JPS5869828A - ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 - Google Patents
３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法Info
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- JPS5869828A JPS5869828A JP56166440A JP16644081A JPS5869828A JP S5869828 A JPS5869828 A JP S5869828A JP 56166440 A JP56166440 A JP 56166440A JP 16644081 A JP16644081 A JP 16644081A JP S5869828 A JPS5869828 A JP S5869828A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−フェノキシベンジルアルコール及びその誘
導体の製造方法に関し、詳しくは式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、低級フルキル基、または低級アルコ
キシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整数
を示す。）） で示される６−フェノキシベンズアルデヒド類を水系媒
体中、亜ニチオン酸塩と反応させて式（■）で示すα−
ヒドロキシ−３−フェノキシベンジルスルフィン酸塩類
を得、 （式（ｍ）中、Ｘ、Ｙ、ｍ、及びｎは前記式（Ｉ）と同
じ意を表わし、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムを
示す。） ＩＥｊ続き、塩基の存在下で亜ニチオン酸塩を添加反応
させるかまたは、式（ｍ）を生成、分離することなく、
直接、式（Ｉ）と、水系媒体中、塩基の存在下に亜ニチ
オン酸塩を反応させる、 式（ｄ） （式（Ｉｆ）中、Ｘ、 Ｙ、 ｍおよびｎは前記式（１
）と同じ意を表わす） で示すれる３−フェノキシベンジルフルフール類の製造
方法に関する。
導体の製造方法に関し、詳しくは式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、低級フルキル基、または低級アルコ
キシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整数
を示す。）） で示される６−フェノキシベンズアルデヒド類を水系媒
体中、亜ニチオン酸塩と反応させて式（■）で示すα−
ヒドロキシ−３−フェノキシベンジルスルフィン酸塩類
を得、 （式（ｍ）中、Ｘ、Ｙ、ｍ、及びｎは前記式（Ｉ）と同
じ意を表わし、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムを
示す。） ＩＥｊ続き、塩基の存在下で亜ニチオン酸塩を添加反応
させるかまたは、式（ｍ）を生成、分離することなく、
直接、式（Ｉ）と、水系媒体中、塩基の存在下に亜ニチ
オン酸塩を反応させる、 式（ｄ） （式（Ｉｆ）中、Ｘ、 Ｙ、 ｍおよびｎは前記式（１
）と同じ意を表わす） で示すれる３−フェノキシベンジルフルフール類の製造
方法に関する。
従来、３−フェノキシベンジルアルコール類は農薬など
の中間体原料として有用な化合物であり、その合成方法
は６−７エノキシトルエン類を原料として、これを伺ら
かの方法で酸化することが知られ又いて、酸化形態とし
ては、ハロゲン化により、ベンジルハライドからフルコ
ールへ、あるいは酸化剤によりまたは遊離酸素によりカ
ルボン酸もしくはアルデヒドを得、これらを還元してフ
ルーールにする方法が考えられる。
の中間体原料として有用な化合物であり、その合成方法
は６−７エノキシトルエン類を原料として、これを伺ら
かの方法で酸化することが知られ又いて、酸化形態とし
ては、ハロゲン化により、ベンジルハライドからフルコ
ールへ、あるいは酸化剤によりまたは遊離酸素によりカ
ルボン酸もしくはアルデヒドを得、これらを還元してフ
ルーールにする方法が考えられる。
前者のハロゲン化はジフェニルエーテル型の活性な芳香
環へのハロゲン置換が避げが′たく、その分離にもかな
りの費用を要するので経済的な方法とは考えられない。
環へのハロゲン置換が避げが′たく、その分離にもかな
りの費用を要するので経済的な方法とは考えられない。
後者のカルボン酸を還元する方法では、高温高圧下で行
なう必要があるなど工業的に有利な方法と云いがたい。
なう必要があるなど工業的に有利な方法と云いがたい。
また、アルデヒドを還元する方法左しては、たとえば水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化
リチウムアルミニウムなどの金属水素化物を用いる方法
、°あるいは電解還元による方法などが知られているが
