JPS62250191A - 電気化学的還元反応によるヨードポリフルオロアルカンの官能化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ヨードポリフルオロアルカンの官能化、さら
に詳細には、ヨードポリフルオロアルカンの電気化学的
還元反応による、ペルフルオロ化した鎖と少なくともひ
とつの酸基またはアルコール基を備える化合物の製造法
に関する。

従来の技術 化学式Ｒｐ　ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＨ（ただしＲｐはペルフ
ルオロアルキル基である）で表わされるペルフルオロ化
したアルコールは、いろいろな表面または材料の処理剤
の先駆物質である。このタイプのアルコールは、化学式
がＲＦＣ２Ｈ４Ｉの１−ヨード−２−ベルフルオロアル
キルエタンヲ出発物質としているいろな方法で製造する
ことができる。

例えば、水溶液中でアミドを作用させる（日本国特許公
報第１２−３１５２０号）とか、発煙硫酸を作用させる
（アメリカ合衆国特許第３．２８３．０１２号）とか、
トリブチルホスフェート中で有機亜鉛中間体を生成させ
て、この中間体を酸化し、加水分解する（フランス国特
許第２．５２１．９８７号）といった方法がある。化学
式ＲＰＣ２Ｈ４１で表わされる化合物を電気化学的に還
元反応させることによって上記のアルコールを合成する
ことはまだ考えられていない。

ペルフルオロアルカンカルボン酸ＲＦ’　ＣＯＯＨやペ
ルフルオロアルカンスルホンｅ　ＲＦ　Ｓ　０３　ＨＩ
ｔ界面活性剤の先駆物質であるため、これら酸の製造法
に関しては既に多数の研究がある。初期の頃は、これら
酸の合成には、それぞれアルカンカルボン酸またはアル
カンスルホン酸の酸塩化物を無水フッ化水素酸中で電気
的にフッ素化させるという方法（アメリカ合衆国特許第
２．５１９．９８３号）が用いられていた。この方法は
分子量の小さい酸を製造するには非常に適しているが、
この方法を用いて分子量の大きい酸を製造すると収率が
きわめて低くなる。この欠点を改良するために、カラス
（ＣＡＬＡＳ）他は、水銀床に通電してＳＯ２とＣＯ２
の存在下でヨウ化ペルフルオロアルキルＲＰＩを１を気
化学的に還元する方法（ジャーナルオブエレクトロアナ
リティ力ルケミストリー（Ｊ、　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａ
ｌ。

Ｃｈｅｍ、）　１９７８年、第８９巻、３６３〜３７２
ページ）を提案した。この方法を用いると、ペルフルオ
ロアルカンスルホン酸の収率は７０％で、ペルフルオロ
アルカンカルボン酸の収率は９０％となる。残念なこと
に、水銀を使用する点が、工業的スケールでこの方法を
用いる際の大きな障害となる。

発明の構成 そこで、本発明によれば、電気化学的還元反応によるヨ
ードポリフルオロアルカンの官能化法であって、上記還
元反応をホルムアミド型溶媒中の炭素カソード上で行わ
せることを特徴とする方法が提供される。また、この還
元反応は、二酸化イオウ存在下または水と二酸化イオウ
の存在下のホルムアミド型溶媒中で炭素カソード上で行
わせることもできる。

本発明に使用することができるヨードポリフルオロアル
カンとしては、例えば、 −ヨウ化ペルフルオロアルキルＲＦＩ、ｔなわち以下の
化学式、 Ｃ−Ｆ２．、。、−１・・（１） （ただし、ｎは２〜１６の整数で、ペルフルオロ化した
鎖は直鎖または分枝である）で表わされる化合物、 −１−（ＣＦ、）ｐ−Ｉ　　　　　　　　・・（２）（
ただし、ｐは４〜１２の偶数である）で表わされるα、
ω−ジヨードペルフルオロアルカン、−以下の化学式、 Ｃ，、Ｆ　２．、−１Ｃ８２ＣＨ２１・・（３）（ただ
し、ｎは２〜１６の整数で、ペルフルオロ化した鎖は直
鎖または分枝である）で表わされるｌ−ヨード−２−ペ
ルフルオロアルキルエタンが挙げられる。

