JPH0631413B2 - 予備しみ抜き性洗濯洗剤 - Google Patents

予備しみ抜き性洗濯洗剤

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JPH0631413B2
JPH0631413B2 JP62057002A JP5700287A JPH0631413B2 JP H0631413 B2 JPH0631413 B2 JP H0631413B2 JP 62057002 A JP62057002 A JP 62057002A JP 5700287 A JP5700287 A JP 5700287A JP H0631413 B2 JPH0631413 B2 JP H0631413B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は澄明で安定な、単相からなる、ビルダー入り液
体洗剤組成物に関する。
通常の粉末洗剤は界面活性剤と無機ビルダーとの約1:
1〜1:2の混合物である。これらの成分を濃厚な液体
洗剤にすると、多相に分離して了う。
従来から液体洗剤について知られる、この相反する問題
に打勝つ努力が続けられてきた。その結果、最近の洗濯
用に市販されている洗剤には、ほとんどすべての界面活
性剤の場合、無機のビルダーは極めて僅かしか、あるい
は全く用いられていない。無機のビルダーは洗剤中の最
も安価なクリーニング成分であるから好ましいものであ
る。
最近の研究開発によると、より高価な有機のポリカルボ
キシレートビルダーを用いること、また液体洗剤系に無
機ビルダーを懸濁させることによって、この問題を部分
的に解決している。これらの系は洗剤としては成功して
いるが、予備しみ抜き(prespotting)性は良好ではな
い。
良好な洗浄性と良好な予備しみ抜き性は、従来、一液性
の染剤では両立していない。従来最良の洗濯用洗剤はビ
ルダーを多く含有する高アルカリ性の組成物である。し
かしアルカリ性の高い液体洗剤はコーヒー、ティー、赤
ワイン等のしみを定着させる。アルカリ性の高い液はま
た皮膚に刺激を与える。
高分子のビルダーを含有する洗剤組成物も古くからあ
り、当業界ではよく知られている。文献をしらべるとこ
の種の特許が多く見られる。
米国特許3,691,107号には、少くとも1種のC4〜C10
レフィンと少くとも1種のポリカルボキシルビニルモノ
マーとの水に不溶の橋かけ共重合体からなる独特なボル
ダーと1種またはそれ以上の界面活性剤との混合物から
なる洗剤組成物が開示されている。この水に不溶の橋か
け共重合体は水で膨潤するゲルを形成する物質である。
この特許は11欄7〜35行の実施例1、表1を検討す
ると本技術にとって特に興味深い。特にαーオレフィン
無水マレイン酸共重合体は、当業界においてよく知られ
ているとされている。しかし、この実施例の一部は、こ
れらの共重合体を粉末の洗剤組成物として用いているこ
とを示している。この組成物のα−オレフィン無水マレ
イン酸共重合体にはヒドロトロープな性質は本来そなわ
っておらず、これらの共重合体はジアミン、トリアミ
ン、ジオールまたはトリオールで架橋される。次に加水
分解され水に不溶で膨潤性のゲルになる。実施例はすべ
て粉末状洗剤について述べられており、その水分散液は
述べられてはいるが、白濁しており、二相の液体であ
る。さらに、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体
は、組成物に対し約40重量%用いられていることか
ら、これはビルダーの代替品として用いていることが明
らかである。
米国特許3,208,949号には、強化乃至ビルダー入り液体
洗剤系に用いるためのエチレン−無水マレイン酸類およ
びポリビニルメタクリレート無水マレイン酸共重合体が
開示されている。この特許は、ビルダー入り洗剤を実質
的に均質な注下可能な液体洗剤に安定化させるため二成
分系として機能するカプリル酸塩を用いること開示して
いる。
米国特許3,830,745号には、アニオン性または非イオン
性界面活性剤と、ビルダーとしてシクロペンテンまたは
その誘導体と無水マレイン酸との共重体の新規水溶性塩
とを含む洗剤組成物が記載されている。このような共重
体は加水分解されアルカリ金属塩になると新規なビルダ
ーとして機能する。この共重合体の分子量は350〜2
000であると述べられている。この系は粉体である。
米国特許3,852,213号には、ポリビニルメタクリレート
無水マレイン酸共重合体90〜70%とホウ砂3〜30
%とからなるキレート化組成物、洗剤、これらの成分を
含有する染色、精練等に用いる組成物、及び第II族およ
び第III族金属イオンのキレート化プロセスが開示され
ている。
米国特許3,328,309号には液体媒質中に表面活性洗剤成
分を有する液体洗剤組成物が開示されている。この洗剤
は通常用いられる非イオン性、イオン性、およびこれら
の混合物のうち、普通に使用される表面活性剤のいかな
るものでもよい。そしてエトオキシ化エステルおよび無
水物を有するポリマー無水物の使用が開示されている。
この共重合体はすべて、エトオキシ化された界面活性剤
または水酸基を含む界面活性剤と共に無水物を加熱する
ことによって部分的にエステル化したものである。
米国特許3,509,059号には、洗剤の存在下にある種のモ
ノマーを重合して安定した形態でえられた電解質をビル