、これらは実験室的な合成法としてはすぐれているが工
業的に実施するには費用がかかりまた取扱いもむつかし
いなどの欠点があった。
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化
リチウムアルミニウムなどの金属水素化物を用いる方法
、°あるいは電解還元による方法などが知られているが
、これらは実験室的な合成法としてはすぐれているが工
業的に実施するには費用がかかりまた取扱いもむつかし
いなどの欠点があった。
本発明者らは６−フニノキシベンズアルデヒドまたはα
−ヒトμキシー６−フニノキシベンジルスルフイン酸ナ
トリウムを水系媒体中、塩基の存在下で亜ニチオン酸ナ
トリウムと反応させると３−フェノキシベンジルアルコ
ールが高収率で得られることを見出し鋭意検討した結果
本発明を完成させたものである。
−ヒトμキシー６−フニノキシベンジルスルフイン酸ナ
トリウムを水系媒体中、塩基の存在下で亜ニチオン酸ナ
トリウムと反応させると３−フェノキシベンジルアルコ
ールが高収率で得られることを見出し鋭意検討した結果
本発明を完成させたものである。
本発明方法によって製造される３−フェノキシベンジル
アルコール類は 一般式（ＴＩ） （Ｘ）ｍ （Ｙ）ｎ （式（ＩＴ）中ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、′低級フルキル基、または低級フル
コキシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整
数を示す。） で示され、これらの３−フェノキシベンジルアルコール
類としては次のような化合物があげられる。
アルコール類は 一般式（ＴＩ） （Ｘ）ｍ （Ｙ）ｎ （式（ＩＴ）中ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、′低級フルキル基、または低級フル
コキシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整
数を示す。） で示され、これらの３−フェノキシベンジルアルコール
類としては次のような化合物があげられる。
６−フルオルベンジルアルコール、３−（４−フルオル
フェノキシ）ベンジルフルシール、３−（３−フルオル
フェノキシ）ベンジルフルロール、３−（４−ブームフ
ェノキシ）ベンジルアルコール、３−フェノキシ−６−
フルオルベンジルアルコール、３−フェノキシー４−フ
ルオルベンジルアルコール、６−りρルー３−フェノキ
シベンジルアルコール、６−（４−メチルフェノキシ）
ベンジルアルコール、３−（３，４−ジクロルフェノキ
シ）ベンジルアルコール、３−（３”（）リフルオルメ
チル）フェノキシ〕ベンジルアルコール、３−（２−フ
ルオルフェノキシ）ベンジルフルフール、３−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンジルアルコールなどであり、こ
れらは対応する５−フェノキシベンズアルデヒド類から
得られる。
フェノキシ）ベンジルフルシール、３−（３−フルオル
フェノキシ）ベンジルフルロール、３−（４−ブームフ
ェノキシ）ベンジルアルコール、３−フェノキシ−６−
フルオルベンジルアルコール、３−フェノキシー４−フ
ルオルベンジルアルコール、６−りρルー３−フェノキ
シベンジルアルコール、６−（４−メチルフェノキシ）
ベンジルアルコール、３−（３，４−ジクロルフェノキ
シ）ベンジルアルコール、３−（３”（）リフルオルメ
チル）フェノキシ〕ベンジルアルコール、３−（２−フ
ルオルフェノキシ）ベンジルフルフール、３−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンジルアルコールなどであり、こ
れらは対応する５−フェノキシベンズアルデヒド類から
得られる。
また本発明方法においては、原料として６−フェノキシ
ベンズアルデヒド類と亜ニチオン酸塩との反応中間体と
して生成するα−ヒトρキシー３−フェノキシベンジル
スルフィン酸塩を単離し【使用してもよく、α−ヒトｐ
キシー３−フェノキシベンジルスルフィン酸塩は式（Ｉ
Ｉ＋）で示すことができる。
ベンズアルデヒド類と亜ニチオン酸塩との反応中間体と
して生成するα−ヒトρキシー３−フェノキシベンジル
スルフィン酸塩を単離し【使用してもよく、α−ヒトｐ
キシー３−フェノキシベンジルスルフィン酸塩は式（Ｉ
Ｉ＋）で示すことができる。
（式（Ｉ）中Ｘ、Ｙ、及びｒｌ、 ｎは前記式（ＴＩ）
と同じ意を表わし、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウ
ム、具体的にはナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオン、アンモニウムイオ７などを示す。） これらのα−ヒドロキシ−６−フェノキシベンジルスル
フイン酸塩は対応する６−フェノキシベンズアルデヒド
に亜ニチオン酸塩を対応させることによって合成でき容