本発明の電気化学的還元反応を行うのに用いる溶媒とし
ては、ホルムアミドそのものまたはホルムアミドのＮ置
換誘導体であるメチルホルムアミドやジメチルホルムア
ミドが挙げられる。中でもジメチルホルムアミドが好ま
しい。この溶媒は単独で、あるいは水と混合して使用す
る。水と混合する場合には、水は７０容量％を越えず、
３０容量％未満であることが好ましい。後述するように
、溶媒中の水の割合は、本発明の方法を用いて官能化し
たフッ素化誘導体の性質に対して大きな影響を与える。

本発明の方法を実施する際に用いる炭素カソードは、炭
素繊維またはアモルファス炭素板とすることができる。

炭素繊維は、織ったものでも、織っていないものでもよ
い。炭素繊維からなるカソードを用いる場合には、活性
剤の存在下で反応を行わせることが望ましいことがある
（特にＲｐＩの場合）。活性剤としては、アリルアルコ
ール、プロパルギルアルコーノペ２−ヨード−３−ペル
フルオロアル手ルプロパノール（フランス国特許第２．
４８６．５２１号ならびに第２．４８６．５２２号）の
ほか、ｒ、　　１−ジｙロロー２−ペルフルオロアルキ
ルエチレン（フランス国特許第２．５５９．４７９号）
が挙げられる。活性剤の濃度は、混合溶媒に対して１０
容量％まで可能であるが、０．０２〜０．２容量％であ
ることが好ましい。好ましい活性剤はアルキルアルコー
ルである。

アノードは、カソードと同一の材料からなることが好ま
しい。しかし、アノードには、電極に通常使用する材料
、例えばニッケル、白金、金、鉛、。

その他の材料を用いることもできる。

４電流を流す機能をもつ電解液中の電解質としては、還
元電位がヨード−ポリフルオロアルカンの還元電位より
も低くさえあれば、電解質として知られている任意の有
機塩または無機塩を用いることができる（例えば、エム
、エム、バイザー（Ｍ。

Ｍ、ＢＡＩＺＥＲ）著「有機電気化学Ｊ　　（１９７３
年）の２２７〜２３０ページを参照のこと）。さらに詳
細には、アルカリ金属（リチウムが好ましい）またはく
アルキル基の炭素数が１〜４個の）テトラアルキルアン
モニウムのハロゲン化物、過塩素酸塩またはアリールス
ルホン酸塩の中から電解質を選択するとよい。電解質の
濃度は、混合溶媒に対して０．１〜１モル／１にすると
よい。

本発明による電気化学的還元反応は、電流強度一定また
は電圧一定の条件にして、従来のいろいろなタイプの電
解槽内で行わせることができる。

また、１室構造の電解槽で反応を行わせることもできる
が、カソードとアノードの間で電解液が自由に循環する
のを防止するために２室構造の電解槽内で反応を行わせ
るのが好ましい。隔膜は一般に不活性な材料で製造する
。例えば、磁器、焼結ガラス、セルロース、アルミナ、
多孔質ポリテトラフルオロエチレン、イオン交換膜を用
いる。

上記の方法で得られる官能化したフッ素化誘導体の性質
は、出発物質のヨードポリフルオロアルカンの性質だけ
でな（、反応条件、特に溶媒中の水の分量にも依存する
。

例エバ、ヨウ化ペルフルオロアルキルＣｈＦ２ア。。

−１を出発物質として用い、二酸化イオウの存在下のホ
ルムアミド中で本発明の還元反応を行わせると、ホルム
アミド中の水の含有量が０．２容量％未満の場合には主
としてペルフルオロカルボン酸Ｃ，，Ｆ２．、−ＣＯＯ
Ｈが生成する。ホルムアミド中の水の含有量が０．２容
量％を越える場合には、化学式ｃ、、−，Ｆ、、−，−
ｃｏｏＨで表わされる酸と化学式Ｃ７Ｆ、、、、、−３
Ｏ，Ｈで表わされる酸の混合物が得られる。ホルムアミ
ド中の水の含有量が２０容量％に達すると、後者の酸の
割合が急激に増加して約９５％になる。水の含有量がこ
れよりも多い場合には、生成物はほとんどすべては化学
式Ｃ−Ｆ　２ゎ。、−３Ｏ２Ｈで表わされる酸である。

