JPS62240342A - 成形用エラストマ−状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ＩＩ業突上利用分野］ この発明は、優れた特性を有する成形用エラストマー状
組成物に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 従来、ポリオレフィン系の熱可塑性エラストマーとして
、ポリプロピレン系重合体にスチレン−ブタジェン−ス
チレンブロックへ壱合体の水素添加誘導体を配合すると
、良好な柔軟性および大きな機械的強度を有する組成物
が得られることが知られている。

しかしながら、前記組成物の流動性を改良するために、
軟化剤である炭化水素油をさらに添加すると、その組成
物は機械的強度の低下を生じてしまう。

また、前記組成物にプロピレン単独重合体を配合すると
、良好なゴム弾性が阻害され、低温での耐衝撃性が不足
する。

プロピレン−エチレンブロック共重合体とスチレン−共
役ジエンブロック共重合体の水素添加誘導体との組成物
にあっては、スチレン−共役ジエンブロック共重合体の
水素添加誘導体の配合量が増加するにつれて、成形品の
外観にフローマークが現われ、外観不良の成形品が発生
する。

一方、プロピレン系重合体と非品性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体とを配合したポリオレフィン系エラ
ストマーでは、良好なゴム弾性ｅ有しているが、成形加
工時の金型からの離型性が悪くなり、非品性エチレン−
プロピレンランダム共重合体の配合量が多いものは、全
く離型されないことがある。

〔発明の目的〕

この発明は前記事情に基いてされたものである。

すなわち、この発明の目的は、柔軟性に富み。

耐衝撃性、機械的特性、成形加工性および！ａ型性など
に優れた。熱可塑性を右するエラストマー状の成形用エ
ラストマー状組成物を提供することである。

［前記問題点を解決するための手段Ｊ 前記問題点を解決するためのこの発明の要旨は１式 ％式％（） （ただし、一般式中、Ａは共役ジエン系重合体ブロック
であり、ＢおよびＢ′は、芳香族ビニル化合物の重合体
ブロックである。） で示される溶液粘度が８０００ＰＳ以下のブロック共重
合体の水素添加誘導体１０〜５０改喰％と、曲げ弾性率
３０００〜１３０００Ｋｇｆ／　ｃゴの結晶性プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体５０〜７０重量％とを含
有することを特徴とする成形用エラストマー状組成物で
ある。

前記水素添加誘導体は、前記式（１）中の共役ジエン透
徹合体ブロックＡおよび芳香族ビニル化合物の重合体ブ
ロックＢ中の不飽和結合に水素添加してなるものである
。

前記式（Ｉ）で示されるブロック共重合体の水素添加の
方法は、たとえば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭
４３−８８３８号公報に記載された公知の方法により適
宜に行なうことがでさるので、その詳細な説明を省略す
る。

前記一般式（１）で示される共役ジエン系重合体ブロッ
クＡとして、ブタジェン、イソプレン、ネオプレンなど
の共役ジエンの一種またはその二種を重合して１５られ
るような構造のものが挙げられる。この発明では、前記
共役ジエン系重合体ブロックＡとして、ポリブタジェン
ブロックが好ましい。

また、Ｉｉａ記重合体ブロックＢは、芳香族ビニル化合
物が重合して得られるような構造であり、好ましいのは
ポリスチレン構造である。

さらに、このブロック共重合体の水素添加誘導体におい
ては、溶液粘度（２０重量％のトルエン溶液、２５℃）
がａｏｏｃｐｓ以下のブロック共重合体の水素添加誘導
体であり、好ましくは、　ｅｏｏｃｐｓ以下のブロック
共重合体の水素添加１誘導体である。該溶液粘度が８０
０ＣＰＳを超えるものを配合すると結晶性プロピレンー
エチレンランダム共重合体との相容性が悪化し、その結
果書られる成形品の外観に７０−マークがあられれたり
、また溶融時の組成物の流動性が低下するので好ましく
ない。