易に単離できるが、反応系内で取り出さずに引き続き亜
ニチオン酸塩を添加して塩基の存在下反応させて目的生
成物を得ることも可能である。
と同じ意を表わし、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウ
ム、具体的にはナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオン、アンモニウムイオ７などを示す。） これらのα−ヒドロキシ−６−フェノキシベンジルスル
フイン酸塩は対応する６−フェノキシベンズアルデヒド
に亜ニチオン酸塩を対応させることによって合成でき容
易に単離できるが、反応系内で取り出さずに引き続き亜
ニチオン酸塩を添加して塩基の存在下反応させて目的生
成物を得ることも可能である。
本発明方法において使用される塩基としてはアルカリ金
属およびアンモニウムの各水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
またはホウ酸塩であり具体的には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム１
炭酸ナトリウム、炭１酸カリウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、第６リン酸ナ
トリウム、第６リン酸カリウム、第３リン酸アンモニウ
ム°、第之リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、ピ
ルリン酸ナトリウム、メ、！クン酸ナトリウム、トリポ
リリ、ン酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタホ
ウ酸カリウム、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸ナト
リウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸アンモニウム、五
ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸カリウム、五ホウ酸アンモ
ニウムなどが挙げられ、これらを単独、もしくは２種以
上を組合せて使用することができる。
属およびアンモニウムの各水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
またはホウ酸塩であり具体的には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム１
炭酸ナトリウム、炭１酸カリウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、第６リン酸ナ
トリウム、第６リン酸カリウム、第３リン酸アンモニウ
ム°、第之リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、ピ
ルリン酸ナトリウム、メ、！クン酸ナトリウム、トリポ
リリ、ン酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタホ
ウ酸カリウム、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸ナト
リウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸アンモニウム、五
ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸カリウム、五ホウ酸アンモ
ニウムなどが挙げられ、これらを単独、もしくは２種以
上を組合せて使用することができる。
塩基の使用量は３−フェノキシベンズアルデヒド類１モ
ルに対して０５〜５０モル比、好ましくは１．０〜１０
モル比である。使用量がこれより少ない場合には反応速
度が非常に遅く経済的でなく、またこれより多い場合に
はかきまぜが困難となる。
ルに対して０５〜５０モル比、好ましくは１．０〜１０
モル比である。使用量がこれより少ない場合には反応速
度が非常に遅く経済的でなく、またこれより多い場合に
はかきまぜが困難となる。
亜ニチオン酸塩を累積添加する二段階反応の場合も塩基
は最初に一度に加えておいてよい。
は最初に一度に加えておいてよい。
本発明方法において使用される亜ニチオン酸塩としては
亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチオン酸カリウム、亜ニ
チオン酸リチウム、亜ニチオン酸アンモニウム、亜二チ
オン酸カルンウム、亜ニチオン酸バリウム、亜ニチオン
酸亜鉛などカを使用される。
亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチオン酸カリウム、亜ニ
チオン酸リチウム、亜ニチオン酸アンモニウム、亜二チ
オン酸カルンウム、亜ニチオン酸バリウム、亜ニチオン
酸亜鉛などカを使用される。
亜ニチオン酸塩の使用量はα−ヒドロキシ−６−フェノ