ダーとして多量に含む安定強化液体洗剤組成物が記載さ
れている。この重合体はこの組成物の安定剤として作用
する。この組成は界面活性剤へα、β−不飽和カルボン
酸を重合することによって本質的に構成される。言い換
えると、この重合体は界面活性剤にグラフトされたもの
である。この酸はこれに機能を持たせるためには第一に
塩に転化しなければならない。
従って本発明の目的は、中性乃至やゝアルカリ性で良好
な予備しみ抜き性を有する澄明で均質な、ビルダー入り
液体系を提供することである。
本発明は、a)一種以上の非イオン性界面活性剤約5〜2
5重量%、b)ビルダー約2〜25重量%、c)炭素原子数
約4〜30+(ここで、+は左記の数値よりいくらか大
きいことを意味する。以下同様)の、α−オレフィン無
水マレイン酸重合体、共重合体、および三元重合体の加
水分解生成物からなる群から選ばれる、水溶性高分子ア
ニオン性ヒドロトロープである再析出防止剤約1〜10
重量%、およびd)残りは水からなり、pHが約6〜9の範
囲内にあることを特徴とする、澄明で安定な、単相の、
ビルダー入り洗剤組成物を提供する。
上記のα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の加水
分解物はより好ましくは炭素原子4〜18個、最も好ま
しくは炭素原子6〜10個を有するものである。本洗濯
用液体洗剤は基本的には非イオン性の強化乃至ビルダー
入り洗剤であるが、α−オレフィン無水マレイン酸共重
合体の加水分解生成物を用いることによってホウ酸塩、
リン酸塩、および炭酸塩を主ビルダーとすることができ
る。このα−オレフィン無水マレイン酸共重合体の加水
分解物は、ヒドロトロープとして機能して本来なら二相
からなる系を、従来の液体洗剤および粉末洗剤と比べて
著しく良好な洗剤性および予備しみ抜き性を有する澄明
な単一相の液体洗剤にさせる。液体洗剤に一般にビルダ
ーを含まないか、含んでもその濃度は粉末洗剤に比べて
はるかに低い。これらのビルダーは当業界において一般
に用いられているものであるが、一般にイオン性であ
り、このイオン性ビルダーの濃度を上げると、液体洗剤
中の非イオン性界面活性剤が析出または相分離をおこし
やすい。ビルダーの不足による洗浄性の欠乏を補うた
め、液体洗剤の界面活性剤の濃度を上げなければならな
い。本発明では、炭素原子数4〜30+、より好しくは
4〜18、最も好しくは6〜10の、水溶性高分子アニ
オン性のα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を用
いると、このポリマーがヒドロトロープとして作用し、
ビルダーを水系中の非イオン性界面活性剤と同一相に取
り込み、相分離をおこしにくい、安定な単相の液体洗剤
を形成させることができることを発見したのである。
さらに、本発明で用いられるα−オレフィン無水マレイ
ン酸共重合体の加水分解生成物は驚くべきことには極め
て良好な再付着防止剤としてまた同時に洗剤の洗浄力を
補強するビルダーとして働くことが見出された。従っ
て、本発明によりえられる洗剤は、当業界で知られてい
る他の液体洗剤に比べて極めて優れた予備しみ抜き性、
洗浄性を有するものである。
またさらに、本α−オレフィン無水マレイン酸共重合体
加水分解物の使用によるもう一つの予想外の結果は、こ
のビルダー入り単相の澄明な液体洗剤が、アニオン性洗
剤を含有する液体中で本来ならそれから分離してしまう
カチオン性第四級アンモニウム織布柔軟剤と相溶するこ
とである。従って、本共重合体加水分解物は非イオン性
界面活性剤とビルダーとを澄明で安定な単相液体洗剤に
するヒドロトロープとして作用し、そのうえ、通常の液
体洗剤から本来分離してしまうカチオン性の第四級アン
モニウム織布柔軟剤の供用を可能にするものである。
次に本発明の好適な実施態様をさらに詳細に述べる。
本発明は、イオン性ビルダーを驚くほど大量に使用可能
な澄明で安定な、単一相のビルダー入り液体洗剤に関す
る。これは、炭素原子数4〜30+、より好ましくは4
〜18、最も好ましくは6〜10の、α−オレフィン無
水マレイン酸共重合体加水分解物である水溶性高分子陰
イオン性ヒドロトロープの使用によって達成される。本
発明で用いられるα−オレフィン共重合体および三元重
合体は、ここに引用文献として取り入れた米国特許4,35
8,573号で開示されている塊状重合法、または米国特許
4,522,992号の溶液重合法によって製造される。
このα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体は、無水
マレイン酸と炭素原子数約4〜30の少くとも1種の1
−アルケンとの重合体及び少くとも2種のα−オレフィ
ンとのターポリマである。好適には、この重合体は無水
マレイン酸約49〜80モル%とα−オレフィン約20
〜51モル%とからなる。これらの重合体は前記米国特
許4,358,573号に一部開示されている。この特許は適当
なα−オレフィン無水マレイン酸重合体を開示している
が、その内容は該特許を参照することによってここに開
示されたものとする。
このα−オレフィン無水マレイン酸重合体中に含まれる
無水物としては無水マレイン酸が最も好ましいものであ
るが、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン
酸、フルオロ無水マレイン酸、メチルエチル無水マレイ
ン酸、等の無水マレイン酸類も用いることができる。従
