JPS62230744A - 化合物の新規な製造方法 - Google Patents
化合物の新規な製造方法Info
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- JPS62230744A JPS62230744A JP6773787A JP6773787A JPS62230744A JP S62230744 A JPS62230744 A JP S62230744A JP 6773787 A JP6773787 A JP 6773787A JP 6773787 A JP6773787 A JP 6773787A JP S62230744 A JPS62230744 A JP S62230744A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブタン−
２−オンを製造するのに有用な中間体化合物を裂潰する
新規な方法に関する。 〔従来の技術〕 米国喪許４４０６１７７９号明昨司書は４−（６−メト
キシ−２−ナフチル）ブタン−２−オン（ナプメトン）
及びリウマゲ及び関６５炎の症状におけるその用徐を記
述している。化合物を製造する多数の方法は又記、ＩＩ
！されている。米国特許第４２２１７４１及び４２４７
７０９号明細書はナブメトンを製造する他の方法全記載
している。 〔弁明の竜怪］ ナプメトンを製造するのに有用な中間体β−ケトールを
製造する方法が見い出きれそルは６−メトキシ−２−ナ
フタルデヒドとアセトンとの縮合金％徴とする。 従って本発明は低温度で塩基の存在下６−メトキシ−２
−ナフタルデヒドとアセトンとの反応よｎｙｘる式（１
１のβ−ケトールを製造する方法を提１其する。 式（１１のβ−ケトールは次に接触水素化によりナプメ
トンへ還元されよう。 好ましくは６−メトキシ−２−す７タルデヒドとアセト
ンとの縮合は５℃より低い温度で行われる。これより高
い副題例えば外界飄度では脱水が生じ慢ちであ！ｌｌ健
国特許第１４７４３７７号明細４字の′、Ｉ椎例４に記
載されている如く対応するα、β−不鉋和ケトンを生成
する。 反応は適当には塩基として水酸化ナトリウムを用いアセ
トン水溶液中で行われそして生成物はエーテルにより抽
出される。 好ましい様相において６−メトキシ−２−す７タルデヒ
ドとアセトンとの縮合そして次の還元は「その場の」製
造で組み合わされよう。式（１）の化合物の塩基性溶液
は酸により中和されそして次の水素化はβ−ケトール（
１）の単離なしに行われる。 式（１）の化合物の水素化は低圧、中圧又は高圧の水素
例えば約０．５〜４気圧の水素を用いて行わ几ようか−
・没に杓０，９〜１．５気圧の水素−Ｊえば１気圧を用
いるのが好ましい。 水素化は触媒例えは責金橋触媒例えばパラジウム（こ几
が好ましい）の存在下行ゎ几よう。適当な型のパラジウ
ム神媒は木炭上のパラジウム、餘醸バリウム上のパラジ
ウム、炭酸カルシウム上のパラジウムを含む。木炭上の
パラジウムが好ましいＯ 反応Ｋ ；１４当な不活性溶媒は低級アルコール、弱酸
（例えば／！８：酸〕、エステル（例えば酢酸エチル）
ハロゲン化炭化水素及びケトン性廖媒例えばメチルイソ
ブチルケトン又はアセトン又はこれらの２禰以上の適当
な混合物を含む。エタノール／酢酸エチル又は酢蛾／ア
セトンの混合物が特に；えしている。反応は又含水媒体
中で生じよう。 反応は外４温度又は高濃度例えば２０℃〜７０℃そして
よりユ閏当には４０〜６０℃好ましくは約５５℃で行わ
れよう。 反応が終了したならば（例えばｈｐＪｃ 、 ｔＡ’ｃ
又は水素吸収の終了により判断さルる）所望の化合物は
触媒の戸去及び溶媒の除去例えば減圧下の蒸発により侍
ら几よう。 もし所璽ならばこのようにして傅ら几た化合物はさらに
再結晶例えばエタノール水浴液によるそれにより精製ざ
ｎる。 〔実施例〕 下記の実施例は本発明を説明する。 実施ｆ！ｌ ］ ４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−す７チル）
ブタン−２−オン アセトン（１５０＃ｌ／）中の６−メトキシ−２−ナフ
タルデヒド（１５，０９１を氷／水浴で冷肺しヤして２
Ｎ水を愼化ナトリウム＊溶液（６４梼）全加えた。冷却
しなから２．５時間攪拌した後ｐＨを希酸によ０８まで