しかし、水の含有量がこのように多い場合には、水の含
有量が増えるにつれて化学的収率が急速に低下する。従
って、ペルフルオロカルボン酸を生成させるためには、
ホルムアミド中の水の含有量をできるだけ少なくするこ
とが望ましい。これとは逆に、ベルフルオロスルホン酸
を得るためには、水の含有量が５容量％よりも多いホル
ムアミド中に二酸化イオウを存在させて反応を行わせる
。ホルムアミド中の水の含有量はｌＯ〜２０容量％で容
量−とが好ましい。

水の含有量の多い（例えば１０容量％）ホルムアミド中
で二酸化イオウを存在させてα、ω−ジヨードペルフル
オロアルカンＩ　　（ＣＦ　２）ＰＩ　ヲ還元すると、
ジスルホン酸ＨＯ２５（ＣＦ２）−５Ｏ２Ｈが得られる
。ホルムアミド中の水の含有量を０．２容量％にして二
酸化イオウを存在させずに還元反応を行わせると、ヨー
ドカルボン酸Ｉ−（ＣＦ２）、１−Ｃ０ＯＨが得られる
。ここで水と二酸化イオウを添加してさらに還元反応を
続行させると、このヨードカルボン酸はカルボキシ−ス
ルホン酸ＨＯ□５−（ＣＦ２）ｐ−、−ＣＯＯＨに変換
される。この２つの酸、ヨードカルボン酸とカルボキシ
−スルホン酸は、新規な物質であり、それ自体本発明の
一部である。

出発物質としてｌ−ヨード−２−ペルフルオロアルキル
エタンＣ，，Ｆ２゜。、ＣＨ２ＣＨ２Ｉを用い、ホルム
アミド中の水の含有量を０．２％未満にし、かつ二酸化
イオウなしで本発明の還元反応を行わせると、アルコー
ルＣｎＦ２ｈ。、ＣＨ２−ＣＨ２０Ｈと対応するオレフ
ィンＣｈＦ　２　、ｌ＋Ｉ　ＣＨ＝　ＣＨ２との混合物
が得られる。アルコールの割合は、電流密度と電解質の
含有量が少ないほど大きい。ホルムアミド中の水の含有
量をさらに多くすると、対応スルペルフルオロアルキル
エタンＣｈＦ２．、、−Ｃ２Ｈ。

も付随して生成する。

実施例 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例
により限定されることはない。

実施例１ 互いに分離したアノード室とカソード室の２室からなる
ガラス製の電解槽を使用する。アノード室とカソード室
を分離するには、多孔度が３または４で直径が３０鴫の
焼結ガラスを用いる。アノード室の容積は１２ｍ１で、
カソード室の容積は２４ｍ１である。アノードとカソー
ドは、それぞれ直径３μｍの炭素繊維１ｏｏｏ本からな
る５ｃｍの長さの東である。

ジメチルホルムアミド２２．５ｍｌ、水２．５ｍ１ｌ！
、塩化リチウム０．１ｇ、アリルアルコール５μｌに酸
化イオウ４ｇを含む混合物を電解槽内に導入する。

アノード室には１ｉｒｎｌ、カソード室には１６ｍ１の
割合にする。

、　　次に、カソード室にヨウ化ペルフルオロヘキシル
１１．１５　ｇ　（０，０２５モル）を導入してから２
つの電極間に５０ｍＡの電流を流す。この電流値は電位
差１２Ｖに相当する。

還元反応は電流強度を一定にして行わせる。電解期間を
通じて、電解液は磁気撹拌装置を用いて撹拌し続け、さ
らに、アノード室には二酸化イオウガスを流し続ける。

これはＣ６Ｆ、、Ｉが拡散するのを防ぐためである。

還元反応を１４時間行わせた後（これはファラデー収率
９５％に対応する）、カソード液を、１０％硫酸水溶液
を２０ｍ１用いて処理する。次にペルフルオロオクタン
をＩＭ！添加して有機相を分離する。ペルフルオロオク
タンを蒸発させると、ペルフルオロヘキサンスルホン酸
Ｃｓ　Ｆ　１３　Ｓ　Ｏ□Ｈが９ｇとペルフルオロヘキ
サン酸Ｃ，Ｆ、、Ｃ０ＯＨが０．２３　ｇ得られる。こ
れは、収率に直すとそれぞれ９５％と３％に対応する。

