JPS62240398A - 予備しみ抜き性洗濯洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は澄明で安定な、単相からなる、ビルダー入り液
体洗剤組成物に関する。

通常の粉末洗剤は界面活性剤と無機ビルダーとの約１：
１〜１：２の混合物である。これらの成分を濃厚な液体
洗剤にすると、多相に分離して了う。

従来から液体洗剤について知られる、この相反する問題
に打勝つ努力が続けられてきた。その結果、最近の洗濯
用に市販されている洗剤には、はとんどすべての界面活
性剤の場合、無機のビルダーは極めて僅かしか、あるい
は全く用いられていない。無機のビルダーは洗剤中の最
も安価なりリーニング成分であるから好ましいものであ
る。

最近の研究開発によると、より高価な打機のポリカルボ
キシレートビルダーを用いること、また液体洗剤系に無
機ビルダーを懸濁させることによって、この問題を部分
的に解決している。これらの系は洗剤としては成功して
いるが、予備しみ抜き（ｐｒｅｓｐｏｔＬｉ口ｇ）性は
良好ではない。

良好な洗浄性と良好な予備しみ抜き性は、従来、−液性
の染剤では両立していない。従来触良の洗濯用洗剤はビ
ルダーを多く含有する高アルカリ性の組成物である。し
かしアルカリ性の高い液体洗剤はコーヒー、ティー、赤
ワイン等のしみを定着させる。アルカリ性の高い液はま
た皮膚に刺激を与える。

高分子のビルダーを含有する洗剤組成物も古くからあり
、当業界ではよく知られている。文献をしらべるとこの
種の特許が多く見られる。

米国特許：１．６９１．１０７号には、少くとも１種の
Ｃ４〜ＣＩＯオレフインと少くとも１種のポリカルボキ
シルビニルモノマーとの水に不溶の橋かけ共重合体から
なる独特なビルダーと１種またはそれ以上の界面活性剤
との混合物からなる洗剤組成物が開示されている。この
水に不溶の橋かけ共重合体は水で膨潤するゲルを形成す
る物質である。この特許はｔｔ８１’ｙ〜３５行の実施
例１、表１を検討すると本技術にとって特に興味深い。

特にα−オレフィン無水マレイン酸共重合体は、当業界
においてよく知られているとされている。しかし、この
実施例の一部は、これらの共重合体を粉末の洗剤組成物
として用いていることを示している。この組成物のα−
オレフィン無水マレイン酸共重合体にはヒドロトロープ
な性質は木来そなわっておらず、これらの共重合体はジ
アミン、トリアミン、ジオールまたはトリオールで架橋
される。次に加水分解され水に不溶で膨潤性のゲルにな
る。実施例はすべて粉末状洗剤について述べられており
、その水分散液は述べられてはいるが、白濁しており、
二相の液体である。さらに、α−オレフィン−無水マレ
イン酸共重合体は、組成物に対し約４０重量％用いられ
ていることから、これはビルダーの代替品として用いて
いることが明らかである。

米国特許３，２０８，９４９号には、強化乃至ビルダー
入り液体洗剤系に用いるためのエチレン−無水マレイン
酸類およびポリビニルメタクリレート無水マレイン酸共
重合体が開示されている。この特許は、ビルダー入り洗
剤を実質的に均質な注下可能な液体洗剤に安定化させる
ため二成分系として機ｔｅするカプリル酸塩を用いるこ
と開示している。

米国特許３．８３０．７４５号には、アニオン性または
非イオン性界面活性剤と、ビルダーとしてシクロペンテ
ンまたはその誘導体と無水マレイン酸との共重体の新規
水溶性塩とを含む洗剤組成物が記載されている。このよ
うな共重体は加水分解されアルカリ金属塩になると新規
なビルダーとしてａ　ｆｆｆｉする。この共重合体の分
子驕は３５０〜２０００であると述べられている。この
系は粉体である。

米国特許３，８５２，２１３−６には、ポリビニルメタ
クリレート無水マレイン酸共重合体９０〜７０％とホウ
砂３〜３０％とからなるキレート化組成物、洗剤、これ
らの成分を含有する染色、精錬等に用いる組成物、およ
び第■族および第ｍ族金属イオンのキレート化プロセス
が開示されている。

米国特許：１．３２８，３０９号には液体媒質中に表面
活性洗剤成分を有する液体洗剤組成物が開示されている
。この洗剤は通常用いられる非イオン性、イオン性、お
よびこれらの混合物のうち、普通に使用される表面活性
剤のいかなるものでもよい。そしてエトオキシ化エステ
ルおよび無水物を有するポリマー無水物の使用が開示さ
れている。

この共１「合体はすべて、エトオキシ化された界面活性
剤または水酸基を含む界面活性剤と共に無水物を加熱す
ることによって部分的にエステル化したものである。

米国特許３．５０９．０５９号には、洗剤の存在下にあ
る種のモノマーを重合して安定した形態でえられた電解
質をビルダーとしてＳ量に含む安定強化液体洗剤組成物
が記載されている。この重合体はこの組成物の安定剤と
して作用する。この組成は界面活性剤へα、β−不飽和
カルボン酸を重合することによって本質的に構成される
。言い換えると、この１［合体は界面活性剤にグラフト
されたものである。この酸はこれに機部を持たせるため
には第一に塩に転化しなければならない。