下げた。溶液を水（２５０ｎｔ ）及びエーテル（５０
０ｍｌ ）とともに憑とうした。エーテルの１を水洗し
ｖＬ悌しセして４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−
２−ナフチル）ブタン−２−オン（１６，１ｇ、Ｓ、点
１０６〜Ｔ）の結晶性沈でんの形成まで減圧下で蒸留し
た。酢酸エチルにより再結晶して鏑色の：ｆｒ状結晶（
融点１０７．５〜８°）ｔｍｔｔ。１．ｒ、スペクトル
（ムル）１６０５．１７９５及び３４５０ｃｍ５−１．
９０ｍ（ｚｎ、ｍ、ｒ。 （ＣＤＣＪｓ）；２．１５（ｓ、３Ｈ）、２．９（ｍ、
２Ｈ）、３．４（ｄＪｌ）、３．８！’５（ｓ、３Ｈ）
、５．２５（ｍ、Ｈ）、７．０５−７．７５（ｍ、６Ｈ
）ｐＩｍ。 実測値： Ｃ、７３，５； Ｈ＊ ６．７ 、 Ｃ＋ｓ
Ｈ＋ｓＯｓとしての理論値：Ｃ，７３８；Ｈ，６，６憾
。 実箔例２ ４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブタン−２−オン １０るパラジウム化氷炭ｔ０．５９）の融ｄｋ含むエタ
ノール（６０ａｔ ）及び酢酸エチル（４０ｄ）中の４
−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−＋７チル）ブ
タン−２−オン（３，６６ｇ）’ｅ１Ｍ間まさに還流温
度に加熱している間水素の雰囲気中で倣しく槽拌した。 触媒を除去しそして溶液を減圧下蒸発させて結晶性生成
物の一連の生成物（合計￥Ｌ情２．８（１９）を得た。 これはｉ、ｒ、及びｎ、ｍ、ｒ、スペクトルにより若干
の未変化のヒドロキシ化合物を含む４−（６−メトキシ
−２−ナフチル）ブタン−２−オンであることを示した
。 で−（（シ崎（１例３ １０％パラジウム化木炭（２０〜〕の触媒を含むアセト
ン（２，０ｄ）、水（０，０５，ｙ）及び酢酸（１，Ｏ
ｄ）中の４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−す
７チル）ブタン−２−オン（１５６７ダ］を水素の雰囲
気中で撹拌し５５°に７＋１］＠した。 サンプルを間隔をおいて取り出しそして原料（Ａ）、２
−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブ
タンＣＢ）及び４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブ
タン−２−オン（Ｃ）の４準混合物についてｈｐＪｃに
より調べ念。反応物中の（（ｊのレベルは５ｊの６時間
の水素化後最犬（９４％）に上昇した。そのとき（Ａ）
及びＣＢ）のレベルはそれぞれ３％及び４％であった。 実施例４ ４−（６−メトキシ−２−す７チル）ブタン−２−オン アセトン（１００，＋ｄ）中の６−ノドキシ−２−ナフ
タルデヒド（６，０ｇ）’？水浴中で冷ノ、０しそして
水酸化ナトリウム水浴奴（２，５４）の２Ｎ溶液を加え
之。冷却して２．５４間摺拌した後酢酸（５〇−）及び
１０係パラジウム化木炭触媒（１，０９］を叩えた０１
キ、１１欣？約６時間水素の雰囲気中で５５°で機しく
槽拌した。 竜元が完了したとき触媒を除き溶液を水（２００ｄ）及
びエーテル（１５０，ｄ）とともに振とうした。水ＭＶ
分は再抽出した
２−オンを製造するのに有用な中間体化合物を裂潰する
新規な方法に関する。 〔従来の技術〕 米国喪許４４０６１７７９号明昨司書は４−（６−メト
キシ−２−ナフチル）ブタン−２−オン（ナプメトン）
及びリウマゲ及び関６５炎の症状におけるその用徐を記
述している。化合物を製造する多数の方法は又記、ＩＩ
！されている。米国特許第４２２１７４１及び４２４７
７０９号明細書はナブメトンを製造する他の方法全記載
している。 〔弁明の竜怪］ ナプメトンを製造するのに有用な中間体β−ケトールを
製造する方法が見い出きれそルは６−メトキシ−２−ナ
フタルデヒドとアセトンとの縮合金％徴とする。 従って本発明は低温度で塩基の存在下６−メトキシ−２
−ナフタルデヒドとアセトンとの反応よｎｙｘる式（１
１のβ−ケトールを製造する方法を提１其する。 式（１１のβ−ケトールは次に接触水素化によりナプメ
トンへ還元されよう。 好ましくは６−メトキシ−２−す７タルデヒドとアセト
ンとの縮合は５℃より低い温度で行われる。これより高