炭素繊維からなる電極を直径が３０ｍｍの円板状のアモ
ルファス炭素からなる電極で置換した場合、あるいは、
塩化リチウムをモル数の等しい塩化亜鉛、ヨウ化テトラ
ブチルアンモニウムまたハ過酸塩素酸テトラブチルアン
モニウムで置換した場合、さらには、塩化リチウムの量
を０．０５〜１ｇの範囲で変えた場合に得られる結果は
同じである。

さらに、電流の大きさを、例えば２５ｍＡ、　７５ｍＡ
。

１００　ｍＡと変えても同じ結果が得られる。ただし、
電解時間はそれぞれ２８時間、１０．５時間、７時間に
する。

以下の表には、電解液中の水の含有量を変化させたとき
のペルフルオロヘキサンスルホン酸とペルフルオロヘキ
サン酸の収率をまとめて示す。

（＊）ジメチルホルムアミドを水素化カルシウムを用い
て脱水した後、窒素流にさ らした場合。

実施例２ 実施例１と同様の操作を行う。ただし、電解槽内に導入
するのは、二酸化イオウも水も添加しないジメチルホル
ムアミド２５ｍＩ（カソード液１４−、アノード液１１
ｒｎｌ）である。ジメチルホルムアミドは（”ａＨ２を
用いて脱水しておく。

電解を４３時間行って得られたペルフルオロヘキサン酸
Ｃ，Ｆ、、Ｃ０ＯＨの収率は９５％である。

実施例３〜６ 実施例１と同様の操作を行う。ただし、アリルアルコー
ルの代わりに、同じ体積のプロパルギルアルコール（実
施例３）、ヨードヒドリンＣｓ　Ｆ　ｌ　３−ＣＨ２Ｃ
ＨＩ　　ＣＨ２０Ｈ（実施例４）または２−ペルフルオ
ロオクチル−１，１−’；クロロエチレンＣｓ　Ｆ　＋
ｔ　　ＣＨ＝　ＣＣ１２（実施例５）、あるいは、この
２−ペルフルオロオクチル−１，１−ジクロロエチレン
の化合物を２．５ｒｎ１用いる。

ベルオロオロヘキサンスルホン酸とペルフルオロヘキサ
ン酸の収率は以下の通りである。

実施例７ 実施例１と同様の操作を行う。ただし、ジメチルホルム
アミドの代わりに同じ体積のホルムアミドまたはＮ−メ
チルホルムアミドを用いる。

ペルフルオロヘキサンスルホン酸とペルフルオロヘキサ
ン酸の収率は実施例１と同じである。

実施例８ 実施例１と同様の操作を行う。ただし、ジメチルホルム
アミドの代わりにホルムアミドを２５ｍ１用い、水を０
．５ｍｌ！のみ添加する。

ペルフルオロヘキサンスルホン酸の収率は７５％で、ペ
ルフルオロヘキサン酸の収率は２０％である。

実施例９ 実施例１と同様の操作を行う。ただし、ヨウ化ペルフル
オロヘキシルの代わりにモル数の等しいヨウ化ペルフル
オロブチルまたはヨウ化ペルフルオロオクチルを用いる
。

ヨウ化ペルフルオロブチルを用いる場合には、ペルフル
オロブタンスルホンＩＣ，Ｆ９ＳＯ□Ｈの収率は９５％
で、ペルフルオロブタン酸Ｃ３Ｆ、−ＣＯＯＨの収率は
３％である。ヨウ化ペルフルオロオクチルを用いる場合
には、ペルフルオロオクタンスルホン酸Ｃ，Ｆ、？ＳＯ
□Ｈとペルフルオロオクタン酸ＣｔＦ、５ＣＯＯＨが得
られる。それぞれの酸の収率は上記したのと同じ値であ
る。

ジメチルホルムアミド２２．５ｍｌと水２．５ｍの代わ
りに水素化カルシウムで脱水したジメチルホルムアミド
を２５ｍ１用いる（水の含有量が０．２容量％未満）。

ヨウ化ペルフルオロヘキシルの代わりにヨウ化ペルフル
オロブチルを用いた場合には、はぼペルフルオロブタン
酸のみが得られる。ヨウ化ペルフルオロオクチルを用い
た場合には、ペルフルオロオクタン酸が９５％の収率で
得られる。さらに、二酸化イオウなしで反応を行わせて
も同じ結果が得られる。

