JPWO2009031562A1 - 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 - Google Patents
含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2009031562A1 JPWO2009031562A1 JP2009531248A JP2009531248A JPWO2009031562A1 JP WO2009031562 A1 JPWO2009031562 A1 JP WO2009031562A1 JP 2009531248 A JP2009531248 A JP 2009531248A JP 2009531248 A JP2009531248 A JP 2009531248A JP WO2009031562 A1 JPWO2009031562 A1 JP WO2009031562A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- activated carbon
- containing compound
- adsorption
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3483—Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
- C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明によれば、工場廃水、生活廃水、河川などの液相中から炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物を効率よくかつ選択的に除去することが可能である。また、吸着済み活性炭から吸着物を脱着させることにより活性炭の再利用、吸着物の回収が可能となる。
従来の活性炭(比表面積が1000m2/g以下)では水への溶解度が高い炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物を高度に吸着させることは困難であり、コスト面に問題があった。
本発明は、炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物を含有した液と活性炭とを接触させることにより、活性炭に含フッ素化合物を吸着させる、含フッ素化合物の吸着方法を提供する。含フッ素化合物の吸着方法は、含フッ素化合物を含有した液の処理方法において使用できる。
本発明は、さらに、炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物が吸着した活性炭に150℃以上の熱をかけることにより、活性炭から含フッ素化合物を脱着させる、含フッ素化合物の脱着方法を提供する。
この脱着された含フッ素化合物を捕集することによって、含フッ素化合物を回収することができる。
6,7 吸収管
11 活性炭管
吸着率(%)は、
〔[(初期原水中の含フッ素化合物の濃度[ppm])-(吸着後の処理水中の含フッ素化合物の濃度[ppm])]×原水量[g]〕÷[(使用活性炭量[g])×1000000]×100[%]
で表される。
活性炭の表面にカチオンを添着させてもよい。カチオンの例としては、金属イオン、金属酸化物イオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。金属の例としては、周期表の1〜13族の金属原子(例えば、アルカリ金属(例えば、Li、Na、K)、アルカリ土類金属(例えば、Mg、Ca)、Ti、Zr、V、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn)が挙げられる。
CxFyCOOH
(式中xは5以下1以上の整数を表し、yは11以下3以上の整数を表す。)
で表される化合物またはその塩であることが好ましい。
含フッ素化合物の塩の例は、金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などである。金属塩の例は、アルカリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム)の塩またはアルカリ土類金属(例えば、カルシウム、マグネシウム)の塩である。
含フッ素化合物の例はペルフロロヘキサン酸(PFHA)およびペルフロロブタン酸(PFBA)であり、含フッ素化合物の塩類の例はペルフロロヘキサン酸アンモニウム塩(APFH)である。
含フッ素化合物は、一般に、界面活性剤として機能するものである。
含フッ素化合物を含む液における含フッ素化合物の濃度は、一般に、0.01ppm〜20%、特に10〜100ppmであってよい。
含フッ素化合物を含む液は、吸着の前に、酸(例えば、塩酸などの無機酸)を加えることによって、pH1〜5に調整してもよい。
含フッ素化合物を含む液を活性炭に接触させることによって、含フッ素化合物が活性炭に吸着する。接触時の温度および圧力は、例えば、0〜50℃および0.1〜10気圧(特に1気圧)であってよい。接触時間は、0.1秒〜100時間、例えば1秒〜1時間、特に30秒〜1分であってよい。接触は、回分式であっても、または流動式であってもよい。
液のpHを変えることにより含フッ素化合物の活性炭に対する吸着率を制御することが出来る。液のpHは、1.5〜13.5、例えば2〜13であってよい。
吸着した活性炭は、例えば、濾過することによって、含フッ素化合物を含む液から分離することができる。
含フッ素化合物の脱着は、含フッ素化合物が吸着した活性炭を高温(例えば、150℃以上)に加熱することにより、行える。脱着の温度は、例えば、120℃以上、例えば120〜350℃、特に150〜300℃であってよい。気圧は0.1〜10気圧(特に1気圧)であってよい。加熱時間は、一般に1秒〜10時間、例えば1分〜2時間であってよい。
熱をかけるために、熱媒としてスチームを用いてもよい。スチームの圧力は、一般に0.2Mpa以上、例えば0.2〜15Mpa、特に0.5〜15Mpaであってよい。
脱着を行った含フッ素化合物を回収できる。回収は、含フッ素化合物を含むスチームを集めることによって行える。スチームを集めるためにスチームを液相の水(温度が例えば5〜70℃)の中に通過させることができる。さらに、液相の水からの気相をアルカリ性水溶液(規定度:例えば、0.01〜10N、特に0.1〜1.0N)(温度が例えば5〜70℃)に通過させてもよい。