い副題例えば外界飄度では脱水が生じ慢ちであ！ｌｌ健
国特許第１４７４３７７号明細４字の′、Ｉ椎例４に記
載されている如く対応するα、β−不鉋和ケトンを生成
する。 反応は適当には塩基として水酸化ナトリウムを用いアセ
トン水溶液中で行われそして生成物はエーテルにより抽
出される。 好ましい様相において６−メトキシ−２−す７タルデヒ
ドとアセトンとの縮合そして次の還元は「その場の」製
造で組み合わされよう。式（１）の化合物の塩基性溶液
は酸により中和されそして次の水素化はβ−ケトール（
１）の単離なしに行われる。 式（１）の化合物の水素化は低圧、中圧又は高圧の水素
例えば約０．５〜４気圧の水素を用いて行わ几ようか−
・没に杓０，９〜１．５気圧の水素−Ｊえば１気圧を用
いるのが好ましい。 水素化は触媒例えは責金橋触媒例えばパラジウム（こ几
が好ましい）の存在下行ゎ几よう。適当な型のパラジウ
ム神媒は木炭上のパラジウム、餘醸バリウム上のパラジ
ウム、炭酸カルシウム上のパラジウムを含む。木炭上の
パラジウムが好ましいＯ 反応Ｋ ；１４当な不活性溶媒は低級アルコール、弱酸
（例えば／！８：酸〕、エステル（例えば酢酸エチル）
ハロゲン化炭化水素及びケトン性廖媒例えばメチルイソ
ブチルケトン又はアセトン又はこれらの２禰以上の適当
な混合物を含む。エタノール／酢酸エチル又は酢蛾／ア
セトンの混合物が特に；えしている。反応は又含水媒体
中で生じよう。 反応は外４温度又は高濃度例えば２０℃〜７０℃そして
よりユ閏当には４０〜６０℃好ましくは約５５℃で行わ
れよう。 反応が終了したならば（例えばｈｐＪｃ 、 ｔＡ’ｃ
又は水素吸収の終了により判断さルる）所望の化合物は
触媒の戸去及び溶媒の除去例えば減圧下の蒸発により侍
ら几よう。 もし所璽ならばこのようにして傅ら几た化合物はさらに
再結晶例えばエタノール水浴液によるそれにより精製ざ
ｎる。 〔実施例〕 下記の実施例は本発明を説明する。 実施ｆ！ｌ ］ ４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−す７チル）
ブタン−２−オン アセトン（１５０＃ｌ／）中の６−メトキシ−２−ナフ
タルデヒド（１５，０９１を氷／水浴で冷肺しヤして２
Ｎ水を愼化ナトリウム＊溶液（６４梼）全加えた。冷却
しなから２．５時間攪拌した後ｐＨを希酸によ０８まで
下げた。溶液を水（２５０ｎｔ ）及びエーテル（５０
０ｍｌ ）とともに憑とうした。エーテルの１を水洗し
ｖＬ悌しセして４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−
２−ナフチル）ブタン−２−オン（１６，１ｇ、Ｓ、点
１０６〜Ｔ）の結晶性沈でんの形成まで減圧下で蒸留し
た。酢酸エチルにより再結晶して鏑色の：ｆｒ状結晶（
融点１０７．５〜８°）ｔｍｔｔ。１．ｒ、スペクトル
（ムル）１６０５．１７９５及び３４５０ｃｍ５−１．
９０ｍ（ｚｎ、ｍ、ｒ。 （ＣＤＣＪｓ）；２．１５（ｓ、３Ｈ）、２．９（ｍ、
２Ｈ）、３．４（ｄＪｌ）、３．８！’５（ｓ、３Ｈ）
、５．２５（ｍ、Ｈ）、７．０５−７．７５（ｍ、６Ｈ
）ｐＩｍ。 実測値： Ｃ、７３，５； Ｈ＊ ６．７ 、 Ｃ＋ｓ
Ｈ＋ｓＯｓとしての理論値：Ｃ，７３８；Ｈ，６，６憾
。 実箔例２ ４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブタン−２−オン １０るパラジウム化氷炭ｔ０．５９）の融ｄｋ含むエタ
ノール（６０ａｔ ）及び酢酸エチル（４０ｄ）中の４
−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−＋７チル）ブ
タン−２−オン（３，６６ｇ）’ｅ１Ｍ間まさに還流温
度に加熱している間水素の雰囲気中で倣しく槽拌した。 触媒を除去しそして溶液を減圧下蒸発させて結晶性生成
物の一連の生成物（合計￥Ｌ情２．８（１９）を得た。 これはｉ、ｒ、及びｎ、ｍ、ｒ、スペクトルにより若干
の未変化のヒドロキシ化合物を含む４−（６−メトキシ
−２−ナフチル）ブタン−２−オンであることを示した
。 で−（（シ崎（１例３ １０％パラジウム化木炭（２０〜〕の触媒を含むアセト
ン（２，０ｄ）、水（０，０５，ｙ）及び酢酸（１，Ｏ
ｄ）中の４−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−す