って、ここで“無水マレイン酸”と言うのは、全体がこ
のような無水物であってもよく、一部がこのような無水
物であってもよい。本無水物は重合前には酸などを実質
的に含まないものであることが好ましい。
本重合体の形成に適したα−オレフィンは炭素原子4〜
30個を有するもので、次のものを包含する:1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−
オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1
−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセ
ン、1−オクタデセン、2−メチル−1−ブテン、3,
3−ジメチル−1−ペンテン、2−メチル−1−ヘプテ
ン、4,4−ジメチル−1−ヘプテン、3,3−ジメチ
ル−1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−エ
イコセン、1−ドコセン、1−テトラコセン、1−ヘキ
サコセン、1−オクタコセン、1−トリアコテン。
上記物質は混合して用いてもよい。炭素原子数4〜18
の直鎖状1−アルケンを用いるのがより好ましい。従っ
て、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘ
プテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−
ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−
ヘプタデセン、1−オクタデセン、およびこれらの混合
物を用いることが好ましい。これらのものは、ゲルの形
成や架橋をおこす不純物であるジオレフィンを実質的に
含まないものでなければならない。しかし、少量、すな
わち、2%未満なら、生ずる重合体中にゲルを過度に形
成したり架橋をおこしたりすることがない限り、存在し
ていてもよい。また、上記のように、単一物質、すなわ
ち、1−ブテン、1−デセン等を単独で用いてもよい
し、これらの混合物を用いてもよい。
本業界でよく知られているように、α−オレフィンと無
水マレイン酸との等モル共重合体は本質的に、カンダム
コモノマーの間に無水マレイン酸が交互にはさまれた交
互重合体である。従ってこの重合体は約49〜80モル
%の無水マレイン酸を含有することができる。高温で開
始剤を非常に多く用いるような、ある条件下では、コモ
ノマーに対し無水マレイン酸を過剰に重合体中に含有さ
せることもできる。α−オレフィンの量は約50〜20
モル%と変化する。最適の重合体は無水マレイン酸約5
0モル%とα−オレフィン50%を含む。
本α−オレフィン無水マレイン酸重合体は多くの従来の
重合方法、例えば米国再発行の特許2,028,475号、米国
特許3,553,177号、3,560,455号、3,560,456号、3,560,4
57号、3,488,311号、4,522,992号、および、4,358,573
号に記載されている重合方法のいずれによっても製造で
きる。
本発明に用いられるこの重合体は一般に数平均分子量が
約500〜50,000の範囲内にある低分子量のもの
である。C2〜Cx(xは4〜30+の整数)のようなα
−オレフィン無水マレイン酸ターポリマーも使用可能で
ある。
非イオン性界面活性剤は酸化アルキレン(通常酸化エチ
レンまたは酸化プロピレン)と通常脂肪族またはアルキ
ルアロマティックの疎水性有機化合物との縮合によって
製造される。これらの非イオン性界面活性剤の親水性/
疎水性のバランスは、ポリオキシアルキレン成分の鎖長
によって調節される。使用に適した非イオン性界面活性
剤は、例えば炭素原子数約6〜12のアルキル基を有す
るアルキルフェノールのポリエチレン縮合物である。酸
化エチレンの含量はアルキルフェノール1モル当り約5
〜25モルである。市販の界面活性剤で使用可能なもの
は、例えばGAF社のイゲパール(Igepal)CO−610、
テキサコ社のスルホニックN95、ローム・アンド・ハ
ース社のトリトン(Toriton)X−100等である。他の
界面活性剤で使用可能なものは、約1−25モルの酸化
エチレンでエトオキシ化した場合炭素原子数約8〜22
の長鎖脂肪族アルコールの縮合物である。このような界
面活性剤の市販品の例は、ユニオン・カーバイド社のタ
ージトール(Tergitol)15−S−9およびシエル・ケミ
カル社のネオドール25−3である。ポリプロピレンオ
キシドとポリプロピレングリコール類との縮合でえられ
る疎水性ベース(hydrophobic bases)とエチレンオキシ
ドとの縮合生成物もまた非イオン性界面活性剤として有
用である。この疎水性ベースの分子量は約1500〜1
800でなければならない。このようなポリプロピレン
縮合物の具体例としてパディシュ(BASF)ウィアンドット
社のプルロニック(Pluronic)界面活性剤があげられる。
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物
と酸化エチレンとの縮合物もまた用いられる。プロピレ
ンと酸化エチレンとの疎水性ベースは通常2500〜約
3000の分子量を有する。この最後にあげた界面活性
剤の分子量は約5,000〜11,000である。この
縮合物の市販品としては例えばバディシュウィアンドッ