この装置は、活性炭1を収容する捕集管11(すなわち、活性炭管)、圧力計2、フィルター3、逆流防止バルブ4、ドレン抜きバルブ5、水を収容する吸収管6および水酸化ナトリウムの水溶液(0.1N)を含む吸収管7を有する。含フッ素化合物を吸着した活性炭1を収容する捕集管11にスチーム(圧力例えば0.5〜1.0MPa、温度例えば150〜200℃)を適用することによって、含フッ素化合物が活性炭から脱着する。含フッ素化合物を含有するスチームは、吸収管6の中を流れ、含フッ素化合物が、吸収管6に収容される水に溶解して、吸収管6に捕集される。活性炭から脱着した含フッ素化合物の大部分は吸収管6によって捕集される。吸収管6に捕集されなかった含フッ素化合物は、水酸化ナトリウムの水溶液(0.1〜1.0N)を収容する吸収管7において捕集することができる。
なお、この捕集管11は、含フッ素化合物の吸着のためにも使用できる。脱着を行った後に、吸着管に含フッ素化合物を含む液を吸着管に流すことによって、活性炭は、含フッ素化合物を再度吸着する。吸着は、回分式であっても流通式であってもよい。一般に、回分式が好ましく、吸着管に含フッ素化合物を含む液を仕込み、5〜70℃、例えば10〜40℃の温度で、液の攪拌下(好ましくは液と活性炭の攪拌下)、0.5分〜60分、例えば1分間〜10分間混合してよい。
以下において、同じ原料(ヤシ殻)で各々比表面積の違う各6種類の活性炭を用いた。一般品1としては、三菱化学カルゴン(株)製 DIAHOPE M006 F-400を用い、一般品2としては、日本エンバイロケミカルズ株式会社製 白鷺 WHを用いた。高賦活品1〜4としては、クラレケミカル(株)製 クラレコール NK-261および三菱化学カルゴン(株)製の活性炭などの市販品を、そのままで、または賦活処理を行った後に用いた。
活性炭(0.1g)をそれぞれ500ccのガラス瓶に入れて、塩酸でpH2に調整したペルフロロヘキサン酸(PFHA)100ppmの水溶液300ccを各々に入れる。振とう機により温度25℃で24時間振とうさせ活性炭にペルフロロヘキサン酸(PFHA)を吸着させ、平衡吸着量を算出する。平衡吸着量は原水と処理水中のペルフロロヘキサン酸(PFHA)濃度を比較し、活性炭単位重量あたりにおけるペルフロロヘキサン酸(PFHA)吸着量を測定した。活性炭のPFHA吸着率を表1に示す。
〔[(初期原水中のPFHA濃度[ppm])-(吸着後の処理水中PFHA濃度[ppm])]×原水量[g]〕÷[(使用活性炭量[g])×1000000]×100[%]
で表される。すなわち、次のとおりである。
イオン添着活性炭を用いる以外は、実施例1と同様の手順を繰り返した。添着イオン別に分けた活性炭のPFHA吸着率を表2に示す。
破過するまでPFHAを吸着させた活性炭(0.1g)を内容積20ccのオートクレーブに仕込み、温度150℃および圧力0.5MPa〜0.6MPaのスチームで(10分間)逆洗をした。脱着量は吸収管(2本の吸収管:水300ccを収容する吸収管と0.1N水酸化ナトリウム水溶液300ccを収容する吸収管)に吸収されたPFHAの濃度を測定し液量をかけて算出した。スチームによる活性炭からのPFHA脱着効果を表3に示す。
炭素数4のPFBA (ペルフロロブタン酸、perfluorobutanoic acid)を用いて実施例1と同様の手順を繰り返した。種々の比表面積を有する活性炭についてのPFBA吸着率の結果を、以下の表4に示す。
Claims (14)
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物を含有した液と活性炭とを接触させることにより、活性炭に含フッ素化合物を吸着させる、含フッ素化合物の吸着方法。
- スチーム賦活処理を行うことによって向上した吸着性能を有する活性炭を使用する請求項1に記載の吸着方法。
- 比表面積が1500m2/g以上であり、含フッ素化合物に対する吸着率が10%以上である活性炭を使用する請求項1または2に記載の吸着方法。
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物は、
一般式(1):
CxFyCOOH
(式中xは5以下1以上の整数を表し、yは11以下3以上の整数を表す。)
で表される化合物またはその塩である請求項1に記載の吸着方法。 - 含フッ素化合物はペルフロロヘキサン酸(PFHA)またはその塩類である請求項1に記載の吸着方法。
- 液のpHを変えることにより炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物の活性炭に対する吸着率を制御する請求項1に記載の吸着方法。
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物が吸着した活性炭に150℃以上の熱をかけることにより、活性炭から含フッ素化合物を脱着させる、含フッ素化合物の脱着方法。
- 熱をかけるために、熱媒として0.5Mpa(150℃)以上のスチームを用いる請求項7に記載の脱着方法。
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物は、
一般式(1):
CxFyCOOH
(式中xは5以下1以上の整数を表し、yは11以下3以上の整数を表す。)
で表される化合物またはその塩である請求項7に記載の脱着方法。 - 含フッ素化合物はペルフロロヘキサン酸(PFHA)またはその塩類である請求項7に記載の脱着方法。
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物を含有した液と活性炭とを接触させることにより、活性炭に含フッ素化合物を吸着させ、含フッ素化合物含有量の低い液を得る、含フッ素化合物を含有した液の処理方法。
- 炭素数6以下で2以上の含フッ素化合物が吸着した活性炭に150℃以上の熱をかけることにより、活性炭から含フッ素化合物を脱着させて含フッ素化合物を捕集する、含フッ素化合物の回収方法。
- 含フッ素化合物の吸着を、請求項1〜6のいずれかに記載の吸着方法によって行う請求項12に記載の回収方法。
- 請求項12または13に記載の方法により回収された含フッ素化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009531248A JP5556177B2 (ja) | 2007-09-04 | 2008-09-03 | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007228684 | 2007-09-04 | ||
JP2007228684 | 2007-09-04 | ||
PCT/JP2008/065829 WO2009031562A1 (ja) | 2007-09-04 | 2008-09-03 | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 |
JP2009531248A JP5556177B2 (ja) | 2007-09-04 | 2008-09-03 | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009031562A1 true JPWO2009031562A1 (ja) | 2010-12-16 |