７チル）ブタン−２−オン（１５６７ダ］を水素の雰囲
気中で撹拌し５５°に７＋１］＠した。 サンプルを間隔をおいて取り出しそして原料（Ａ）、２
−ヒドロキシ−４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブ
タンＣＢ）及び４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブ
タン−２−オン（Ｃ）の４準混合物についてｈｐＪｃに
より調べ念。反応物中の（（ｊのレベルは５ｊの６時間
の水素化後最犬（９４％）に上昇した。そのとき（Ａ）
及びＣＢ）のレベルはそれぞれ３％及び４％であった。 実施例４ ４−（６−メトキシ−２−す７チル）ブタン−２−オン アセトン（１００，＋ｄ）中の６−ノドキシ−２−ナフ
タルデヒド（６，０ｇ）’？水浴中で冷ノ、０しそして
水酸化ナトリウム水浴奴（２，５４）の２Ｎ溶液を加え
之。冷却して２．５４間摺拌した後酢酸（５〇−）及び
１０係パラジウム化木炭触媒（１，０９］を叩えた０１
キ、１１欣？約６時間水素の雰囲気中で５５°で機しく
槽拌した。 竜元が完了したとき触媒を除き溶液を水（２００ｄ）及
びエーテル（１５０，ｄ）とともに振とうした。水ＭＶ
分は再抽出した
【５０ｄのエーテル】。
エーテルの抽出物？合わせ過剰の重炭酸ナトリウム水溶
液により洗い次に硫酸ナトリウムにより乾燥した。溶媒
を除去して一連の生成物として、ｆｆｌ製の表示生成物
をイりた（合計直置６．２ｇ）。 加熱エタノールから再結晶後４−（６−メドキ・ソー２
−ナフチル）ブタン−２−オン（５，０９）を得な。融
点８１〜８３．５°。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名
液により洗い次に硫酸ナトリウムにより乾燥した。溶媒
を除去して一連の生成物として、ｆｆｌ製の表示生成物
をイりた（合計直置６．２ｇ）。 加熱エタノールから再結晶後４−（６−メドキ・ソー２
−ナフチル）ブタン−２−オン（５，０９）を得な。融
点８１〜８３．５°。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名
Claims (10)
- （１）６−メトキシ−２−ナフタルデビドとアセトンと
を塩基の存在下低温度で反応させることよりなる式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） のβ−ケトールを製造する方法。 - （２）６−メトキシ−２−ナフタルデヒドとアセトンと
の反応が５℃より低い温度で行われる特許請求の範囲第
（１）項記載の方法。。 - （３）６−メトキシ−２−ナフタルデヒドとアセトンと
の反応がアセトン水溶液中で行われる特許請求の範囲第
（１）又は（２）項記載の方法。 - （４）６−メトキシ−２−ナフタルデヒドとアセトンと
の反応が水酸化ナトリウムの存在下行われる特許請求の
範囲第（１）〜（３）項の何れか一つの項記載の方法。 - （５）式（ I ）のβ−ケトールが次に接触水素化によ
り４−（６−メトキシ−２−ナフチル）ブタン−２−オ
ンへ還元される特許請求の範囲第（１）〜（４）項の何
れか一つの項記載の方法。 - （６）接触水素化のための水素化触媒はパラジウムより
なる特許請求の範囲第（５）項記載の方法。 - （７）水素化が０．５〜４気圧の範囲の水素の圧力を用
いて行われる特許請求の範囲第（５）又は（６）項記載
の方法。 - （８）水素が２０°〜７０℃の温度で行われる特許請求
の範囲第（５）〜（７）項の何れか一つの項記載の方法
。 - （９）水素化が不活性有機溶媒、不活性有機溶媒混合物
又は水成媒体中で行われる特許請求の範囲第（５）〜（
８）項の何れか一つの項記載の方法。 - （１０）６−メトキシ−２−ナフタルデヒドとアセトン
との反応及び式（ I ）のこのようにして形成されたβ
−ケトールの次の接触水素化がβ−ケトールの単離なし
に「その場の」製造で生ずる特許請求の範囲第（５）〜
（９）項の何れか一つの項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8607119 | 1986-03-21 | ||
| GB868607119A GB8607119D0 (en) | 1986-03-21 | 1986-03-21 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230744A true JPS62230744A (ja) | 1987-10-09 |
Family
ID=10595051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6773787A Pending JPS62230744A (ja) | 1986-03-21 | 1987-03-20 | 化合物の新規な製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62230744A (ja) |
| CH (1) | CH671014A5 (ja) |
| DK (1) | DK142387A (ja) |
| ES (1) | ES2004267A6 (ja) |
| GB (1) | GB8607119D0 (ja) |
| GR (1) | GR870454B (ja) |
| NL (1) | NL8700656A (ja) |
| SE (1) | SE8701168L (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5756851A (en) * | 1996-10-21 | 1998-05-26 | Albemarle Corporation | Production of nabumetone or precursors thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1474377A (en) * | 1973-09-11 | 1977-05-25 | Beecham Group Ltd | Naphthalene derivatives |
| US4221741A (en) * | 1978-01-27 | 1980-09-09 | Beecham Group Limited | Preparation of 4(6'-methoxy-2'-naphthyl)butan-2-one |
-
1986
- 1986-03-21 GB GB868607119A patent/GB8607119D0/en active Pending
-
1987
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- 1987-03-19 GR GR870454A patent/GR870454B/el unknown
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- 1987-03-20 SE SE8701168A patent/SE8701168L/xx not_active Application Discontinuation
- 1987-03-20 ES ES8700790A patent/ES2004267A6/es not_active Expired
- 1987-03-20 JP JP6773787A patent/JPS62230744A/ja active Pending
- 1987-03-20 NL NL8700656A patent/NL8700656A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8700656A (nl) | 1987-10-16 |
| GR870454B (en) | 1987-07-10 |
| ES2004267A6 (es) | 1988-12-16 |
| DK142387D0 (da) | 1987-03-19 |
| DK142387A (da) | 1987-09-22 |
| SE8701168D0 (sv) | 1987-03-20 |
| GB8607119D0 (en) | 1986-04-30 |
| SE8701168L (sv) | 1987-09-22 |
| CH671014A5 (en) | 1989-07-31 |
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