従って本発明の［Ｉ的は、中性乃至や覧アルカリ性で良
好な予備しみ抜き性を有するｉ！ｆ１１Ｊｌで均質な、
ビルダー入り液体系を提供することである。

本発明は、ａ）一種以上の非イオン性界面活性剤約５〜
２５重礒％、　ｂ）　　ビルダー約２〜２５爪着％、　
ｃ）炭素原子数約４〜３０＋の、α−オレフィン無水マ
レイン酸重合体、共重合体、および三元重合体の加水分
解生成物からなる群から選ばれる、水溶性高分子アニオ
ン性ヒドロトロープである再析出防止剤約１−１０重量
％、およびｄ）残りは水からなり、ｐＨが約６〜９の範
囲内にあることを特徴とする、澄明で安定な、単相の、
ビルダー入り洗剤組成物を提供する。

」二足のα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の加
水分解物はより好ましくは炭素原子４−１８個、最も好
ましくは炭素原子６〜１０個を有するものである０本洗
濯用液体洗剤は基本的には非イオン性の強化乃至ビルダ
ー入り洗剤であるが、α−オレフィン無水マレイン酸共
重合体の加水分解生成物を用いることによってホウ酸塩
、リン酸塩、および炭酸塩を主ビルダーとすることがで
きる。このα−オレフィン無水マレイン酸共重合体の加
水分解物は、ヒドロトロープとして機能して本来なら二
相からなる系を、従来の液体洗剤および粉末洗剤と比べ
て著しく良好な洗浄性および予備しみ抜き性を有する澄
明な単−相の液体洗剤にさせる。液体洗剤に一般にビル
ダーを含まないか、含んでもその濃度は粉末洗剤に比べ
てはるかに低い、これらのビルダーは当業界において一
般に用いられているものであるが、一般にイオン性であ
り、このイオン性ビルダーの濃度を上げると、液体洗剤
中の非イオン性界面活性剤が析出または相分蕩をおこし
やすい、ビルダーの不足による洗浄性の欠乏を補うため
、液体洗剤の界面活性剤の濃度を上げなければならない
０本発明では、炭素原ｆ数４〜３０＋、より好しくは４
〜ｔａ。

最も好しくは６〜１０の、水溶性高分子アニオン性のα
−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を用いると、こ
のポリマーがヒドロトロープとして作用し、ビルダーを
水系中の非イオン性界面活性剤と同一相に取り込み、相
分離をおこしにくい、安定な単相の液体洗剤を形成させ
ることかでさることを発見したのである。

さらに１本発明で用いられるα−オレフィン無水マレイ
ン酸共重合体の加水分解生成物は驚くべきことには極め
°て良好な再付着防１に剤としてまた同時に洗剤の洗浄
力を補強するビルダーとして働くことが見出された。従
って１本発明によりえられる洗剤は、出業界で知られて
いる他の液体洗剤に比べて極めて優れた予備しみ抜き性
、洗浄性を有するものである。

またさらに、木α−オレフィン無水マレイン酸共屯合体
加水分解物の使用によるもう一つの予想外の結果は、こ
のビルダー入り中相の澄明な液体洗剤が、アニオン性洗
剤を含有する溶液中で本来ならそれから分離してしまう
カチオン性第四級アンモニウム織４１柔軟剤と相溶する
ことである。従って、木へ重舎体加水分解物は非イオン
性界面活洗剤とビルダーとを澄明で安定な単相液体洗剤
にするヒドロトロープとして作用し、そのうえ、通常の
液体洗剤から本来分離してしまうカチオン性の第四級ア
ンモニウム織布柔軟剤の供用を可能にするものである。

次に本発明の好適な実施態様をさらに詳細に述べる。

本発明は、イオン性ビルダーを驚くほど大量に使用可部
な澄＋！１で安定な、単−相のビルダー入り液体洗剤に
関する。これは、炭素原子数４〜３０＋、より好ましく
は４〜１８、最も好ましくは６〜ｌＯの、α−オレフィ
ン無水マレイン酸共重合体加水分解物である水溶性高分
子絵イオン性ヒドロトロープの使用によって達成される
０本発明で用いられるα−オレフィン共重合体および三
元重合体は、ここに引用文献として取り入れた米国特許
４，３５８，５７３号で開示されている塊状重合法、ま
たは米国特許４，５２２．９ｉ３２号の溶液重合法によ
って製造される。

このα−オレフィン−無水マレイン酸型合体は、無水マ
レイン酸と炭素原子数約４〜３０の少くとも１種の１−
アルケンとの重合体及び少くとも２種のα−オレフィン
とのターポリマである。

好適には、この重合体は無水マレイン酸約４９〜８０モ
ル％とα−オレフィン約２０〜５１モル％とからなる。

これらの重合体は前記米国特許４．３５８，５７３号に
一部開示されている。この特許は適当なα−オレフィン
無水マレイン酸重合体を開示しているが、その内容は該
特許を参照することによってここに開示されたものとす
る。

このα−オレフィン無水マレイン酸重合体中に含まれる
無水物としては無水マレイン酸が最も好ましいものであ
るが、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸
、フルオロ無水マレイン酸、メチルエチル無水マレイン
酸１等の無水マレイン酸類も用いることができる。従っ
て、ここで″無水マレイン酸”と言うのは、全体がこの
ような無水物であってもよく、−・部がこのような無水
物であってもよい０本無水物は重合前には酸などを実質
的に含まないものであることが好ましい。

本市合体の形成に通したα−オレフィンは炭素原子４〜
３０個を有するもので、次のものを包含する：１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、ｌ
−テトラデセン、１−へキサデセン、１−へブタデセン
、１−オクタデセン、２−メチル−１−ブテン、３．３
−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘプテン
、４．４−ジメチル−１−ヘプテン、３．３−ジメチル
−１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−エイ
コセン、１−トコセン、１−テトラデセン、ｌ−へキサ
コセン、ｌ−オフタコセン、１−トリアコチン。