JP5556177B2 JP5556177B2 (ja) | 2014-07-23 |
Family
ID=40428876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009531248A Active JP5556177B2 (ja) | 2007-09-04 | 2008-09-03 | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8642804B2 (ja) |
JP (1) | JP5556177B2 (ja) |
WO (1) | WO2009031562A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2415716B1 (en) * | 2009-03-31 | 2017-03-08 | Daikin Industries, Ltd. | Method for collecting fluorocarboxylic acid having ether bond |
JP5799884B2 (ja) * | 2012-04-13 | 2015-10-28 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素化合物含有液の処理方法 |
JP5751685B1 (ja) * | 2014-06-17 | 2015-07-22 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | フッ素吸着材及びその製造方法 |
JP6123864B2 (ja) | 2015-10-19 | 2017-05-10 | ダイキン工業株式会社 | 炭素数2〜7の含フッ素有機酸および不純物を含む組成物の処理方法 |
EP3646946A1 (de) | 2018-10-30 | 2020-05-06 | Helmholtz-Zentrum für Umweltforschung GmbH-UFZ | Verfahren zur entfernung von polyfluorierten organischen verbindungen aus wasser mittels eines adsorbens und dessen regenerierung |
AU2020256256A1 (en) | 2019-04-03 | 2021-11-11 | Calgon Carbon Corporation | Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl sorbent materials and methods of use |
EP4019124A4 (en) * | 2019-08-20 | 2023-10-04 | Futamura Kagaku Kabushiki Kaisha | PER- AND POLYFLUORALKYL COMPOUND ADSORBING ACTIVE CARBON |
WO2021112011A1 (ja) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | フタムラ化学株式会社 | ペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62250191A (ja) * | 1986-04-17 | 1987-10-31 | ソシエテ アトケム | 電気化学的還元反応によるヨードポリフルオロアルカンの官能化方法 |
JP2003012316A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Kuraray Chem Corp | 活性炭とその製造方法 |
JP2003094052A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素乳化剤の吸着・回収方法 |
JP2005044814A (ja) * | 1997-01-28 | 2005-02-17 | Canon Inc | 電極構造体及び二次電池 |
JP2006181416A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Daikin Ind Ltd | 吸着剤の再生方法およびフッ素含有界面活性剤の回収方法 |
JP2007090206A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Sharp Corp | 排水処理方法および排水処理装置 |
JP2007520350A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 廃水からのフッ素化界面活性剤の除去 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1048940A (en) * | 1974-07-31 | 1979-02-20 | Gunther Gappa | Activated-carbon water purification controlled by analysis of carbon content in water |
JPH09315809A (ja) | 1996-03-27 | 1997-12-09 | Kawasaki Steel Corp | 活性炭の製造方法及び前記活性炭を利用する有機性排水の処理方法 |
US5705719A (en) * | 1996-08-01 | 1998-01-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective removal of perfluoroisobutylene from streams of halogenated hydrocarbons |
CA2228095C (en) | 1997-01-28 | 2002-01-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrode structural body, rechargeable battery provided with said electrode structural body, and process for the production of said electrode structural body and said rechargeable battery |
US6991732B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-01-31 | Arkema | Process for the recovery of fluorosurfactants by active charcoal |
