後は被処理水中のリン酸イオンにより
アパタイト微結晶が合成されるので、新しくアパタイト
微結晶を添加する必要はなく、新しく生成したアパタイ
ト微結晶は十分に脱リン効率を有している。

通水開始時の運転方法として被処理水中のリン酸イオン
濃度が高い場合には攪拌槽に被処理水を満し、Ｃａの添
加を行なうとともに徐々にｐＨをあげていきアパタイト
微結晶を生成させることができる。被処理水中のリン酸
イオン濃度がＰＯ４−Ｐとして８００■７１以上の場合
は最初に満した被処理水中のリン酸イオンのみで攪拌槽
内のＨＬＳＳを４０９０ｑ　／　ｊ！以上にできるが、
それ以下の濃度の場合には被処理水をさらに通水し、Ｈ
ＬＳＳを４０００ｍ９／１以上にすることができる。こ
の場合、すでに攪拌槽内にはアパタイト微結晶が生成し
ているため、通常の脱リン操作と同様の操作を行なうわ
けであるが、ＨＬＳＳ濃度が低いため被処理水の水ａ１
を少なくし、リン酸イオンの負荷ｍを下げることが望ま
しい。

被処理水中のリン酸イオンにより生成するアパタイト微
結晶は約５０〜６０μとなる他、アパタイト微結晶を添
加する場合も１００μ以下の粒径のものを使用すること
が望ましく、大きなｐｏ４−ｐ負荷量を実現している。

ＨＬＳＳ４０００＃　／　１では０．５に９／Ｔｄ／日
程度だが、４００００Ｉ１ｇ／　１以上では５幻／ｉ／
日の負荷を取ることができ、従来法の２５倍となってい
る。

なお十分な脱リン性能を得るためには処理水中のＣａイ
オン濃度としては４０ｊ１９１／ｊ！以上あればよいが
、好ましくは８０η／１以上あることが望ましい。

次に本発明に用いられる装置の一例を第１図に基づき説
明する。

被処理水中に多量の浮遊物質がある場合、あらかじめ沈
殿槽、砂ろ過槽に通水してこうした浮遊物質を除去して
おく。浮遊物質を除去された被処理水は原水流入管１か
ら攪拌Ｉ２に導入される。

攪拌槽２の水中にはヒドロキシアパタイト微結晶が存在
しており攪拌機３でよく攪拌されている。

攪拌槽２には塩化カルシウム流入管４から被処理水中の
リン酸イオン濃度に対応してカルシウムが添加される。

また攪拌１１２にはｐＨ電極５が投入されており、攪拌
槽内ｐＨが所定の値となるようにアルカリ流入管６から
アルカリが添加される。このようにしてカルシウムが添
加され、ｐＨが調整されることによって被処理水中のリ
ン酸イオンはヒドロキシアパタイト微結晶よりなる晶析
材に晶析される。攪拌４！２内のリン酸イオンを晶析し
た晶析材と処理水よりなる混合液は混合液流出管７から
固液分離槽８に導入され、ここで処理水と晶析材と被晶
析物質とよりなるヒドロキシアパタイト微結晶とが固液
分離される。処理水は処理水流出管９から系外へ導出さ
れる。晶析材と被晶析物質よりなる微結晶は固液分１１
槽８の底部からスラリーとしてスラリ返送管１０を通じ
て導出されスラリーポンプ１１により攪拌槽２に導入さ
れる晶析材と被晶析物質よりなるヒドロキシアパタイト
微結晶よりなるスラリーの一部はスラリ引抜管１２から
系外に導出される。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。

実施例１ 内径１４αφ、高さ１３３の円筒状の攪拌槽の水中（例
えば水道水）に合成アパタイトＨＬＳＳが４０００１１
９／１となるように添加し、攪拌機で攪拌した。

被処理水は化学工場排水を使用した。

次にその水質を示す。

被処理水水質 ｐＨ３，０ ＰＯ４−Ｐ　　２００ＨＩ／Ｉ Ｃａ　　　　４４０１９　／　１ 被処理水は滞溜時間１０時間で攪拌槽に通水し、槽内は
Ｃａ（Ｏ旧２でｐＨ７、ｏにコントロールした。流出水
は固液分離槽に流入させ、処理水と晶析材に分離すると
ともに晶析材よりなるスラリーを攪拌槽に返送した。運
転に伴い徐々に晶析材（ＨＬＳＳ　）濃度は増加してい
ったのでそれに応じてＲ温時間を短＜　Ｌ／　ＰＯａ−
Ｐ負荷量を増やした。結果を第２図に示す。１０日侵に
はＨＬＳＳ４９０００　ｑ　／　Ｉとなったのでそれ以
降は晶析材の引抜を行なった。第２図からも明らかなよ
うに最初０．５Ｋｙ／ｒｄ／日のＰＯ４−Ｐ負荷で開始
し、最終的には５．７Ｋｙｌｒｄ／日の負荷で増やした
が、処理水のＰＯ４−Ｐ濃度は１０Ｉ１０ｌ１以下で９
５％以上の除去率を示した。５．７に９７ｖｌ１日の時
に発生するヒドロキシアパタイトをＨＬＳＳ（ｉｆｆに
換算すると約２９０００＃ｊ　／　１あり、槽内のＨＬ
ＳＳは約２日で入れ替わることになり、この負荷の期間
が１ケ月以上続いたということは新しく生成したヒドロ
キシアパタイト微結晶が十分な脱リン性能を有していて
効率の低下等の恐れはまったくないことを示している。