を記物質は混合して用いてもよい。炭素原子数４〜１８
の直鎖状１−アルケンを用いるのがより好ましい。従っ
て、ｌ−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、ｌ−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−
へブタデセン、ｌ−オクタデセン、およびこれらの混合
物を用いることが好ましい。これらのものは、ゲルの形
成や架橋をおこす不純物であるジオレフィンを実質的に
含まないものでなければならない。しかし、少量、すな
わち、２％未満なら、生ずる重合体中にゲルを過度に形
成したり架橋をおこしたりすることがない限り、存在し
ていてもよい。また、上記のように、単一物質、すなわ
ち、１−ブテン、１−デセン等を単独で用いてもよいし
、これらの混合物を用いてもよい。

本案界でよく知られているように、α−オレフィンと無
水マレイン酸との等モル共重合体は本質的に、カンダム
コモノマーの間に無水マレイン酸が交互にはさまれた交
互重合体である。従ってこの重合体は約４９〜８０モル
％の無水マレイン酸を含有することができる。高温で開
始剤を非常に多く用いるような、ある条件下では、コモ
ノマーに対し無水マレイン酸を過剰にＪＲ重合体中含有
させることもできる。α−オレフィンのＭは約５０〜２
０モル％と変化する。最適の重合体は無水マレイン酸約
５０モル％とα−オレフィン５０％を含む。

本α−オレフィン無水マレイン酸重合体は多くの従来の
重合方法１例えば米国再発行の特許２．０２８，４７５
号、米国特許３，５５３，１７７号、３．５８０，４５
５　号、３，５８０，４５８　号、３，５８０．４５７
桂。

３．４８８，３１１　号、４，５２２，９９２号、およ
び、４．３５８．５７３号に２儀されている重合方法の
いずれによっても製造できる。

本発明に用いられるこの重合体は一般に数平均分子量が
約５００〜５０，０００の範囲内にある低分子驕のもの
である。Ｃ２−ＣＸ（ｘは４〜３０＋の整数）のような
α−オレフィン無水マレイン酸ターポリマーも使用Ｉ’
ｓｆ能である。

非イオン性界面活性剤は酸化アルキレン（通常酸化エチ
レンまたは酸化プロピレン）と通常脂肪族またはアルキ
ルアロマティックの疎水性有機化合物との縮合によって
製造される。これらの非イオン性界面活性剤の親木性／
ｆｌ水性のバランスは、ポリオキシアルキレン成分の鎖
長によって調節される。使用に適した非イオン性界面活
性剤は１例えば炭素原子数約６〜１２のアルキル基を有
するアルキルフェノールのポリエチレン縮合物である。

酸化エチレンの含量はアルキルフェノール１モル当り約
５〜２５モルである。市販の界面活性剤で使用可能なも
のは、例えばＧａＰ社のイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ）　
ＧＯ−６１０、テキサコ社ノスルホニツクＮ９５、ロー
ム・アンド・ハース社のトリドア（Ｔｏｒｉｔｏｎ）　
Ｘ　−１００等である。他の界面活性剤で使用可能なも
のは、約１−２５モルの酸化エチレンでニドオキシ化し
た場合炭素原子数約８〜２２の長鎖脂肪族アルコールの
縮合物である。この°ような界面活性剤の市販品の例は
、ユニオン・カーバイド社のタージトール（Ｔｅｒｇｉ
ｔｏｌ）１５−３−９およびシェル・ケミカル社のネオ
ドール２５−３である。ポリプロピレンオキシドとポリ
プロピレングリコール類との縮合でえられる疎水性ベー
ス（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｂａｓｅｓ）とエチレ７
オキシドとの縮合生成物もまた非イオン性界面活性剤と
して有用である。この疎水性ベースの分子量は約１５０
０〜１８００でなければならない、このようなポリプロ
ピレン縮合物の具体例としてバディシュ（ＢＡＳＦ）ラ
イアンドツト社のプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）界
面活性剤があげられる。プロピレンオキシドとエチレン
ジアミンとの反応生成物と酸化エチレンとの縮合物もま
た用いられ、る、プロピレンと酸化エチレンとの疎水性
ベースは通常２５００〜約３０００の分子にを有する。

この最後にあげた界面活性剤の分子量は約５，０００〜
１１．０００である。この縮合物の市販品としては例え
ばバディシュウィアンドット社のテトロニック化合物が
あげられる。

他の界面活性剤の例として１式 （式中、Ｒ１はアルキル、ヒドロキシルまたは炭素原子
数約８〜２２のフルキルフェニル、Ｒ２は炭素に（子成
約２〜３のアルキレンまたはヒドロキシフルキレン、Ｘ
はＯから３までの数、好ましくは２．そしてＲ３および
Ｒ４は炭素原子数約ｌ〜３のアルキルまたはヒドロキシ
アルキルまたは約１〜３個のエチレンオキシド基を含む
ポリエチレンオキシド基である）で表わされる半極性、
非イオン性、水溶性アミンオキシド界面活性剤があげら
れる。エイ・イー・スタレイ（Ｓｔａｌａｙ）マヌファ
クチャリング社のＡＰＧ２３−３がエトキシ化多糖類の
一例としてあげられる。

市ＩＮのアミンオキシド界面活性剤としては、アエック
ス・ケミカル社のアンモニックスＣＤＯおよびアンモニ
ックスＬＯがあげられる。他の例はタロウジメチルアミ
ンオキシドおよびココアルコキシエチルジヒドロキジエ
チルアミンオキシドである。