キシベンジルスルフイン酸塩類１モルに 一対して０
，１〜５０モル比、好ましくは１．０〜１０モル比であ
る。使用量がこれより少ない場合に（ま反応速度が非常
に遅く経済的でなく、またこれより多〜）場合にはかき
まぜが困難となる。
キシベンジルスルフイン酸塩類１モルに 一対して０
，１〜５０モル比、好ましくは１．０〜１０モル比であ
る。使用量がこれより少ない場合に（ま反応速度が非常
に遅く経済的でなく、またこれより多〜）場合にはかき
まぜが困難となる。
本発明方法において使用される水系媒体としては水およ
び、またはイソプロパツール、エタノール、メタノール
などの低級アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコニフレジメチルエーテルなどのエ
ーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル７セトアミド、テトラメチル尿素などのカルボン
酸アミド類、スルホラン、ジ、メチルスルホオキシドな
どの含硫黄有機溶媒の一種もしくは二種以上を組合せて
使用することができ、水系媒体の使用量は６−フェノキ
シベンズアルデヒド１重量部に対して１〜１００重量部
、好ましくは５〜５０重量部である。使用量がこれより
少ない場合にはがきまぜが困難であり、またこれより多
い場合には生産性が低く不経済である。
び、またはイソプロパツール、エタノール、メタノール
などの低級アルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコニフレジメチルエーテルなどのエ
ーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル７セトアミド、テトラメチル尿素などのカルボン
酸アミド類、スルホラン、ジ、メチルスルホオキシドな
どの含硫黄有機溶媒の一種もしくは二種以上を組合せて
使用することができ、水系媒体の使用量は６−フェノキ
シベンズアルデヒド１重量部に対して１〜１００重量部
、好ましくは５〜５０重量部である。使用量がこれより
少ない場合にはがきまぜが困難であり、またこれより多
い場合には生産性が低く不経済である。
また、本発明方法においてはトリエチルベンジル７ンモ
ニウムりｐリド、テトラメチル７ンモニウムプｐｉドな
どの相間移動触媒やクラウンエーテルなどを添加すると
反応速度が大となりこれらを併用したほうが望ましい。
ニウムりｐリド、テトラメチル７ンモニウムプｐｉドな
どの相間移動触媒やクラウンエーテルなどを添加すると
反応速度が大となりこれらを併用したほうが望ましい。
本発明方法における通常の実施態様としてはたとえば以
下の方法でおこなう。
下の方法でおこなう。
３−フェノキシベンズアルデヒド類またはα−ヒドρキ
シー３−フェノキシベ／ジルスルフィ／酸塩類、塩基、
亜ニチオン酸塩および水系媒体を反応容器に入れ、５０
℃ないし沸点、好ましくは８０℃ないし沸点に加熱、（
ただし、沸点が２００°Ｃをこえる場合は８０〜２００
’ａの加熱が好ましい）同温良で０５〜１００時間、
好ましくは６〜５０時間かきまぜる。室温まで冷却した
後、水に排出し、四塩化炭素、ベンゼン、あるいはエー
テルなどの有機溶媒で抽出する。抽出液を硫酸ナトリウ
ムなどの乾燥剤で脱水した後、溶媒を減圧下に蒸発留去
して３−フェノキシベンジルアルコール類を得る。この
ものは純度が高く、このままでビレスルイド系殺虫・殺
プ゛二剤なとの農薬の原料として使用可能であとが、場
合によってはさらに減圧蒸留、もしくはカラムクロマト
グラフィーによって精製することも可能である。
シー３−フェノキシベ／ジルスルフィ／酸塩類、塩基、
亜ニチオン酸塩および水系媒体を反応容器に入れ、５０
℃ないし沸点、好ましくは８０℃ないし沸点に加熱、（
ただし、沸点が２００°Ｃをこえる場合は８０〜２００
’ａの加熱が好ましい）同温良で０５〜１００時間、
好ましくは６〜５０時間かきまぜる。室温まで冷却した
後、水に排出し、四塩化炭素、ベンゼン、あるいはエー
テルなどの有機溶媒で抽出する。抽出液を硫酸ナトリウ
ムなどの乾燥剤で脱水した後、溶媒を減圧下に蒸発留去
して３−フェノキシベンジルアルコール類を得る。この
ものは純度が高く、このままでビレスルイド系殺虫・殺
プ゛二剤なとの農薬の原料として使用可能であとが、場
合によってはさらに減圧蒸留、もしくはカラムクロマト
グラフィーによって精製することも可能である。
次に本発明の詳細を実施例によって説明する。
実施例１
かくはん棒、温度計および冷却器をつけた反応容器中に
３−フェノキシベンズアルデヒド９９１２、炭酸水素ナ
トリウム２７．５ｆ、亜ニチオン酸ナトリウム（ハイド
−サルファイド）１２．５Ｆ、トリエチルベンジルアン
モニウムクルリド１．１４１および水２００ ｍｌをい
れ、かきまぜながら９５℃まで加熱。９５〜９９°Ｃで
１０時間煮沸還流させた。室温まで冷却した後、水に排
出し、四塩化炭素１５０ｍ／Ｌで６回抽出した。抽出液