-
2008
- 2008-09-03 US US12/676,292 patent/US8642804B2/en active Active
- 2008-09-03 JP JP2009531248A patent/JP5556177B2/ja active Active
- 2008-09-03 WO PCT/JP2008/065829 patent/WO2009031562A1/ja active Application Filing
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62250191A (ja) * | 1986-04-17 | 1987-10-31 | ソシエテ アトケム | 電気化学的還元反応によるヨードポリフルオロアルカンの官能化方法 |
JP2005044814A (ja) * | 1997-01-28 | 2005-02-17 | Canon Inc | 電極構造体及び二次電池 |
JP2003012316A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Kuraray Chem Corp | 活性炭とその製造方法 |
JP2003094052A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素乳化剤の吸着・回収方法 |
JP2007520350A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 廃水からのフッ素化界面活性剤の除去 |
JP2006181416A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Daikin Ind Ltd | 吸着剤の再生方法およびフッ素含有界面活性剤の回収方法 |
JP2007090206A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Sharp Corp | 排水処理方法および排水処理装置 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ANALYTICA CHIMICA ACTA, vol. Vol.600, No.1-2, JPN6013059225, 26 September 2007 (2007-09-26), pages 147 - 154, ISSN: 0002803905 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009031562A1 (ja) | 2009-03-12 |
JP5556177B2 (ja) | 2014-07-23 |
US8642804B2 (en) | 2014-02-04 |
US20100197964A1 (en) | 2010-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5556177B2 (ja) | 含フッ素化合物の吸着方法と回収方法 | |
JP6011588B2 (ja) | エーテル結合を有するフルオロカルボン酸の吸着方法と回収方法 | |
Liu et al. | Effect of pH on biosorption of boron onto cotton cellulose | |
JP5792664B2 (ja) | 使用済活性炭の再生方法、賦活活性炭およびその製造方法 | |
CN105883859A (zh) | 一种废盐处理方法 | |
CN103723785A (zh) | 一种镧改性凹凸棒土去除水中氟离子的方法 | |
CN103058437A (zh) | 一种脱除废水中有机氯的方法 | |
CN101555045A (zh) | 一种废水的吸附回用处理方法 | |
Han et al. | Characterization of pruned tea branch biochar and the mechanisms underlying its adsorption for cadmium in aqueous solution | |
CN109503314B (zh) | 一种三氯蔗糖生产尾气中三氯乙烷的回收方法 | |
CN101538077A (zh) | 一种三维电极反应器用粒子电极的电解活化方法 | |
CN104045123A (zh) | 利用羧基化磁性氧化石墨烯去除废水中二价镉的方法 | |
KR101527452B1 (ko) | 탄산 세정수를 이용한 암모니아의 슬립 억제방법 | |
CN102992515B (zh) | 一种莠去津高含盐生产废水的处理方法 | |
CN101928048B (zh) | 一种利用聚苯胺净化水中腐殖酸类污染物的方法 | |
CN104084132A (zh) | 一种氨气吸附净化剂及其制备方法 | |
JP4303979B2 (ja) | 中性金属の除去方法 | |
Shabani et al. | Adsorption efficiency of biomass, biochar and engineered biochar of sugarcane bagasse on cadmium removal from aqueous solution | |
RU2076846C1 (ru) | Способ очистки воды | |
KR20160054939A (ko) | 아민화된 바이오차 및 이를 이용한 페놀 및 구리 제거방법 | |
JP2016169236A (ja) | 高純度尿素水の製造方法 | |
Qiu et al. | Kinetic and thermodynamic studies on the adsorption of zinc ions from aqueous solution by the blast furnace slag | |
CN202643348U (zh) | 一种净水包 | |
CN115920831A (zh) | 一种采用氯化碳酸镁去除水中磷的方法 | |
Botirovich | Bentonite-Charcoal Sorbent Sampling And Testing In Different Environments |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140131 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140520 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5556177 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |