JPS62246968A - 反応染料液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はアニオン系染料色素を含有する液状水性組成物
に関するものである。

アニオン系染料を工業的な染色に供する場合には通常水
溶媒系で行なわれ、通常市販されている粉状又は顆粒状
染料は、一旦熱易で溶解した後染色に供されている。史
に最近、染色工場では自動化及びＦＭＳ化の動きが盛ん
であり、染料自動秤はシステムに対応出来る染料形態へ
の要求が増大している。

液状水性組成物は、取扱い時に粉塵飛散による作業環境
汚染が生ぜず、溶解プロセスが不要であるための省力化
、省エネルギー化に沓与し、液体の特性を生かして自動
秤量システムにも対応出来るため、好ましい染料商品形
態として注目され、液状水性組成物の工業化への要求が
増大している。

〈従来の技術〉 アニオン染料の液状水性組成向の製造に当っては、アニ
オン染料自体の水に対する溶解度が充分に高い場合には
比較的容易に液状水性組成物がｉｉ！＋！Ｊ整できるが
、溶解度の不十分なアニオン染料も多いため、この様な
染料の溶解度を高める目的で例えば特公昭５９−８１６
９号で知られるヒドロトロープ剤の添加や　更には特開
昭４７−１６５２２号等で知られる嘆による無機塩の脱
塩処理をするすによって溶解度が向上する小が知られて
いる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 遊１雅の酸の形で下式（１＞ （式中、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ　　
を表わし、Ｘは窒素、硫黄又はｒ３！Ｉ素原子を介して
結合している脱離可能な基又はハロゲン原子を示す。） で表わされる染料は工業的にはナトリウム塩、又はカリ
ウム塩の形で生産されており、ｃ、ｒ。

リアクチブ　オレンジ　７．Ｃ０Ｉ　リアクチジオレン
ジ１６等として知られているが、これらの染料はいずれ
も水に対する溶解度が低く、従来公知の溶解助剤の添加
や、脱塩処理等の技術を用いても、染料含有量が少なく
工業的価値の低い低濃度の液状組成物しか得られなかっ
た。

また得られた液状組成物は室温条件下では比・咬的安定
であるが、運搬、貯蔵等の収り扱い時に問題となる１０
°Ｃ以下の低温条件下では染料結晶が析出する欠点があ
り、更に４０”Ｃ以上の高温条件では染料自体が変色し
たり、液状が変化する等の欠点があった。

く問題を解決するための手段〉 本発明者らは式（１）で表わされる染料の液状組成物の
この様な入点を改良すべく鋭意検討を行った結果、ａｇ
ｔの酸の形で式（１）で表わされる染料のリチウム塩お
よびｐＨ緩衝剤を用い、且つｐＨを所定の値に調整する
ことにより上記の欠点が改良されることを見出し本発明
を完成するに至った。

即ち、本発明は遊離の酸の形で式（１）で表わされる染
料のリチウム塩の１ｍ以上を５〜５０重量％およびｐＨ
緩衝物質を含有し、ｐＨ値が８〜７の範囲にあることを
特徴とする反応染料水性液状組成物を提供する。

本発明の反応染料枝状組成物は、０　’Ｃ以下の低温及
び４０’Ｃ以上の高温に於いても長期保存安定性に優れ
ている。

本発明において用いられる染料として例えば下記のもの
が挙げられる。

１ＱＢＳ しｌす８ｂ の合成方法によって得られる。この際、リチウム塩とす
るためには、予め、アセチルｒ酸のリチウム塩をカップ
リングする方法や、一旦ナトリウム塩やカリウム塩の形
で合成した後リチウム塩に首き替える方法のいづれを採
用してもよい。

水性液状組成物の製造に屍しては、染料製造工程から得
られる反応液をそのま＼用いることができるが、反応液
を塩析、諷過して得られるウェットケーキ、あるいはそ
れを乾燥、粉砕して得られる粉体染料を水に溶解して用
いることもできる。