ト社のテトロニック化合物があげられる。
他の界面活性剤の例として、式 (式中、R1はアルキル、ヒドロキシルまたは炭素原子
数約8〜22のアルキルフェニル、R2は炭素原子数約
2〜3のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン、Xは
0から3までの数、好ましくは2、そしてR3およびR4
は炭素原子数約1〜3のアルキルまたはヒドロキシアル
キルまたは約1〜3個のエチレンオキシド基を含むポリ
エチレンオキシド基である)で表わされる半極性、非イ
オン性、水溶性アミンオキシド界面活性剤があげられ
る。エイ・イー・スタレイ(Stalay)マヌファクチャリン
グ社のAPG23−3がエトキシ化多糖類の一例として
あげられる。
市販のアミンオキシド界面活性剤としては、アニックス
・ケミカル社のアンモニックスCDOおよびアンモニッ
クスLOがあげられる。他の例はタロウジメチルアミン
オキシドおよびココアルコキシエチルジヒドロキシエチ
ルアミンオキシドである。
他の有用な縮合生成物は次式で表わされるアルキル多糖
類である。
R1-O(CnH2nO)z(グリコシル)x (式中、R1はアルキルの炭素原子数が約10〜18の
アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ま
たはヒドロキシアルキルフェニル、nは約2〜3の数、
zは約0〜10の数、そしてxは約1〜3の数であ
る)。
脂肪酸アミド類もまた非イオン性界面活性剤として本発
明で有用である。すなわち、式 (式中、R′は炭素原子数約7〜21のアルキル、R″
は水素原子、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロシアル
キル、または(C2H4O)xである。ここでxは約1〜3の数
を示す)で表わされる各脂肪酸アミドあるいはこれらの
混合物が用いられる。このような脂肪酸アミド非イオン
界面活性剤の具体例としてメイゼル・ケミカル(MazerCh
emicals)社のメザミド(Mazamide)C−2およびPDE
(2)ココモノエタノールアミドがあげられる。
さらに、本発明で特に有用な界面活性剤は、シェル・ケ
ミカル社市販のネオドール類(NEODOL′S)であって、こ
れらはC9〜C15の直鎖状第1アルコールエトオキシ化
物と認められている。使用に適した他の界面活性剤とし
ては、ユニオン・カーバイド社市販のタージトール類
で、これらは第二アルコールのポリエチレングリコール
エーテル、第一アルコールのポリエチレングリコールエ
ーテル、直鎖アルコール類のポリエチレングリコール混
合物、ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテ
ル、トリメチルノニルポリアルキレングリコールエーテ
ル、およびポリアルキレングリコールエーテル類と認め
られている。
本発明で特に有用な他の非イオン性界面活性剤はエトキ
シル化ノニルフェノール類およびエトオキシル化オクチ
ルフェノール類である。これらの市販品としては、テキ
サコ社のスルホニックN95、ローム・アンド・ハース
社のトリトンX100、およびGAF社のイゲパールC
A620があげられる。ユニオン・カーバイド社のター
ジトール15−S−9のようなエトオキシル化第二直鎖
状アルコールもまた特に有用である。
ホウ砂のようなビルダーは本洗剤組成物中にその約2〜
25重量%含有される。おそらく、当業界で知られてい
る有効なイオン性ビルダーはすべて本組成物に有効であ
ることが判明するであろう。しかし特に重要なものはホ
ウ酸塩、クエン酸塩、非イン系無機ビルダー、リン酸
塩、非リン系有機ビルダーおよびこれらの混合物であ
る。
ホウ酸塩は第一に選ばれるビルダーであって、四ホウ酸
ナトリウム、オクトホウ酸二ナトリウム四水塩、メタホ
ウ酸ナトリウム、これらのカリウム塩類似物、およびこ
れらの混合物からなる群から選ばれる。リン酸塩類は最
近生態学者に嫌われているが、本発明に用いることもで
きる。リン酸塩はトリポリリン酸ナトリウム、テトラピ
ロポリリン酸塩、ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸
二ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、これらと同様のカリウム塩、およびこれ
らの混合物からなる群から選ばれる。
非リン系無機ビルダーとしては、炭酸塩があげられ、こ
れらは特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、二炭酸塩、
セスキ炭酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選
ばれる。
本発明で有用な非リン系有機ビルダーは、ポリ酢酸、他
のカルボン酸、ポリカルボン酸、ポリヒドロキシスルホ
ン酸等の酸のアルカリ金属塩、同じくアルキルアンモニ
ウム塩、およびこれらの混合物からなる群から選ばれ
る。
本洗剤組成物には、所望によりさらに少くとも一種の、
より好ましくは二種以上のビルダーを約2〜10重量%
添加してもよい。これらのビルダーはエチレンジアミン
テトラ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメチレンジ
アミンテトラ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸
塩、硅酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選ぶ
ことができる。
さらに、アニオン性界面活性剤も本発明で用いることが
できるがあまり好しいものではない。これは組成物に対
し約2〜25重量%、より好しくは約5重量%用いられ
る。このような陰イオン性界面活性剤は炭素原子数約1
0〜20の脂肪酸のアルカリ金属塩、同アンモニウム
塩、同アルキルアンモニウム塩、炭素原子数約10〜2
0のアルキル基とスルホン酸エステル基または硫酸エス
テル基とを有する有機硫酸反応生成物のアンモニウム
塩、同アルキルアンモニウム塩等の水溶性塩からなる群
から選ばれる。
用いられる他のアニオン性界面活性剤には、脂肪酸部分
の炭素原子数が約6〜20でエステル部分の炭素原子数
が約1〜10の、α−スルホン化脂肪酸エステルの水溶
性塩がある。
本発明で用いられる別の水溶性塩としては、アクリル基
の炭素原子数が約2〜9でアルカン部分の炭素原子数が
約9〜23の2−アクリルオキシ−アルカン−1−スル
ホン酸の水溶性塩、アルキル基の炭素原子数が約10〜
20で酸化エチレンを約1〜30モル含有するアルキル
エーテルサルフェート、アルキル基の炭素原子数が約1
〜3で、アルカン部の炭素原子数が約8〜20である炭
素数12〜24のβ−アルキルオキシアルカンスルホネ
ートを含むオレフィンスルホネートの水溶性塩、アニオ
ン性ホスフェート界面活性剤、N−アルキル置換スクシ
ナメート(succinamate)、およびこれらの混合物があげ
られる。
本発明の液体洗剤組成物はさらに、それをほゞ中性また
はやゝアルカリ性に保つため、pH調節剤を含むことがで
きる。好適なpH範囲は約6〜9、より好ましくは約7〜
8.5、最も好ましくは約8である。このpH調節剤はい
かなる種類の酸から選んでもよいが、クエン酸がビルダ
ー性能を有しているので特に好ましい。pH調節剤の量は
組成物に対し約0.1〜5重量%の範囲にある。さら
に、驚くべきことには、本洗濯用液体洗剤組成物は、次
の化合物からなる群から選ばれる少くとも一種のカチオ
ン性第四級アンモニウム織布柔軟剤を含んでいてもよ
い。
式R5COOHで表わされる酸約2モルと式H2N-C2H4-NHR6
表わされるアルキレンジアミン約1モルとの反応でえら
れるアミド、エステル、およびイミダゾリンの混合物で
ある反応生成物、およびこれらの混合物。
上記の式において、R1は炭素原子数8〜22、より好
ましくは11〜19の直鎖または分岐鎖アルキルまたは
アルケニル炭化水素基、R2は炭素原子数1〜3のアル
キル基、R3はR1またはR2と同じ基、R4は炭素原子数
1〜2のアルキレン基、R5は炭素原子数15〜19の
アルキル基、R6は炭素原子数1〜3のヒドロキシアル
キル基、xはクロリド、ブロミド、ヨージド、サルフェ
ート、アルキル基中に炭素原子1〜3個を有するアルキ
ルサルフェート、アセテート等の適当な陰イオン、Yは
xの価数、そしてnは1〜4の整数である。第四級アン
モニウム化合物の混合物もまた本発明で使用できる。
カチオン性織布柔軟剤は基本的にはチッ素イオンまたは
リンイオンのような正の電荷を有するイオンから突き出
ている1個、2個、または3個のアルキル鎖からなる。
このアルキル基は通常炭素原子10〜22個を有する。
これらの物質は水に溶けるか分散するものでなければな
らない。正に帯電しているチッ素は通常のアルキルアン
モニウムまたはイミダゾリニウム塩、ピリジニウム塩等
の環中に存在する。カチオン性織布柔軟剤のうち、比較
的一般的に市販されているものは、例えば、モノアルキ
ルトリメチル四級アンモニウム化合物、モノメチルトリ
アルキル四級アンモニウム化合物、ジメチルジアルキル
四級アンモニウム化合物、イミダゾリニウム四級アンモ
ニウム化合物、ジメチルアルキルベンジル四級アンモニ
ウム化合物、コンプレックス・ジ四級アンモニウム化合
物、ジメチルジアルコキシアルキル四級アンモニウム化
合物、ジアミドアミンをベースとする四級アンモニウム
化合物、ジアルキルメチルベンジル四級アンモニウム化
合物、アルキルピリジニウム化合物、およびアミドアル
コキシル化アンモニウム等である。通常これらの市販の
四級アンモニウム化合物はC10〜C18アルキル基をそれ
ぞれ1種または2種以上含有している。
第四級化合物である織布柔軟剤が本洗剤組成物中に混入
することができることが見出されたことは驚くべきこと
である。
本組成物はまた蛋白質分解酵素を約0.01〜5重量
%、蛍光増白剤約0.05〜5重量%及び当業界でよく
知られている標準的な香料、染料、殺菌剤、その他の成
分を含んでいてもよい。
好ましくは、本組成物は、少くとも一種の非イオン性界
面活性剤約5〜25重量%、少くとも一種のビルダー、
好ましくはホウ酸塩系ビルダー約2〜25重量%さらに
好ましくは約5重量%、別の追加ビルダー系約2〜10
重量%、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体の加水
分解生成物である水溶性高分子アニオン性ヒドロトロー
ピ再付着防止剤約1〜10重量%、任意にpH調節剤約
0.1〜5重量%および任意に有効量の蛋白質分解酵
素、前述の種類の任意のカチオン性第四級アンモニウム
塩である織布柔軟剤、および残余量の水からなる。さら
に本組成物はpH約6〜9、より好ましくは約7〜8.