他の有用な縮合生成物は次式で表ねされるアルキルｓｍ
類である。

Ｒ’　−０（ＣｎＨ，，０）　、　（グリコジル）。

（式中、Ｒ１はアルキルの炭素原子数が約１０〜１８の
アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ま
たはヒドロキシアルキルフェニル−１ｎは約２〜３の数
、２は約０〜１０の数、そしてＸは約１〜３の数である
）。

脂肪酸アミド類もまた非イオン性界面活性剤として本発
明で有用である。すなわち、式％式％） （式中、Ｒ′は炭素原子数約７〜２１のアルキル、Ｒ”
は水素原子、０１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４ヒドロキ
シアルキル、または（Ｃ２ｈＯ）ｘである。ここでＸは
約１〜３の数を示す）で表わされる各脂肪酸アミドある
いはこれらの混合物が用いられる。このような脂肪酸ア
ミド非イオン界面活性剤の具体例としてメイゼル拳ケミ
カル（ＮａｚｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｇ）ンＬ（７）メザ
ミド（Ｍａｚａｍｉｄｅ）Ｃ−２およびＰＤＥ　（２）
ココモノエタノールアミドがあげられる。

さらに、本発明で特に有用な界面活性剤は、シェル・ケ
ミカル社市版のネオドール類（ＮＥＯＤＯＬＳ）であっ
て２これらは０９〜ＣＩ５の直鎖状第１アルコールニド
オキシ化物と認められている。使用に適した他の界面活
性剤としては、ユニオン・カーバイド社市販のタージト
ール類で、これらは第一アルコールのポリエチレングリ
コールエーテル第一アルコールのポリエチレングリコー
ルエーテル、直鎖アルコール類のポリエチレングリコー
ル＆ｕｌｊｆｆ、ノニルフェノールポリエチレングリコ
ールエーテル、トリノチルノニルポリアルキレングリコ
ールエーテル、およびポリアルキレングリコールエーテ
ル類と認められている。

本発明で特に有用な他の非イオン性界面活性剤はエトキ
シル化ノニルフェノール類およびエトオキシル化オクチ
ルフェノール類である．これらの市販品としては、テキ
サコ社のスルホニツクＮ９５、ロームφアンド・ハース
社のトリトンＸ１００、およびＧａＰ社のイゲパールＣ
Ａ６２０カアケられる．ユニオン・カーバイド社のター
ジトールｌ　５−３−９のようなエトオキシル化第二直
鎖状アルコールもまた特に有用である。

ホウ砂のようなビルダーは本洗剤組成物中に七の約２〜
２５玉量％含有さ些る．おそらく、当茅界で知られてい
る有効なイオン性ビルダーはすべて本組成物に有効であ
ることが判明するであろう．しかし特に重要なものはホ
ウ酸塩，クエン酸塩、非リン系無機ビルダー、リンＷ＃
塩、非リン系有機ビルダーおよびこれらの混合物である
。

ホウ酸塩は第一に選ばれるビルダーであって。

四ホウ酸ナトリウム、オクトホウ酸二ナトリウム四水塩
、メタホウ酸ナトリウム、これらのカリウムＪｉＪ類似
物、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる．リ
ン酸塩類は最近生態学者に榎われているが、本発明に用
いることもできる．リン酸塩はトリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラピロポリリン酸塩、ピロリン酸四ナトリウム
、ピロリン酸二ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム、これらと同様のカリウム塩
、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる。

非リン系無機ビルダーとしては、炭酸塩があげられ，こ
れらは特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、二炭＃塩、
セスキ炭＃塩、およびこれらの混合物からなる群から選
ばれる。

本ｆｆｉｌＪ１で有用な非リン系有機ビルダーは、ポリ
酢酸、他のカルボン酸、ポリカルボン酸、ポリヒドロキ
シスルホン酸等の酸のアルカリ金属塩、同じくアルキル
アンモニウム塩，およびこれらの混合物からなる群から
選ばれる。

本洗剤組成物には、所望によりさらに少くとも一種の，
より好ましくは二種以上のビルダーを約２〜ｌ　Ｑ　重
７４％添加してもよい．これらのビルダーはエチレンジ
アミンテトラ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメチ
レンジアミンテトラ酢酸塩、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸塩、硅酸塩，およびこれらの混合物からなる群か
ら選ぶことができる。

ざらに、アニオン性界面活性剤も本発明で用いることが
できるがあまり好しいものではない．これは組成物に対
し約２〜２５玉量％、より好しくは約５重漬％用いられ
る．このような陰イオン性界面活性剤は炭素原子数約１
０〜２０の脂肪酸のアルカリ金属塩、同アンモニウム塩
、同アルキルアンモニウム塩、炭素原子数約１０〜２０
のアルキル基とスルホン酸エステル基または硫酸エステ
ル基とを有するイ■機硫酸反応生成物のアンモニウム塩
、同アルキルアンモニウム塩等の水溶性塩からなる群か
ら選ばれる。

用いられる他のアニオン性界面活性剤には、脂肪酸部分
の炭素原子数が約６〜２０でエステル部分の炭素原子数
が約１〜１０の、α−スルホン化脂肪酸エステルの水溶
性塩がある。