遊離の酸の形で式（１）で表わされる染料のリチウム塩
の含鼠は液状組成物中５−５０重量％、好ましくは１５
−４０’ａは％である。

本発明において用いられるｐＨ暖＋λ物質としては、公
知のカルボン−系及びリン酸系等を挙げることができる
が、カルボン酸系が特に好ましい。カルボン酸系緩衝物
質としては、酢酸、クエン酸、シュウ酸、リンゴ酸、マ
ロン酸、フタル酸等のナトリウム塩、カリウム塩又はリ
チウム官等が小げられる、鏝１」１勿寅は、染料の合成
上−Ｉｊ生する場合はそれを含めて、液状組成物中、０
．１−ｔＯｆｆｉｉ、に％、好ましくは０．５−５重４
０４含まれる。

本発明の水性液状組成物は、上述の所定の濃度の染料水
溶液にｐ　Ｈ緩衝剤を１蚕加して製造することができる
が、ｐＨ緩衝剤の添加前又は添加後に公知のアルカリ又
は酸を用いて液状組成物のｐＨ値を３〜７、好ましくは
４〜６に一ノｉｉする。

本発明の水性１夜状、ｍａ物は史に、ε−カプロラクタ
ム、γ−カプロラクタム、δ−カブロラＪ１°“ クタム、γ−ｄレロラクタム、γ−ブチロラクタムなど
のラクタσ類を含有することができる。

これらのラクタム中ε−カプロラクタムが最も好ましい
。これらのラクタム類の含有量は、液状組成物中に、０
．１−２０重量％、好ましくは、１−５Ｍ量％である。

このようにして得られる水性液状組成物は半透膜を用い
脱塩して無機塩含漬を低減することかできる。このよう
な半透膜としては、一方で水及び塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化リチウム、硫酸リチウム等の低分子瓜
の溶解物を透過し、他方で比較的高分子量の染料及びそ
の異性体物質を保留することができるものが用いられる
。即ち、半透性の、好ましくは非対称の暎であり、細孔
怪が１　５００人であり、０、５％食塩水のりジェクシ
目ン率が２５−９５％、好ましくは６０−９０％の暎で
ある。、使用される膜の材質としては、計１袋セルロー
ス系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリロニトリル
系等があり、好ましくはポリアクリロニトリル系の暎が
有利である。

また、液状組成物の溶Ｗ？度及び特に低温安定性の向上
のためには、脱塩率の旨い組成物が好ましく、塩化ナト
リウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム
の形でのｉｌｌ［Ｅａ塩含有量が夫々１重量％以下とな
る様脱塩する串が好ましい。更に好ましくは、全無機塩
の含有量が１重態％以下である。

本発明の水性液状組成物は従来知られている反応染料液
状組成物よりも水に対する溶解度が高く、０　’Ｃ以下
の低温及び４０°Ｃ以上の高温に於ける瓜期保存安定性
に優れている。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。列中、
部はｕｆｆ１部である。

実施例１ ２０°Ｃの水４００部にγ酸１１９部を仕込み、水酸化
リチウム１２部を添加し、ｐＨを７−８にして溶解する
。その後、無水酢酸５８部を１時間かけて徐々に添加し
、その後１時間攪拌する。

また２０℃の水５００部に４−（β−スルフアートエチ
ルスルホニル）アニリン１４０部と２３５　’ｙ’ｏ塩
酸５２部を加え、５−１０°Ｃで３５　’１０亜硝酸ナ
トリウム水溶液９９部を３０分で滴下し、同温で１時間
攪拌する。

このジアゾニウム塩を上記のアセチルγ酸を含む反応液
に温度５−１０°Ｃ８保らながら１時間でＭ下し、その
漬水υ化リチウムでｐＨを５．０に調整して前記式（１
−１）で表わされる染料の液状組成物を１８５０部得た
０得られた液状組成物に酢酸ナトリウム１部を加え、染
料含有ＩＪが１５部になる様に水で希釈する。

この様にして得られた水性液状組成物は、密閉容÷ｉＪ
中で２０°Ｃで６ケ月以上、０°Ｃでは１ケ月以上、６
１　’Ｃで２週間は貯蔵安定であつ　ｔこ　。

更に、４０゛Ｃで６ケ月貯蔵した水性液状組成物を用い
て、公知及び通常の方法で、夫々染浴パジング液及び捺
染ペーストを作製し、木綿上に固着した場合・、式（１
−１）の由来染料を用いて同一６３度の染浴、パジング
液及び捺染ペーストを作製し固着したものと全く同様の
着色力の良い橙色の染色物が得られた。