5、最も好ましくは約8となるよう調節される。
本発明を具体的に説明し理解を容易にするため、次の実
施例をあげるが、これらの実施例は本発明の範囲乃至主
旨を制限するものではない。
これらの実施例において、人工的に汚した織布からの汚
れの除去程度の測定および家庭的洗濯における汚れ除去
性能の評価はASTMの方法に従って行なった。また各
処方はアメリカン・アソシエイション・オブ・テキスタ
イル・ケミスツ・アンド・カラリスツ(AATCC)に
記載されている指針に従って試験した。この試験方法は
汚れの再付着と除去に関するものである。試験した処方
のうち、数種のものを次表に示す。
上表に列記した各処方は、性能評価結果、種々の等級に
わかれた。これらの性能の相異を記すると次のとおりで
ある。
処方1はC6α−オレフィン無水マレイン酸共重合体、
ビルダーとしてホウ砂、追加ビルダーとしてNTAを用
いている。上記試験方法によって試験した結果は、綿1
00%の織布および綿とポリエステルとの混紡品に対し
極めて良好なしみ除去性能を示した。
処方2はC6−C10α−オレフィン無水マレイン酸三元
重合体を使用したものであり、ホウ砂ビルダーは含んで
いないが、二次ビルダーを含んでいる。この処方は全般
的に良好な性能を示すが、処方1に比べると、再析出防
止性能においてやゝ劣る。
処方3はエトオキシル化ノニルフェノールを用い、その
油汚れおよび粒子の付着しみまたは汚れ等の除去効果を
示すものである。特に、エトオキシル化ノニルフェノー
ル界面活性剤は油しみおよび粒子汚れの除去効果を大巾
に向上させる。そのうえ、このような界面活性剤はC6
α−オレフィン無水マレイン酸共重合体と組合せると、
極めて良好な汚れ再付着防止性能を示す。
処方4はカチオン性第四級アンモニウム系織布柔軟剤を
用いているが、これが洗剤組成物の洗浄能力をほとんど
阻害することなく非常に良好に作用しうることを示し
た。しかも、この柔軟剤の添加によって何らの相分離も
生じなかった。
処方5はホウ砂ビルダー系を増量したときの効果を示
す。特に綿100%の織布の粒子及び汚れを除去する効
果の向上と共に、極めて高い白度がえられた。この処方
は40〜120°Fにおいて安定であった。
処方6はホウ砂を主ビルダー系とし、ピロリン酸四級カ
リウムを二次ビルダーとし、これらとC6α−オレフィ
ン無水マレイン酸共重合体とを組合せた洗剤組成物を示
す。この組成物は極めて良好な、汚れの再付着を防止す
る効果と洗浄性能を示す。
処方7はC10およびC18α−オレフィン無水マレイン酸
三元重合体を用いたもので、非常に良好な汚れ除去効果
を示す。汚れの再付着を防止する効果はやゝ劣っていた
が、なお許容範囲内にあった。
上記の処方はすべて、性能において、現在市販されてい
る液体洗剤と同等またはより優れている。
〔調製例〕
本発明における重合体を、四ホウ酸ナトリウム、水酸化
アンモニウム、水酸化カリウム、および水酸化ナトリウ
ムをそれぞれ用いて加水分解する。水、塩基、およびポ
リマーを40〜90℃の温度で澄明な溶液がえられるま
で加熱して濃縮液を調製する。
調製例1:ポリマーカット#1: 重量% 水 70.0 四ホウ酸ナトリウム 10.0 1−ヘキセン/無水マレイン酸コポリマー 20.0 100.0 処方#1の調製 水59.848gを四ホウ酸ナトリウム3.5gおよび
クエン酸1.75gと共に仕込み、溶解するまで攪拌す
る。上記ポリマーカット15gを加えた後、残りの材料
を次の順序で加える。エトオキシル化第1アルコール1
5.0g蛍光漂白剤0.020g、酵素0.50g、N
TA4.0g、染料0.02g、香料0.20g。
調製例#2:ポリマーカット#2 重量% 水 70.0 水酸化アンモニウム 10.0 1−ヘキセン/無水マレイン酸コポリマー 20.0 100.0 処方#4の調製 水58.229gを四ホウ酸ナトリウム5.0gと共に
仕込み、上記ポリマーカット#2 20.0gを加え、
溶解するまで攪拌する。この間にエトオキシル化第1ア
ルコール9.0およびエトオキシル化第2アルコール
4.0gをメチルビス2−ヒドロキシエチルアンモニウ
ムサルフェート3.2gと共に100°F(37.8
℃)に加熱する。この加熱した界面活性剤を上記のポリ
マーカット混合溶液に徐々に加えて均一にする。次に蛍
光漂白剤0.30g、染料0.001g、および香料
0.20gを加える。
水酸化アンモニウムを用いて調製したカットでアミド形
成が30%まで行われる。性能は水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、四ホウ酸ナトリウムをそれぞれ用いて調
製したカットと同様である。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a)一種以上の非イオン性界面活性剤約5
    〜25重量%、 b)ビルダー約2〜25重量%、 c)炭素原子数約4〜約30のα−オレフィン無水マレ
    イン酸重合体、共重合体、および三元重合体の加水分解
    生成物からなる群から選ばれる、水溶性ポリマーアニオ
    ン性のヒドロトロープ、再付着防止剤約1〜10重量
    %、および d)残りは水からなり、pHが約6〜9の範囲内にあるこ
    とを特徴とする、澄明で安定な単相の、ビルダー入り液
    体洗剤組成物。
  2. 【請求項2】前記界面活性剤が、 炭素原子数約6〜12個のアルキル基を有するアルキル
    フェノール1モルと酸化エチレン約5〜25モルとのポ
    リエチレン縮合物、 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合で
    形成される分子量約1500〜1800を有する疎水性
    ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物、 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物
    とエチレンオキシドとの縮合生成物、 式: (式中、R1はアルキル、ヒドロキシル、または炭素原
    子数約8〜22個のアルキルフェニル、R2は炭素原子
    数約2〜3個のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン
    基、xは0から約3までの数、R3およびR4は炭素原子
    数約1〜3のアルキルまたはヒドロキシアルキルあるい
    はエチレンオキシド基の数が約1〜3のポリエチレンオ
    キシド基である)で表わされる半極性、非イオン性、水
    溶性のアミンオキシド界面活性剤、 式: R1−O(C2nO)(グリコシル) (式中R1はアルキルの炭素原子数が約10〜18のア
    ルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキルまたは
    ヒドロキシアルキルフェニル、nは約2〜3の数、zは
    約0〜10の数、そしてxは約1〜3の数である)、で
    表わされるアルキル多糖類、 式: (式中R′は炭素原子数約7〜21のアルキル基、R″
    は水素、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ヒドロキシアル
    キル基、またはxが約1〜3の−(C24O)x基であ
    る)で表わされる脂肪酸アミド、および これらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項の組成物。
  3. 【請求項3】前記ビルダーがホウ酸塩、クエン酸塩、非
    リン系無機ビルダー、リン酸塩、非リン系有機ビルダ
    ー、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる特許
    請求の範囲第1項または第2項の組成物。
  4. 【請求項4】前記ホウ酸塩がテトラホウ酸ナトリウム、
    オクトホウ酸二ナトリウム四水塩、メタホウ酸ナトリウ
    ム、およびこれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲
    第3項の組成物。
  5. 【請求項5】前記リン酸塩がトリポリリン酸ナトリウ
    ム、テトラピロポリリン酸塩、ピロリン酸四ナトリウ
    ム、ピロリン酸二ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、
    ヘキサメタリン酸ナトリウム、これらと同様のカリウム
    塩、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる特許
    請求の範囲第3項の組成物。
  6. 【請求項6】前記非リン系無機ビルダーが炭酸ナトリウ
    ム、炭酸カリウム、二炭酸塩、セスキ炭酸塩、およびこ
    れらの混合物からなる群から選ばれる特許請求の範囲第
    3項の組成物。
  7. 【請求項7】前記非リン系有機ビルダーがポリ酢酸、カ
    ルボン酸、ポリカルボン酸、およびポリヒドロキシスル
    ホン酸のそれぞれのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
    アルキルアンモニウム塩、およびこれらの塩の混合物か
    らなる群から選ばれる特許請求の範囲第3項の組成物。
  8. 【請求項8】さらに少なくとも一種の追加ビルダーを組
    成物に対し約2〜10重量%加えることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項乃至第7項のいずれか1項に記載の
    組成物。
  9. 【請求項9】前記追加ビルダーがエチレンジアミン四酢
    酸の塩、ニトリロ三酢酸の塩、ヘキサメチレンジアミン
    四酢酸の塩、ジエチレントリアミン五酢酸の塩、硅酸
    塩、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる特許
    請求の範囲第8項の組成物。
  10. 【請求項10】次の化合物およびこれらの混合物からな
    る群から選ばれる少なくとも一種のカチオン性第四級ア
    ンモニウム系織布柔軟剤を含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第1項乃至第9項のいずれか1項に記載の
    組成物。 式R5COOHで表わされる酸約2モルと式H2N−C2
    4−NHR6で表わされるアルキレンジアミン約1モル
    との反応でえられるアミド、エステル、およびイミダゾ
    リンの混合物である反応生成物、(上式中で、R1は炭
    素原子数8〜22、より好ましくは11〜19の直鎖ま
    たは分岐アルキルまたはアルケニル炭化水素、R2は炭
    素原子数1〜3のアルキル、R3はR1またはR2、R4
    炭素原子数1〜2のアルキレン基、R5は炭素原子数1
    5〜19のアルキル基、R6は炭素原子数1〜3のヒド
    ロキシアルキル基、Xは水溶性アニオン、YはXの価数
    に等しい数、そしてnは1〜4の整数である)。
  11. 【請求項11】前記第四級アンモニウム系織布柔軟剤が
    ジタロウ−ジメチルアンモニウムクロリド、メチル−1
    −タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリニウムメ
    チルサルフェート、メチルビス(タロウアミドエチル)
    −2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェー
    ト、メチル−ビス−2−ヒドロキシエチルココアンモニ
    ウムメチルサルフェート、およびこれらの混合物からな
    る群から選ばれる特許請求の範囲第10項の組成物。
  12. 【請求項12】炭素原子数約10〜20の脂肪酸のアル
    カリ金属塩、同アンモニウム塩、同アルキルアンモニウ
    ム塩;炭素原子数約10〜20のアルキル基とスルホン
    酸エステル基または硫酸エステル基とを有する有機の硫
    酸反応生成物の水溶性塩、同アンモニウム塩、同アルキ
    ルアンモニウム塩;脂肪酸基中に炭素原子約6〜20個
    を含みエステル基中に炭素原子約1〜10個を含むα−
    スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩;アルキル基に炭
    素原子約2〜9個を含みアルカン部分に炭素原子約9〜
    23個を含む2−アクリルオキシ−アルカン−1−スル
    ホン酸の水溶性塩;アルキル基中の炭素原子数が約10
    〜20でエチレンオキシド1〜30モルを含むアルキル
    エーテルスルフェート;炭素原子数約12〜24のオレ
    フィンスルホン酸の水溶性塩;アルキル基中に炭素原子
    約1〜3個を含みアルカン部分に炭素原子約8〜20個
    を含むβ−アルキルオキシアルカンスルホネート、アニ
    オン性ホスフェート系界面活性剤、N−アルキルスクシ
    ナメート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれ
    る少なくとも一種のアニオン性界面活性剤を約2〜25
    重量%含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    乃至第11項のいずれか1項に記載の組成物。
  13. 【請求項13】蛋白質分解酵素を約0.01〜5重量%
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第
    12項のいずれか1項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】蛍光漂白剤を約0.05〜5重量%含有
    することを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第13
    項のいずれか1項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】前記pHが7〜8.5である特許請求の範
    囲第1項の組成物。
  16. 【請求項16】前記ヒドロトロープが炭素原子数約6〜
    10のα−オレフィン無水マレイン酸共重合体加水分解
    物である特許請求の範囲第1項の組成物。
  17. 【請求項17】前記ヒドロトロープがC2−Cx(xは約
    4〜約30の整数)からなる群から選ばれるα−オレフ
    ィンと無水マレイン酸との三元重合体(但し二種以上の
    α−オレフィンを含有する)の加水分解物である特許請
    求の範囲第1項の組成物。
  18. 【請求項18】さらに酸pH調節剤を約0.1〜5重量%
    含有する特許請求の範囲第1項の組成物。
  19. 【請求項19】前記pH調節剤がホウ酸、クエン酸、コハ
    ク酸、マレイン酸、およびこれらの混合物からなる群か
    ら選ばれるところの特許請求の範囲第18項の組成物。
  20. 【請求項20】a)約12〜4モルのエチレンオキシド
    でエトキシ化されたノニルフェノール、炭素原子数9〜
    15の直鎖状第一級アルコールエトキシ化物、炭化原子
    数8〜20の第二級アルコールエトキシ化物、およびこ
    れらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の
    非イオン性界面活性剤約5〜25重量%、 b)四ホウ酸ナトリウム、オクトホウ酸二ナトリウム四
    水塩、メタホウ酸ナトリウム、およびこれらの混合物か
    らなる群から選ばれる少なくとも一種のホウ酸塩系ビル
    ダー約2〜25重量%、 c)ニトリロ酢酸の塩、エチレンジアミン四酢酸の塩、
    ヘキサメチレンジアミン四酢酸の塩、ジエチレントリア
    ミン五酢酸の塩、クエン酸の塩、硅酸塩、非リン系無機
    ビルダー、非リン系有機ビルダー、およびこれらの混合
    物からなる群から選ばれる追加ビルダー約2〜10重量
    %、 d)炭素原子数約4〜約30の、α−オレフィン−無水
    マレイン酸重合体、共重合体、および三元重合体の加水
    分解生成物からなる群から選ばれる水溶性アニオン性の
    高分子ヒドロトロープである再付着防止剤約1〜10重
    量%、 e)酸pH調節剤約0.1〜5重量%、 f)有効料の蛋白質分解酵素、 g)ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル−
    1−タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリニウム
    メチルスルフェート、メチルビス(タロウアミドエチ
    ル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフ
    ェート、メチル−ビス−2−ヒドロキシエチルココアン
    モニウムメチルスルフェート、およびこれらの混合物か
    らなる群から選ばれ少なくとも一種のカチオン性第四級
    アンモニウム系織布柔軟剤、 h)さらに、炭素原子数約10〜20の脂肪酸のアルカ
    リ金属塩、同アンモニウム塩、同アルキルアンモニウム
    塩、炭素原子数約10〜20のアルキル基とスルホン酸
    エステル基または硫酸エステルとを有する有機の硫酸反
    応生成物の水溶性塩、同アンモニウム塩、同アルキルア
    ンモニウム塩、脂肪酸基中に炭素原子約6〜20個を含
    みエステル基中に炭素原子約1〜10個を含むαスルホ
    ン化脂肪酸エステルの水溶性塩、アルキル基に炭素原子
    約2〜9個を含みアルカン部分に炭素原子約9〜23個
    を含む2−アクリルオキシ−アルカン−1−スルホン酸
    の水溶性塩、アルキル基の炭素原子数が約10〜20で
    エチレンオキシド1〜30モルを含むアルキルエーテル
    スルフェート、炭素原子数約12〜24のオレフィンス
    ルホネートの水溶性塩、アルキル基中に炭素原子約1〜
    3個を含みアルカン部分に炭素原子約8〜20個を含む
    β−アルキルオキシアルカンスルホネート、アニオン性
    ホスフェート系界面活性剤、N−アルキル置換スクシナ
    メート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる
    少なくとも一種のアニオン性界面活性剤約2〜25重量
    %、および i)残りは水を含み、pHが約7〜8.5の範囲内にある
    ことを特徴とする澄明で安定な、単相からなる特許請求
    の範囲第1項に記載の液体洗剤組成物。
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