本発明で用いられる別の水溶性塩としては、アクリル基
の炭素原子数が約２〜９でアルカン部分の炭素原子数が
約９〜２３の２−アクリルオキシ−アルカン−１−スル
ホン酸の水溶性塩、アルキル基の炭Ａ原子数が約ｌＯ〜
２０で酸化エチレンを約１〜３０モル含有するアルキル
エーテルサルフェート、アルキル基の炭素原子数が約１
〜３で、アルカン部の炭素原子数が約８〜２０である炭
素ｆｉ１２〜２４のβ−アルキルオキシアルカンスルホ
ネートを含むオレフィンスルホネートの水溶性塩、アニ
オン性ホスフェート界面活性剤、Ｎ−アルキル置置換ツ
クシナメートｓｕｃｃｉｎａｍａｌ、ｅ）、およびこれ
らの混合物があげられる。

本発明の液体洗剤組成物はさらに、それをはＣ中性また
はや一アルカリ性に保つため、ｐＨ３Ｊｍ剤を含むこと
ができる。好適なｐＨｉ囲は約６〜９゜より好しくは約
７〜８．５、最も好ましくは約８である。このＰＨ調箇
剤はいかなる種類の酸から選んでもよいが、クエン酸が
ピルグー性濠を有しているので特に好ましい、ｐＨ調節
剤の敬は組成物に対し約０．１〜５重量％の範囲にある
。さらに、驚くべきことには１本洗濯用液体洗剤組成物
は、次の化合物からなる群から選ばれる少くとも一種の
カチオン性第四級アンモニウム織布柔軟剤を含んでいて
もよい。

式Ｒ１，Ｃ０ＤＩ＋で表わされる酸約２モルと式１１２
Ｎ−Ｃ２１１４−Ｎｉｌ口。で表わされるアルキレンジ
アミン約１モルとの反応でえられるアミド、エステル、
およびイミダシリンの混合物である反応生成物、および
これらの混合物。

上記の式において、Ｒ６は炭素原子数８〜２２、より好
ましくは１１〜１９の直鎖または分岐鎖アルキルまたは
アルケニル炭化水素基、Ｒ２は炭素原子数１〜３のアル
キル基、ＲｊはＲ１またはＲ２と同し基、Ｒ４は炭素原
子数１〜２のアルキレン基、Ｒ５は炭素原子数１５〜１
９のアルキル基、Ｒ６は炭素原子数１〜３のヒドロキシ
アルキル基、Ｘはクロリド、プロミド、ヨーシト、サル
フェート、アルキル基中に炭素原子１〜３個を有するア
ルキルサルフエ−１・、アセテート等の適当な陰イオン
、ＹはＸの価数、モしてｎは１〜４の整数である。第四
級アンモニウム化合物の混合物もまた本発明で使用でき
る。

カチオン性織イ■柔軟剤は基本的にはチッ素イオンまた
はリンイオンのような正の′重荷を有するイオンから突
き出ている１個、２個、または３個のアルキル鎖からな
る。このアルキル基は通常炭素原子１０〜２２個を有す
る１、これらの物質は水に溶けるか分散するものでなけ
ればならない。正に帯電しているチッ素は通常のアルキ
ルアンモニウムまたはイミダゾリニウム塩、ピリジニウ
ム塩等の１中に存在する。カチオン性織布柔軟剤のうち
、比較的一般的に市販されているものは、例えば、モノ
アルキルトリメチル四級アンモニウム化合物、モノメチ
ルトリアルキル四級アンモニウム化合物、ジメチルジア
ルキル四級アンモニウム化合物、イミダゾリニウム四級
アンモニウム化合物、ジメチルアルキルベンジル四級ア
ンモニウム化合物、コンプレックス・ジ四級アンモニウ
ム化合物、ジメチルジアルコキシアルキル四級アンモニ
ウム化合物、ジアミドアミンをベースとする四級アンモ
ニウム化合物、ジアルキルメチルベンジル四級アンモニ
ウム化合物、アルキルピリジニウム化合物、およびアミ
ドアルコキシル化アンモニウム等である。通常これらの
市販の四級アンモニウム化合物はＣ，ｏＸＣ，、アルキ
ル基をそれぞれ１種または２種以上含有している。

第四級化合物である織布柔軟剤が本洗剤組成物中に混入
することができることが見出されたことは驚くべきこと
である。

本組成物はまた蛋白質分解酵素を約０．０１〜５重鼠％
、蛍光増白剤約０．０５〜５重量％及び当業界でよく知
られている標準的な香料、染料、殺菌剤、その他の成分
を含んでいてもよい。

好ましくは、本組成物は、少くとも一種の非イオン性界
面活性剤約５〜２５重量％、少くとも一種のビルダー、
好ましくはホウ酸塩系ビルダー約２〜２５重量％さらに
好ましくは約５重量％、別の追加ビルター系約２〜１０
重量％、α−オレフある水溶性高分子アニオン性ヒドロ
トロープ再付着防止剤約１〜１０１１％、任意にｐＨ調
節剤約０．１〜５重量％および任意に有効■の蛋白質分
解酵素、航速の種類の任意のカチオン性第四級アンモニ
ウム塩である織布柔軟剤、および残余量の水からなる。

さらに本組成物はｐＨ約６〜９．より好ましくは約７〜
８．５、最も好ましくは約８となるよう調節される。

本発明を具体的に處明し理解を容易に′１−るため、次
の実施例をあげるが、これらの実施例は本発明の範囲乃
至主旨を制限するものではない。

これらの実施例において、人工的に汚した織布からの汚
れの除去程度の測定および家庭的洗濯における汚れ除去
性能の評価はＡＳＴＭの方法に従って行なった。また各
処方はアメリカン・アソシエイシジン・オブ・テキスタ
イル・ケミスツ・アンド・カラリスツ（ＡＡＴＣＣ）に
記載されている指針に従フて試験した。この試験方法は
汚れの再付着と除去に関するものである。試験した処方
のうバ　初ｈ１のものルにカー云才− Ｌ表に列記した各処方は、性億評価結果、種々の等級に
わかれた。これらの性能の相異を記すると次のとおりで
ある。

処方ｌはＣ６α−オレフィン無水マレイン酸共を合体、
ビルダーとしてホウ砂、追加ビルダーとしてＮＴＡを用
いている。上記試験方法によって試験した結果は、綿１
００％の織布および綿とポリエステルとの混紡品に対し
極めて良好なしみ除去性情を示した。

処方２はＣ６−Ｃｏｏα−オレフィン無水マレイン酸三
元重合体を使用したものであり、ホウ砂ビルダーは含ん
でいないが、二次ビルダーを含んでいる。この処方は全
般的に良好な性能を示すが、処方ｌに比べると、再析出
防市性催においてや一劣る。

処方３はエトオキシル化ノニルフェノールを用い、その
油汚れおよび粒子の付着しみまたは汚れ等の除去効果を
示すものである。特に、エトオキシル化ノニルフェノー
ル界面活性剤は油しみおよび粒子汚れの除去効果を大１
カに向１−させる。そのうえ、このような界面活性剤は
Ｃ６α−オレフィン無水マレイン酸共重合体と組合せる
と、極メチ良好な汚れ再付着防止性能を示す。

処方４はカチオン性第四級アンモニウム糸織布柔軟剤を
用いているが、これが洗剤組成物の洗浄億力をほとんど
阻害することなく非常に良好に作用しうることを示した
。しかも、この柔軟剤の添加によって何らの相分離も生
じなかった。

処方５はホウ砂ビルダー系を増量したときの効果を示す
、特に綿１００％の織布の粒子及び汚れを除去する効果
の向上と共に、極めて高い白変かえられた。この処方は
４０〜１２０°Ｆにおいて安定であった。

処方６はホウ砂を主ビルダー系とし、ピロリン酸四級カ
リウムを二次ビルダーとし、これらとＣ６α−オレフィ
ン無水マレイン酸共重合体とを組合せた洗剤組成物を示
す、この組成物は極めて良好な、汚れの再付着を防１ト
する効果と洗詐性能を示す。

処方７はＣＩＧおよびＣＩ８α−才レフィン無水マレイ
ン酸三元重合体を用いたもので、非常に良好な汚れ除去
効果を示す。汚れの再付着を防止する効果はや工劣って
いたが、なお許容範囲内にあった。

上記の処方はすべて、性能において、現在市販されてい
る液体洗剤と同等またはより優れている。

（調製例） 本発明における重合体を、四ホウ酸ナトリウム、水酸化
アンモニウム、水酸化カリウム、および水酸化ナトリウ
ムをそれぞれ用いて加水分解する。水、塩基、およびポ
リマーを４０〜９０℃の温度で澄明な溶液かえられるま
で加熱して濃縮液を調製する。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０．〇四ホウ酸ナトリウム　　　　　　１０．Ｏｌ−ヘ
キセン／無水フイレン酸コポリマー　　　　　　　２０
．０１００．０ 匁功二り上！と１１ 水５９．８４８ｇを四ホウ酸ナトリウム３．５ｇおよび
クエン酸１．７５ｇと共に仕込み、溶解するまで攪拌す
る。上記ポリマーカット１５ｇを加えた後、残りの材料
を次の順序で加える。エトオキシル化第１アルコール１
５．０ｇ蛍光漂白剤０．０２０ｇ、酵素ｏ、５０ｇ％Ｎ
ＴＡ４．Ｏｇ、染料０．０２ｇ、香料０．２０ｇ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
．０水酸化アンモニウム　　　　　　１０．０１−ヘキ
セン／無水フイレン酸コポリ７−　　　　　　　２０．
０１００．０ 欠しスＬＪＬ／Ｌｊλ」阻］ｌ 水５８．２２９ｇを四ホウ酸ナトリウム５．０ｇと共に
仕込み、上記ポリマーカット＃２２０、Ｏｇを加え、溶
解するまで攪拌する。この間にエトオキシル化第１アル
コール９．０およびエトオキシル化第２アルコール４．
０ｇをメチルビス２−とドロキシエチルアンモニウムサ
ルフェート３．２ｇと共に１００°Ｆ（３７，８℃）に
加熱する。この加熱した界面活性剤を上記のポリマーカ
ット混合溶液に徐々に加えて均一にする。

次ニーｔｉｔ光漂白剤０．３０ｇ、染料０．００１ｇ、
および香料０．２０ｇを加える。

水酸化アンモニウムを用いて調製したカットでアミド形
成が３０％まで行われる。性能は水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、四ホウ酸ナトリウムをそれぞれ用いて調
製したカットと同様である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）一種以上の非イオン性界面活性剤約５〜２５重
   量％、 ｂ）ビルダー約２〜２５重量％、 ｃ）炭素原子数約４〜３０＋のα−オレフィン無水マレ
   イン酸重合体、共重合体、および三元重合体の加水分解
   生成物からなる群から選ばれる、水溶性ポリマーアニオ
   ン性のヒ ドロトロープ、再付着防止剤約１〜１０重量％、および ｄ）残りは水からなり、ｐＨが約６〜９の範囲内にある
   ことを特徴とする、澄明で安定な単相の、ビルダー入り
   液体洗剤組成物。 ２、前記界面活性剤が、 炭素原子数約６〜１２個のアルキル基を有するアルキル
   フェノール１モルと酸化エチレン約５〜２５モルとのポ
   リエチレン縮合物、 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合で
   形成される分子量約１５００〜 １８００を有する疎水性ベースとエチレンオキシドとの
   縮合生成物、 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物
   とエチレンオキシドとの縮合生成物、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル、ヒドロキシル、または炭素
   原子数約８〜２２個のアルキルフェニル、Ｒ＾２は炭素
   原子数約２〜３個のアルキレンまたはヒドロキシアルキ
   レン基、Ｘは０から約３までの数、Ｒ＾３およびＲ＾４
   は炭素原子数約１〜３のアルキルまたはヒドロキシアル
   キルあるいはエチレンオキシド基の数が約１〜３のポリ
   エチレンオキシド基である）で表わされる半極性、非イ
   オン性、水溶性のアミンオキシド界面活性剤、 式： Ｒ＾１−Ｏ（ＣｎＨ＿２＿０Ｏ）＿２（グリコシル）＿
   ｘ（式中Ｒ＾１はアルキルの炭素原子数が約１０〜１８
   のアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、
   またはヒドロキシアルキルフェニル、ｎは約２〜３の数
   、ｚは約０〜１０の数、そしてｘは約１〜３の数である
   ）、で表わされるアルキル多糖類、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ′は炭素原子数約７〜２１のアルキル基、Ｒ″
   は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ヒ
   ドロキシアルキル基、またはｘが約１〜３の−（Ｃ＿２
   Ｈ＿４Ｏ）＿ｘ基である）で表わされる脂肪酸アミド、
   および これらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とす
   る特許請求範囲第１項の組成物。 ３、前記ビルダーがホウ酸塩、クエン酸塩、非リン系無
   機ビルダー、リン酸塩、非リン系有機ビルダー、および
   これらの混合物からなる群から選ばれる特許請求範囲第
   １項または第２項の組成物。 ４、前記ホウ酸塩がテトラホウ酸ナトリウム、オクトホ
   ウ酸二ナトリウム四水塩、メタホウ酸ナトリウム、およ
   びこれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第３項の
   組成物。 ５、前記リン酸塩がトリポリリン酸ナトリウム、テトラ
   ピロポリリン酸塩、ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン
   酸二ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
   ン酸ナトリウム、これらと同様のカリウム塩、およびこ
   れらの混合物からなる群から選ばれる特許請求範囲第３
   項の組成物。 ６、前記非リン系無機ビルダーが炭酸ナトリウム、炭酸
   カリウム、二炭酸塩、セスキ炭酸塩、およびこれらの混
   合物からなる群から選ばれる特許請求範囲第３項の組成
   物。 ７、前記非リン系有機ビルダーがポリ酢酸、カルボン酸
   、ポリカルボン酸、およびポリヒドロキシスルホン酸の
   それぞれのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキル
   アンモニウム塩、およびこれらの塩の混合物からなる群
   から選ばれる特許請求範囲第３項の組成物。 ８、さらに少くとも一種の追加ビルダーを組成物に対し
   約２〜１０重量％加えることを特徴とする特許請求範囲
   第１項乃至第７項のいずれか１項に記載の組成物。 ９、前記追加ビルダーがエチレンジアミン四酢酸の塩、
   ニトリロ三酢酸の塩、ヘキサメチレンジアミン四酢酸の
   塩、ジエチレントリアミン五酢酸の塩、硅酸塩、および
   これらの混合物からなる群から選ばれる特許請求範囲第
   ８項の組成物。 １０、次の化合物およびこれらの混合物からなる群から
   選ばれる少くとも一種のカチオン性第四級アンモニウム
   系織布柔軟剤を含有することを特徴とする特許請求範囲
   第１項乃至第９項のいずれか１項に記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式Ｒ＿５ＣＯＯＨで表わされる酸約２モルと式Ｈ＿２Ｎ
   −Ｃ＿２Ｈ＿４−ＮＨＲ＿６で表わされるアルキレンジ
   アミン約１モルとの反応でえられるアミド、エステル、
   およびイミダゾリンの混合物である反応生成物、（上式
   中で、Ｒ＿１は炭素原子数８〜２２、より好しくは１１
   〜１９の直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル炭化
   水素、Ｒ＿２は炭素原子数１〜３のアルキル、Ｒ＿３は
   Ｒ＿１またはＲ＿２、Ｒ＿４は炭素原子数１〜２のアル
   キレン基、Ｒ＿５は炭素原子数１５〜１９のアルキル基