この成形用エラストマー状組成物中の前記水溝添加誘導
体の配合割合は、通常、１０〜５０重壊％、好ましくは
、１５〜４５重μ％である。

この配合品−がｌ　Ｑ　巾駿％よりも少ないと、得られ
る組成物は成形性たとえば金型離型性に劣ることがあり
、５０七着％よりも多いと得られる組成物による成形品
の外観にフローマークなどが現われることがある。

前記結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体は、
この成形用エラストマー状組成物中のハードセグメント
として作用するものと考えられる。

この結晶性フロピレン−エチレンランダム共重合体は、
その分子液として、メルト７０−レート（ＭＦＲ）［Ｊ
ＩＳに６７５Ｂに準拠］が通常１〜！００ｇ／１０分、
好ましくは１０〜８０　ｇ　／　ｔｏ分のものである。

前記ＭＦＲがＩｇ／１０分未満である結晶性プロピレン
−エチレンランダム共重合体を配合すると、１ｊＩｉ成
物の流動性が悪化することがあってバンパーなどの大型
成形品の成形が困難になることがあり、　ｔｏｏ　ｇｙ
ｌｏ分を越えると、得られる成形品の耐衝撃性が低下す
るので好ましくない。

この結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体は、
その特性として１曲げ弾性率が３０００〜９０００にｇ
ｒ／　ｃ　ｍ″以下あるのが好ましく、特に５０００〜
８０００Ｋｇ４／　Ｃｒｎ’であるのが好ましい、また
本発明の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体
には曲げ弾性率が３０００〜８０００Ｋｇｆ／　ｃ　ｍ
’の結晶性プロピレンー二チレンーブテン３元うンダム
共重合体も含まれる。

曲げ弾性率が９０００Ｋｇｆ／　ｃ　ｒｒｒ’を越える
結晶性プロピレン−エチレンランダム共鳴合体を配合す
る場合、前記式（Ｉ）で示されるブロック共重合体の水
素添加誘導体の配合量が５０重量％以下の範囲では、良
好な柔軟性を有するエラストマー状組成物が得られない
ことがあり、良好な柔軟性を有するエラストマー状組成
物とするために、前記ブロック共重合体の水素添加誘導
体の配合量を５０重量％を越えて配合するとすれば、ｍ
型性が悪化し、成形品の外観に７０−マークなどが発生
することがある。また１曲げ弾性率が３０００Ｋｇｆ／
　ｃ　ｒｎ’未満の結晶性プロピレンエチレンランダム
共重合体を配合する場合、得られる成形品の機械的強度
の低下と、１＆形時の金型離型性とが悪化するので好ま
しくない。

この成形用エラストマー状組成物中のこの結晶性プロピ
レン−エチレンランダム共重合体の配合割合は、通常、
５０〜７０重袋％であり、好ましくは５５〜８５１ｒ１
琶％である。

この配合量が５０重量％よりも少ないと、成形品の表面
外観が不良となることがあり、７０重１七％よりも多い
と、組成物を用いた成形品の低温耐衝や性が低下するの
で好ましくない。

この発明に係る成形用エラストマー状組成物は、前記ブ
ロック共重合体の水素添加誘導体１０〜５０重量％と前
記結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体５０〜
７０屯量％とを配合すると、良好な機械的特性を示すが
、さらに非品性エチレン−α−オレフィンランダム共重
合体を配合すると、成形用エラストマー状組成物の引裂
強度の向上を図ることができる。

このエチレン−α−オレフィンランダム共重合体中のα
−オレフィンとしては、炭素数３以上。

特に３〜１８のα−オレフィンであり、具体的には、プ
ロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、ｌ−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、ｌ−オクテ
ン、ｌ−ノネン、ｌ−デセンなどが挙げられる。

マタ、このエチレン−α−オレフィンランダム共重合体
中のα−オレフィンは、一種単独であっても、また二種
以上であっても良い。

なお、このエチレン−α−オレフィンランダム共重合体
中には、微にのジエン成分を含有していても良い。

好ましいエチレン−α−オレフィンランダム共共合合体
、非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体である
。

非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体の場合、
エチレン含有賃は、通常、２５〜７５＠ψ％であり、好
ましくは２５〜５０＠量％である。

この成形用エラストマー状組成物中のこのエチレン−α
−オレフィンランダム共重合体中の配合割合は、３０重
量％以Ｆである。配合量が３０重に％を越えると、得ら
れる組成物の成形性特に金型濱型性が悪化することがあ
る。

なお、この発明では、この発明の効果を阻害しない限り
、必要に応じて適宜に、酸化防止剤、帯電防止剤１着色
剤、難燃剤、紫外線吸収剤、可塑剤、非芳香族ゴム用軟
化剤等の各種添加剤を添加配合することができる。

前記酸化防止剤としては、たとえば、アルキルフェノー
ル類、２．トジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ビスフ
ェノールＡ、アミン類、＋ノン類などを使用することが
できる。前記帯電防ＩＦ剤とじては、各種の界面活性剤
を使用することができる。

また、前記着色剤としては、難溶性アゾ染料、赤色着色
剤、カドミウムイエロー、クリームイエロー、チタン白
等が挙げられる。前記難燃剤としては、有機ハロゲン系
難燃剤、たとえばデカブロモジフェニルオキサイド、ド
デカクロロドデカヒドロジメタ／ジベンゾシクロオクテ
ンなどを挙げることができ、難燃助剤としては酸化アン
チモン、硫化アンチモン、酸化ジルコンなどを挙げるこ
とができる。さらに前記可塑剤としては、たとえば、フ
タル酸ジエステル、アジピン酸ジエステル、リン酸ジエ
ステル等が挙げられる。非芳香族ゴム用軟化剤としては
、　ＥＰＤＮ用エキステンダーオイル、プロセスオイル
などの鉱物系ゴム用軟化剤を挙げることができる。

この発明に係る成形用エラストマー状組成物は、前記ブ
ロック共重合体の水素添加誘導体と前記結晶性プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体と、要すれば前記非品性
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体および前記
添加剤とを配合することにより製造される。

配合の方法としては、特に制限は無い。

配合の手段としては、たとえば、リボンブレンダー、タ
ンブラ−ミキサー、ヘンシェルミキサー（商品名）、ス
ーパーミキサー、オープンロール、パンバリミキサー、
中軸スクリュー押出機、２軸スクリユ一押出機、車軸往
復動スクリュー混線機等により行なうことができる。

このようにして得られる成形用エラストマー状組成物は
、射出成形、真空成形、圧空成形、押出成形等の各種の
成形法により種々の成形品に成形される。

この成形用エラストマー状組成物は、たとえばバンパー
などの臼動市部品、ＯＡ機器や家庭電気製品などのハウ
ジング、電線被覆材、靴底などの履物、などに好適に使
用することができる。

［発明の効果］ この発明の組成物は、プラスチック相とゴム相との二相
構造を有する特定のブロック共重合体の水素添加誘導体
と結晶性プロピレンーエチレンランダム共重合体とを特
定の割合で配合してなるので、柔軟性に富み、耐衝撃性
１機械的強度および成形加工性に優れ、表面外観の良好
な成形品に成形可箋な成形用エラストマー状組成物であ
る。

［実施例１ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
具体的に説明する。なお、この発明は以下の実施例に限
定されるものではなく、この発明の要旨の範囲内で適宜
に実施し得ることは言うまでもない。

（￥施例１〜５．比較例１〜５） 第１表に示す種類および量のブロック共重合体の水素添
加誘導体および結晶性プロピレン−エチレンランダム共
重合体および非晶性エチレン−プロピレンランダム共重
合体を、ヘンシェルミキサー（商品名）にて３分間撹拌
し、次いで単軸押出ａ［サーモプラスチック社製］にて
２００℃で押出してペレットを得た。このペレットを用
いて、以下に示すメルトフローレート（ＭＦＲ）の測定
および試験片を作成して各種の試験を行なった。

また、比較例にあっては第１表に示す種類および縫の谷
成分を実施例１〜５に準拠して撹拌し。

ペレットを得、そのペレットを用いてメルトフローレー
トの測定およびその他の各種試験を行なった。実施例お
よび比較例についての結果を第１表に示す。

なお、実施例および比較例で使用する各成分および試験
法を以下に説明する。

一配合成分について− ブロック共重合体の水素添加誘導体 ＳＢＳ共眠合体の水素添加物、シェルケミカル社製、「
クレイトン　Ｇ−１８５２Ｊ　　［溶腋粘度：２０重徴
％トルエン溶液、２５℃で５５０　ｃｐｓ　］　、　　
ｒクレイドア　　Ｇ−１８５０Ｊ〔溶液粘度；２０重４
１％トルエン溶液、２５℃で１１００ｃｐｓ　］ 結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体エチレン
含有量４．５重量％、ブテン含有駄４．５重ｉ％の結晶
性プロピレンーエチレン−ブうン３元うンダｌ、共重合
体 ［Ｍ　Ｆ　Ｒ＝　４２ｇ　／　１０分、曲げ弾性率＝　
８０００Ｋｇｆ／　ｃゴ］ 非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体日本合成
ゴム（株）製、ｒＥＰ０２Ｆ」＋００ ［ムーニー粘度Ｍ　１＋４　＝２４］ プロピレンーエチレンブロック共重合体エチレン含有ｉ
　１２．５重機％のプロピレン−エチレンブロック共重
合体 ［Ｍ　Ｆ　Ｒ＝　４５ｇ／ｌｏ分］ −試験法について− ＭＦＲ［ｇ／ｌｏ分１ ＪＩＳ−に−８７５８に準拠した。　２．１８Ｋ　ｇ荷
重、２３０℃ 曲げ弾性率［Ｋｇｆ／　ｃ　ｒｎ’　］ＪＩＳ−に−７
２０３に準拠した。２３℃デュポン１＃撃強度（チッソ
法） デュポンＩｉ９試験ａ［東洋精機（株）！１１にて１ｇ
Ｊ芯先端１／４インチＲ，！芯受台内径３／２インチＲ
を用い、３．８Ｋｇの荷重を高さ１ｍより落下させて、
延性破壊の有無を見た。このとき、測定温度は一４０℃
であった。

引裂強度（Ｋｇｆ／ｃｒｎ’） ＪＩＳ−に−８３０１に準拠した。２３℃外観 Ｉ　５２０ＯＢ型１１）を出成形Ｊａ［火蓋機械（株）
製］にて。

金ｆｉ；４００　Ｘ８０Ｘ３ｍｍの平板射出温度；２３
０℃ 金型温度；３０℃ の条件下で、射出成形を行ない、得られる平板の外観を
目視により判定し、シルバーストリークやフローマーク
がないとさ、これを成形品の外観良好とした。

成型性（金型の１１５性） Ｉ５２ＱＯＢ型射出成形機［火蓋機械（株）製］にて、 成形温度：２３０℃ 射出圧力；　Ｂｏｏ　Ｋｇｆ／ｃｍ’ 保圧・冷却時間；２０秒・２０秒 金型温度；３０℃ 金型；カゴ金型 の条件下で、射出成形を行ない、射出成形時の金型離形
性を目視で判定した。

手続補正書 昭和６２年５月６日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 Ｂ−Ａ−Ｂ′・・・（ I ） （ただし、一般式中、Ａは共役ジエン系重合体ブロック
   であり、ＢおよびＢ′は、芳香族ビニル化合物の重合体
   ブロックである。） で示される溶液粘度が８００ＣＰＳ以下のブロック共重
   合体の水素添加誘導体１０〜５０重量％と、曲げ弾性率
   ３０００〜９０００Ｋｇｆ／ｃｍ＾２の結晶性プロピレ
   ン−エチレンランダム共重合体５０〜７０重量％とを含
   有することを特徴とする成形用エラストマー状組成物。
2. （２）前記Ａがその３０％以上が水素添加されたポリブ
   タジエンブロックまたはポリイソプレンブロックであり
   、前記Ｂはその１０％以下が水素添加されたポリスチレ
   ンブロックである前記特許請求の範囲第１項に記載の成
   形用エラストマー状組成物。
3. （３）非晶性エチレン−α−オレフィンランダム共重合
   体を３０重量％以下含有する特許請求の範囲第１項もし
   くは第２項のいずれか１項に記載の成形用エラストマー
   状組成物。