運転日数３３日目以降にコントロールｐＨを９．０に増
やした所、処理水ｐｏ４−ｐは２ＭＥ／１となり、ｐＨ
値を増やす効采が認められ７＆　（１なおＣａ（ＯＨ）
ｚでｐＨコントロールを行なったが被処理水中に十分な
Ｃａイオンが存在していたため処理水Ｃａイオン濃度は
平均２８０ｑ／Ｊ程度であった。

実施例２ 実施例１と同一の装置、同一の被処理水を利用し、攪拌
槽に骨炭粉末を５０００＃Ｉ９　／　１添加しｐＨコン
トロール用のアルカリをＮ　ａ　ＯＩＩにし、コントロ
ールｐＨは９．０にした以外の条件はすべて実施例１と
同じ条件で脱リン処理を行なった。結果を第３図に示す
。運転に伴い徐々にＨＬＳＳＩ！１度が増加したので、
滞溜時間を短くし、ｐｏ４−ｐ負荷量を増やした。

最終的には４に９／ｌｒｉ／日の負荷まで増やしたが処
理水ｐｏ４−ｐａ度は約２０４９　／　ｊ！で９０％の
除去率を示した。この時の処理水Ｃａ１１１度は４３４
／ｊ！であった。

運転２０日月収降Ｃａイオンを４０η／１添加したとこ
ろ処理水ＰＯ４−Ｐは１１０ｌ１／ｌ以下となり９５％
の除去率を示した。

実施例３ 内径１４ｃＩ！１φ、高さ１３．の円筒状の攪拌槽に実
施例１と同じ被処理水を満し、槽内を攪拌する。

つぎに槽内のｐＨをＣａ（Ｏｌｌ）ｚで徐々に増加させ
、最終的に９．０とする。その後肢処理水を滞溜時間２
４時間で攪拌槽に通水し、流出水は固液分離槽に流入さ
せ、処理水とヒドロキシアパタイト微結晶に分離すると
ともにヒドロキシアパタイト微結晶よりなるスラリーを
攪拌槽に返送した。４日後に槽内のＨＬＳＳが４２００
ＩＩｔｇ／　１となったので、その後原水の滞溜時間を
１０時間として脱リン実験を開始した。

コントロールｐＨ９，０のままである。結果を第４図に
示す、、ｐｏ４−ｐ負荷量は最初０．５に９／ｒｄ／口
で開始したが、９日後には５．５Ｋｇ／ｌｒｔ／日とな
っている。処理水ｐｏ４−ｐＩＩ度は２ｒＩｆＩ／１以
下どなす９９％以上の除去率を示した。

以上の実施例１．２．３より本発明の方法が高濃度のリ
ン酸イオン含有初氷にも適用でき、ｐｏ４−ｐの高負荷
処理を安定して行えることが確認できた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、攪拌槽内の水中に晶析材としてのヒド
ロキシアパタイト微結晶を懸濁させ、次にリン酸イオン
を含む被処理水を前記攪拌槽内に通水し攪拌槽内のｐＨ
を６．０以上、カルシウムイオンを加えてリンとカルシ
ウムのモル比が３＝５よりもカルシウムイオンが４０Ｉ
ｔｇ／　１以上多くなるように調整しつつ攪拌し前記晶
析材にリン酸イオンをアパタイトとして晶析させ被処理
水からリン酸イオンを除去するため晶析材としてのヒド
ロキシアパタイトが微結晶であることと水中に懸濁状態
であることにより従来の晶析材の充填法に比べて晶析材
の表面積が拡大され晶析材のＨＬＳＳを小にでき、高濃
度のリン酸イオンを晶析により除去することができる。

さらに本発明は、リン酸イオンを晶析して処理水と分離
した晶析材をそのまま再び攪拌槽に戻して晶析材として
利用するから晶析材を補給することなく反復使用するこ
とができる。