実施例２ 実施例１と同様にして、３−（β−スルフアートエチル
スルホニル）アニリンを用いて前記式（Ｉ−２）の染料
の液状組成物を得た。

この液状組成物を、０．５　＝ｉｏ食塩水のりレエクシ
ッン率が８０％の非対弥性半透嘆をＩｔｌいて脱塩及び
δ縮を行ない、ＮａＣＬ＜　０．１部、Ｎａ２ＳＯ４＜
　０．２部、ＬｉＣｔ＜　０．１部、Ｌｉ２ＳＯ４＜０
．３部の液状組成物が得られた。

この液状組成物に、ε−カプロラクタム５部、マロン酸
ナトリウム２部を加え、次に炭酸リチウムでｐＨ５，５
に調整し、染料含汀な２０部の水性液状組成物を得た。

この様にして得られた液状組成物は密閉容器中で、２０
゛Ｃで６ケ月以上、０°Ｃでは１ケ月以上、４０゛Ｃで
６ケ月は貯蔵安定であった。

更に、４０゛Ｃで６ケ月貯蔵した液状組成物を用い公知
の染色法で木綿上に固着した場合、式（１−２’）の粉
末染料で染色した場合と１４様の着色力及び橙色の染色
物が得られた。

実施例３ ２０°Ｃの水４００部にｒ酸１１９部を仕込み、炭酸リ
チウム８７部を添り口し、ｐＨ７−８にして溶解する、
その後、無水酢酸５８部を１時間かけて依々に添加し、
その後１時間接伴する。

また２０°Ｃの水５００部に、４−（β−スルフアート
エチルスルホニル）アニリン１２６部、！＝８−（β−
スルフアートエチルスルホニル）アニリン１４部、史に
３５％塩酸５２部を加え、５−１０“Ｃで３５％化硝酸
ナトリウム木溶液９９部を３０分で滴下し、同温で１時
間撹拌する。

このジアゾニウム塩を上記のアセチルγ０を含む反応液
中に温度５−１０°Ｃに保ちながら１時間で―下し、そ
の後、炭酸リチウムでｐＨを５３に調整し、液状組成物
を得た。

この液状組成物を、塩化リチウム４００部で塩析沖過を
行ない、史に０．５％食塩水のりジェクション率９０％
のポリアクリロニトリル非対称性半這膜を用いて脱塩を
行ない、ＮａＣＬ　＜　０．１部、Ｎａ２ＳＯ４＜　０
．１部、ＬｉＣｔ＜０．１部の液状組成物を得た。

この液状組成物に、クエン酸ナトリウム３部を加え、炭
酸リチウムでｐＨを５．１に調整し、染料含有量１５部
になるよう水に希釈した。

この様にして得られた水性液状組成物は、密閉容器中で
２０゛Ｃで６ケ月以上、０°Ｃでは１ケ月以上、４０°
Ｃで６ケ月以上は貯戊安定であった。

更に４０°Ｃで６ケ月貯蔵した液状組成物を用いて、公
知の染色法で木繊上に固着した場合、相当する粉末染料
で染色した場合と同様の着色力及び橙色の染色物が得ら
れた。

実施例４−１４および比較例１−８ 以下実施例１と同様の方法によって夫々の染料の水性液
状組成物を得た。

ただし、ｒｉｌｌｆｉ剤としてはクエン酵ナトリウム８
部を用い、史にｒ−カプロラクタム２，５部を用い、ｐ
Ｈは５．３に調整し、実施例３と同様に膜処理を行なっ
た。

貯蔵安定性試験および貯蔵後の染色は実施例８と同様に
行な・・た。

夫々の結果を下表に示す。表中、膜処理様のＯ印は良好
を、−印は染色試験なしを意味する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離の酸の形で下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   Ｘを表わし、Ｘは窒素、硫黄又は酸素原子を介して結合
   している脱離可能な基又はハロゲン原子を示す。） で表わされる染料のリチウム塩の１種以上を５〜５０重
   量％およびｐＨ緩衝物質を含有し、ｐＨ値が３〜７の範
   囲にあることを特徴とする反応染料水性液状組成物。
2. （２）ｐＨ緩衝物質を０．１〜１０重量％含有する特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物、
3. （３）更にラクタム類を０．１〜２０重量％含有する特
   許請求の範囲第１又は２項に記載の組成物。
4. （４）無機塩を１重量％以下含有する特許請求の範囲第
   １、２又は３項に記載の組成物。