   、Ｒ＿６は炭素原子数１〜３のヒドロキシアルキル基、
   Ｘは水溶性アニオン、ＹはＸの価数に等しい数、そして
   ｎは１〜４の整数である。 １１、前記第四級アンモニウム系織布柔軟剤がジタロウ
   −ジメチルアンモニウムクロリド、メチル−１−タロウ
   アミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルサル
   フェート、メチルビス（タロウアミドエチル）−２−ヒ
   ドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、メチ
   ル−ビス−２−ヒドロキシエチルココアンモニウムメチ
   ルサルフェート、およびこれらの混合物からなる群から
   選ばれる特許請求範囲第１０項の組成物。 １２、炭素原子数約１０〜２０の脂肪酸のアルカリ金属
   塩、同アンモニウム塩、同アルキルアンモニウム塩；炭
   素原子数約１０〜２０のアルキル基とスルホン酸エステ
   ル基または硫酸エステル基とを有する有機の硫酸反応生
   成物の水溶性塩、同アンモニウム塩、同アルキルアンモ
   ニウム塩；脂肪酸基中に炭素原子約６〜２０個を含みエ
   ステル基中に炭素原子約１〜１０個を含むα−スルホン
   化脂肪酸エステルの水溶性塩；アルキル基に炭素原子約
   ２〜９個を含みアルカン部分に炭素原子約９〜２３個を
   含む２−アクリルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の
   水溶性塩；アルキル基中の炭素原子数が約１０〜２０で
   エチレンオキシド１〜３０モルを含むアルキルエーテル
   スルフェート；炭素原子数約１２〜２４のオレフィンス
   ルホン酸の水溶性塩；アルキル基中に炭素ガス原子１〜
   ３個を含みアルカン部分に炭素原子約８〜２０個を含む
   β−アルキルオキシアルカンスルホネート、アニオン性
   ホスフェート系界面活性剤、Ｎ−アルキルスクシナメー
   ト、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少く
   とも一種のアニオン性界面活性剤を約２〜２５重量％含
   有することを特徴とする特許請求範囲第１項乃至第１１
   項のいずれか１項に記載の組成物。 １３、蛋白質分解酵素を約０．０１〜５重量％含有する
   ことを特徴とする特許請求範囲第１項乃至第１２項のい
   ずれか１項に記載の組成物。 １４、蛍光漂白剤を約０．０５〜５重量％含有すること
   を特徴とする特許請求範囲第１項乃至第１３項のいずれ
   か１項に記載の組成物。 １５、前記ｐＨが７〜８．５である特許請求範囲第１項
   の組成物。 １６、前記ヒドロトロープが炭素原子数約６〜１０のα
   −オレフィン無水マレイン酸共重合体加水分解物である
   特許請求範囲第１項の組成物。 １７、前記ヒドロトロープがＣ＿２−Ｃ＿ｘ（ｘは４〜
   ３０＋の整数）からなる群から選ばれるα−オレフィン
   と無水マレイン酸との三元重合体（但し二種以上のα−
   オレフィンを含有する）の加水分解物である特許請求範
   囲第１項の組成物。 １８、さらに酸ｐＨ調節剤を約０．１〜５重量％含有す
   る特許請求範囲第１項の組成物。 １９、前記ｐＨ調節剤がホウ酸、クエン酸、コハク酸、
   マレイン酸、およびこれらの混合物からなる群から選ば
   れるところの特許請求範囲第１８項の組成物。 ２０、ａ）約１２〜４モルのエチレンオキシドでエトキ
   シ化されたノニルフェノール、炭素 原子数９〜１５の直鎖状第一級アルコール エトキシ化物、炭化原子数８〜２０の第二 級アルコールエトキシ化物、およびこれら の混合物からなる群から選ばれる少くとも 一種の非イオン性界面活性剤約５〜２５重 量％、 ｂ）四ホウ酸ナトリウム、オクトホウ酸二 ナトリウム四水塩、メタホウ酸ナトリウ ム、およびこれらの混合物からなる群から 選ばれる少くとも一種のホウ酸塩系ビルダ ー約２〜２５重量％、 ｃ）ニトリロ酢酸の塩、エチレンジアミン 四酢酸の塩、ヘキサメチレンジアミン四酢 酸の塩、ジエチレントリアミン五酢酸の 塩、クエン酸の塩、硅酸塩、非リン系無機 ビルダー、非リン系有機ビルダー、および これらの混合物からなる群から選ばれる追 加ビルダー約２〜１０重量％、 ｄ）炭素原子数４〜３０＋の、α−オレフ ィン−無水マレイン酸重合体、共重合体、 および三元重合体の加水分解生成物からな る群から選ばれる水溶性アニオン性の高分 子ヒドロトロープである再付着防止剤約１ 〜１０重量％、 ｅ）酸ｐＨ調節剤約０．１〜５重量％、 ｆ）有効料の蛋白質分解酵素、 ｇ）ジタロウジメチルアンモニウムクロリ ド、メチル−１−タロウアミドエチル−２ −タロウイミダゾリニウムメチルスルフェ ート、メチルビス（タロウアミドエチル） −２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチ ルスルフェート、メチル−ビス−２−ヒド ロキシエチルココアンモニウムメチルスル フェート、およびこれらの混合物からなる 群から選ばれ少くとも一種カチオン性第四 級アンモニウム系織布柔軟剤、 ｈ）さらに、炭素原子数約１０〜２０の脂 肪酸のアルカリ金属塩、同アンモニウム 塩、同アルキルアンモニウム塩、炭素原子 数約１０〜２０のアルキル基とスルホン酸 エステル基または硫酸エステルとを有する 有機の硫酸反応生成物の水溶性塩、同アン モニウム塩、同アルキルアンモニウム塩、 脂肪酸基中に炭素原子約６〜２０個を含み エステル基中に炭素原子約１〜１０個を含 むαスルホン化脂肪酸エステルの水溶性 塩、アルキル基に炭素原子約２〜９個を含 みアルカン部分に炭素原子約９〜２３個を 含む２−アクリルオキシ−アルカン−１− スルホン酸の水溶性塩、アルキル基の炭素 原子数が約１０〜２０でエチレンオキシド １〜３０モルを含むアルキルエーテルスル フェート、炭素原子数約１２〜２４のオレ フィンスルホネートの水溶性塩、アルキル 基中に炭素原子約１〜３個を含みアルカン 部分に炭素原子約８〜２０個を含むβ−ア ルキルオキシアルカンスルホネート、アニ オン性ホスフェート系界面活性剤、Ｎ−ア ルキルスクシナメート、およびこれらの混 合物からなる群から選ばれる少くとも一種 のアニオン性界面活性剤約２−２５重量 ％、および ｉ）残りは水を含み、ｐＨが約７〜８．５の範囲内にあ
   ることを特徴とする澄明で安定 な、単相からなる液体洗剤組成物。