実施例１０ 互いに分離したアノード室とカソード室の２室からなる
ガラス製の電解槽を使用する。アノード室とカソード室
の分離には、多孔度が３または４で直径が１５ｍｍの焼
結ガラスを用いる。アノード室の容積は３．５ｍ１７で
、カソード室の容積は７．５ｍｌである。アノードとカ
ソードは、それぞれ直径３μｍの炭素繊維１０００本か
らなる１、５ｃｍの長さの東である。

ジメチルホルムアミド６．３１ｎｌ、水０．７１ｎｌ、
塩化リチウム０．０３　ｇ　、アリルアルコール１．５
μｌに酸化イオウ１ｇを含む混合物を電解槽内に導入す
る。アノード室には３−、カソード室には４．５ｍｊ！
の割合にする。

次に、カソード室に１，４−ショートペルフルオロブタ
ンｒ　　（ＣＦ２）４　　Ｉを１．７５　ｇ導入してか
ら、２つの電極間に５．５ｍＡの電流を流す。この電流
値は電位差４Ｖに相当する。

電解期間を通じて、電解液は磁気撹拌装置を用いて撹拌
し続け、さらに、アノード室には二酸化イオウを流し続
ける。

還元反応を４０時間行わせた後（これはファラデー収率
９５％に対応する）、カソード液を実施例１の方法で処
理する。すると、ペルフルオロブタン−１，４−ジスル
ホン酸ＨＯ２５（ＣＦ２）、５Ｏ２Ｈが１．２　ｇ得ら
れる。これは、収率に直すと９５％である。

この酸の１９ＦのＮＭＲ（比較試料ＣＣ１３−Ｆ）と１
ＨのＮＭＲ（比較試料テトラメチルシラン）の結果は以
下の通りである。

ＣＦ２−ＣＦ、　　　：δ＝１２５．１ｐｐｍＣＦ、−
３０２Ｈ：δ＝　１３２．５ｐｐｍＳＯ２旦　　　　：
δ＝　　９．８ｐｐｍ電解時の電流を２５ｍＡにしても
同様の結果が得られる。ただし、電解時間はより短くな
る（９時間）実施例１１ 実施例１０と同様の操作を行う。ただし、電解槽に導入
するのは、二酸化イオウも水も添加しないジメチルホル
ムアミド７ｒｎｉ！である。ジメチルホルムアミドはＣ
ａＨ２を用いて脱水しておく　（水の含有１が０．２容
量％未満）。

還元反応を３６時間行わせてから真空中で蒸留すると、
化学式Ｉ　　（ＣＦ２）３　Ｃ０ＯＨで表わされる酸が
得られる。この酸の収率は６５％である。この酸の１９
Ｆと１ＨのＮＭＲの結果は以下の通りである。

ＣＦ、−Ｉ　　　　　　　　：δ＝　６６．５ｐｐｍＣ
Ｆ２　　　Ｃ０ＯＨ：δ＝　１１７．３ｐｐｍＣＦ２　
　Ｃヱ２ＣＦ２：δ＝　１１９．３ｐｐｍＣＯＯＨ：δ
＝　ｌＱｐｐｍ 実施例１２ 実施例１１の操作を繰返す。ただし、還元反応を３３６
時間行わせた後、電解液に二酸化イオウ０．０５　ｇと
水０．７ｍｌを添加する。この後さらに還元反応を２７
時間継続させる。

すると、ペルフルオロブタン−１，４−ジスルホン酸０
．４５　ｇとカルボキシ−スルホン酸ＨＯ□ｓ　（ＣＦ
２）３　Ｃ０ＯＨ０，６ｇが得られる。

収率はそれぞれ３５％と６０％である。

このカルボキシ−スルホン酸ＨＯ２５（ＣＦ２）３−Ｃ
ＯＯＨの１９Ｆと１ＨのＮＭＨの結果は以下の通りであ
る。

ＣＦ２−ＣＯＯＨ：δ＝　１１８．　ｌｐｐｍＣＦ２−
ＣＦ２−ＣＦ２　：δ＝　１２２．２ｐｐｍＣＦ、−３
０２Ｈ：δ＝　１３２．４ｐｐｍＳＯ２Ｈ：δ＝　　９
．８ｐｐｍ ＣＯＯＨ：δ＝　　９．６ｐｐｍ 実施例１３ 実施例１と同じ電解槽、同じ電極を用いる。この電解槽
内に、水素化カルシウムで前もって脱水した（水の含有
量が０．２容量％未満）ジメチルホルムアミド２５ｒｎ
１、塩化リチウム０．１　ｇ　、アリルアルコール５μ
βを導入する。アノード室にはｌ１ｍｊ！。