さらに本発明は攪拌槽内のリン酸イオンを含む被処理水
中にｐＨを調整しつつカルシウムイオンを加えて晶析材
としてのヒドロキシアパタイト微結晶を生成して懸濁さ
せ、次にリン酸イオンを含む被処理水を前記攪拌槽内に
通水し攪拌槽内のｐＨを６，０以上、カルシウムイオン
を加えてリンとカルシウムのモル比が３：５よりもカル
シウムイオンが４０ｒＩｔｇ／　１以上多くなるように
調整しつつ攪拌し前記晶析材にリン酸イオンをアパタイ
トとして晶析させ被処理水からリン酸イオンを除去する
ため被処理水が含むリン酸イオンを利用して晶析材を生
成し、別に晶析材を添加することなく晶析反応を行わせ
ることができ、しから被処理水を用いて生成した晶析材
は１００μ以下の微結晶であるため晶析面積が拡大され
高濃度のリン酸イオンを除去することができる。

さらに本発明は被処理水が含むリン酸イオンを利用して
晶析材を生成しこの晶析材にリン酸イオンを晶析させた
ものを再び晶析材として反復使用するため運転開始から
引続いての運転に晶析材を別個に添加する必要がないも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法に用いられる装置の一例を示すフ
ローシート、第２図ないし第４図は本発明の方法による
運転日数に対比したｐｏ４−ｐ除去率、槽内の晶析材ｆ
ｆｉ、　１日当りのＰＯ４−Ｐ負荷りを示す図表である
。 運転Ｅ７款 り転Ｅ７＆

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）攪拌槽内の水中に晶析材としてのヒドロキシアパ
   タイト微結晶を懸濁させ、次にリン酸イオンを含む被処
   理水を前記攪拌槽内に通水し攪拌槽内のｐＨを６．０以
   上、カルシウムイオンを加えてリンとカルシウムのモル
   比が３：５よりもカルシウムイオンが４０ｍｇ／ｌ以上
   多くなるように調整しつつ攪拌し前記晶析材にリン酸イ
   オンをアパタイトとして晶析させ被処理水からリン酸イ
   オンを除去することを特徴とするリン酸イオンを含む排
   水の処理方法。
2. （２）攪拌槽内の水中に晶析材としてのヒドロキシアパ
   タイト微結晶を懸濁させ、次にリン酸イオンを含む被処
   理水を前記攪拌槽内に通水し攪拌槽内のｐＨを６．０以
   上、カルシウムイオンを加えてリンとカルシウムのモル
   比が３：５よりもカルシウムイオンが４０ｍｇ／ｌ以上
   多くなるように調整しつつ攪拌し前記晶析材にリン酸イ
   オンをアパタイトとして晶析させ、次に固液分離槽で処
   理水とリン酸イオンを晶析した晶析材とを分離しこのリ
   ン酸イオンを晶析した晶析材を再び攪拌槽へ返送するこ
   とを特徴とするリン酸イオンを含む排水の処理方法。
3. （３）晶析材としてのヒドロキシアパタイト微結晶が骨
   炭粉末、リン鉱石粉末、合成アパタイト粉末の少くとも
   何れか一種であることを特徴とする特許請求の範囲１項
   または第２項記載のリン酸イオンを含む排水の処理方法
   。
4. （４）攪拌槽内のリン酸イオンを含む被処理水中にｐＨ
   を調整しつつカルシウムイオンを加えて晶析材としての
   ヒドロキシアパタイト微結晶を生成して懸濁させ、次に
   リン酸イオンを含む被処理水を前記攪拌槽内に通水し攪
   拌槽内のｐＨを６．０以上、カルシウムイオンを加えて
   リンとカルシウムのモル比が３：５よりもカルシウムイ
   オンが４０ｍｇ／ｌ以上多くなるように調整しつつ攪拌
   し前記晶析材にリン酸イオンをアパタイトとして晶析さ
   せ被処理水からリン酸イオンを除去することを特徴とす
   るリン酸イオンを含む排水の処理方法。
5. （５）攪拌槽内のリン酸イオンを含む被処理水中にｐＨ
   を調整しつつカルシウムイオンを加えて晶析材としての
   ヒドロキシアパタイト微結晶を生成して懸濁させ、次に
   リン酸イオンを含む被処理水を前記攪拌槽内に通水し攪
   拌槽内のｐＨを６．０以上、カルシウムイオンを加えて
   リンとカルシウムのモル比が３：５よりもカルシウムイ
   オンが４０ｍｇ／ｌ以上多くなるように調整しつつ攪拌
   し前記晶析材にリン酸イオンをアパタイトとして晶析さ
   せ次に固液分離槽で処理水とリン酸イオンを晶析した晶
   析材とを分離しこのリン酸イオンを晶析した晶析材を再
   び攪拌槽へ返送することを特徴とするリン酸イオンを含
   む排水の処理方法。
6. （６）攪拌槽中の晶析材としてのヒドロキシアパタイト
   微結晶の濃度が４０００ｍｇ／ｌ以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに
   記載のリン酸イオンを含む排水の処理方法。