カソード室には１４ｍｊ！の割合にする。

カソード室にはさらに、１−ヨード−２−ペルフルオロ
ヘキシルエタンＣ６Ｆ　１＊　ＣＨ２ＣＨ２１を５ｇ導
入してから、２つの電極間に１２ｍＡの電流を流す。こ
の電流値は電位差４Ｖに相当する。電解中は、カソード
室内の磁気撹拌装置を用いて電解液を撹拌し続ける。

還元反応を６９時間行わせた後、カソード液をペルフル
オロオクタン１０ｍ１に溶解させる。この溶液を沈澱さ
せてからフッ素化した有機相を分離し、水全２０ｒｎ１
添加する。ペルフルオロオクタンを蒸発させた後、減圧
下で蒸留する。すると、２−ペルフルオロヘキシルエタ
ノールＣｓＦ＋ａＣ２Ｈ＜ＯＨ（沸点２゜＝８７℃）２
．５ｇとペルフルオロヘキシルエチレンＣ６Ｆ　ｌ　３
　ＣＨ＝　ＣＨ２（沸点７６゜：１１０℃）１．１　ｇ
が得られる。

塩化リチウムの量が０．０１ｇの場合も同。じ結果が得
られる。以下の第２表には、実施例１３の操作を電流を
変えて行った場合に得られる生成物と収率の結果がまと
めである。これに対して以下の第３表には、カソード室
とアノード室を分離する膜を変えた場合に得られる生成
物と収率の結果がまとめである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）電気化学的還元反応によるヨードポリフルオロア
   ルカンの官能化法であって、還元反応を、ホルムアミド
   型溶媒、二酸化イオウ存在下のホルムアミド型溶媒また
   は水と二酸化イオウ存在下のホルムアミド型溶媒の中の
   炭素カソード上で行わせることを特徴とする方法。
2. （２）上記溶媒はジメチルホルムアミドであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）還元反応は、アリルアルコール、プロパルギルア
   ルコール、２−ヨード−３−ペルフルオロアルキルプロ
   パノールおよび１，１−ジクロロ−２−ペルフルオロア
   ルキルエチレンの中から選択した活性剤の存在下で行わ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２
   項に記載の方法。
4. （４）上記活性剤はアリルアルコールであることを特徴
   とする特許請求の範囲第３項に記載の方法。
5. （５）出発物質であるヨードポリフルオロアルカンは、
   以下の化学式、 Ｃ＿ｎＦ＿２＿＋＿１−Ｉ （ただし、ｎは２〜１６の整数であり、ペルフルオロ化
   した鎖は直鎖または分枝である） で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の方法。
6. （６）出発物質であるヨードポリフルオロアルカンは、
   以下の化学式、 Ｉ−（ＣＦ＿２）＿Ｐ−Ｉ （ただし、ｐは４〜１２の偶数である） で表わされるα，ω−ジヨードペルフルオロアルカンで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいず
   れか１項に記載の方法。
7. （７）出発物質であるヨードポリフルオロアルカンは、
   以下の化学式、 Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｉ（た
   だし、ｎは２〜１６の整数であり、ペルフルオロ化した
   鎖は直鎖または分枝である） で表わされる１−ヨード−２−ペルフルオロアルキルエ
   タンであることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれか１項に記載の方法。
8. （８）還元反応は水と二酸化イオウの存在下で行わせ、
   水は該混合溶媒中で７０容量％を越えず、好ましくは３
   ０容量％未満であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜７項のいずれか１項に記載の方法。
9. （９）上記活性剤の反応媒体中の濃度は、上記混合溶媒
   に対して０．０２〜１０容量％であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の方法
   。
10. （１０）以下の化学式、 Ｉ−（ＣＦ＿２）＿ｐ＿−＿１ＣＯＯＨ ＨＯ＿２Ｓ−（ＣＦ＿２）＿ｐ＿−＿１−ＣＯＯＨ（た
    だし、ｐは４〜１２の偶数である） で表わされる化合物。