を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に蒸留で
除去し３−フェノキシベンジルアルコールｉｏ、ｏｒを
得た。収率は定量的で、このものはガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果純度９９５％であった。
３−フェノキシベンズアルデヒド９９１２、炭酸水素ナ
トリウム２７．５ｆ、亜ニチオン酸ナトリウム（ハイド
−サルファイド）１２．５Ｆ、トリエチルベンジルアン
モニウムクルリド１．１４１および水２００ ｍｌをい
れ、かきまぜながら９５℃まで加熱。９５〜９９°Ｃで
１０時間煮沸還流させた。室温まで冷却した後、水に排
出し、四塩化炭素１５０ｍ／Ｌで６回抽出した。抽出液
を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に蒸留で
除去し３−フェノキシベンジルアルコールｉｏ、ｏｒを
得た。収率は定量的で、このものはガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果純度９９５％であった。
なお、反応の途ｌ中でサンプリングしてガスクロマトグ
ラフィーによって分析した結果は下の通りである。
ラフィーによって分析した結果は下の通りである。
実施例１においてトリエチルベンジル７ンモニウＡりｐ
リド１．１４ ｆを使用しないで、９６〜１０３°で４
０時間煮沸還流させた。同様に後処理をして相生成物９
９３Ｆを得た。このものはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、３−フェノキシベンジルアルコール８８
２％および６−フェノキシベンズアルデヒド１１７％で
あった。
リド１．１４ ｆを使用しないで、９６〜１０３°で４
０時間煮沸還流させた。同様に後処理をして相生成物９
９３Ｆを得た。このものはガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果、３−フェノキシベンジルアルコール８８
２％および６−フェノキシベンズアルデヒド１１７％で
あった。
なお、反応の途中で時間毎にサンプリングしてガスクロ
マトグラフィーによって分析した結果は下の通りである
。
マトグラフィーによって分析した結果は下の通りである
。
かくはん棒、温度計および冷却器をつけた反応容器中に
６−フェノキシベンズアルデヒド９，９１２、炭酸水素
ナトリウム２７．５ｆ、亜二千オン酸ナトリウＡ１２，
５９、インプロパツール５３ｍ／および水１［］Ｑｍｌ
をいれ、かきまぜながら７７℃まで加熱。８時間煮沸還
流させた。さらに亜ニチオン酸すｈリウム６２５ｆを追
加して１０時間煮沸還流させた。室温まで冷却した後、
水２５０ ｍｌに排出した。四塩化炭素７０ｍ１で３回
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を減圧下に蒸留で除去し、３−フェノキシベンジルアル
コール１００ｆを得た。このものはガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果、純度９０６％であり、未反応の
６−フェノキシベンズアルデヒド実施例６において炭酸
水素ナトリウムを入れずに６＝フエノキシベンズアルデ
ヒド９．．９１ｆ％亜ニチオン酸ナトリウム１２．５Ｆ
、インプロパツール１５ｍ／および水１０（１／をいれ
、かきまぜなから８Ｄ°０まで加熱。８０〜８７゛Ｃで
８時間煮沸還流させた。ついで亜ニチオン酸ナトリウム
１２．５２を追加して８時間煮沸還流させた。室温まで
冷却した後、水２５０＋１１／に排出した。析出してい
る結晶な濾過、少量の冷水で洗浄した後乾燥して無色の
鱗片状結晶１１．＋５７Ｆを得た。ｍｐ１３２〜１８２
．５℃。
６−フェノキシベンズアルデヒド９，９１２、炭酸水素
ナトリウム２７．５ｆ、亜二千オン酸ナトリウＡ１２，
５９、インプロパツール５３ｍ／および水１［］Ｑｍｌ
をいれ、かきまぜながら７７℃まで加熱。８時間煮沸還
流させた。さらに亜ニチオン酸すｈリウム６２５ｆを追
加して１０時間煮沸還流させた。室温まで冷却した後、
水２５０ ｍｌに排出した。四塩化炭素７０ｍ１で３回
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を減圧下に蒸留で除去し、３−フェノキシベンジルアル
コール１００ｆを得た。このものはガスクロマトグラフ
ィーによる分析の結果、純度９０６％であり、未反応の
６−フェノキシベンズアルデヒド実施例６において炭酸
水素ナトリウムを入れずに６＝フエノキシベンズアルデ
ヒド９．．９１ｆ％亜ニチオン酸ナトリウム１２．５Ｆ
、インプロパツール１５ｍ／および水１０（１／をいれ
、かきまぜなから８Ｄ°０まで加熱。８０〜８７゛Ｃで
８時間煮沸還流させた。ついで亜ニチオン酸ナトリウム
１２．５２を追加して８時間煮沸還流させた。室温まで
冷却した後、水２５０＋１１／に排出した。析出してい
る結晶な濾過、少量の冷水で洗浄した後乾燥して無色の
鱗片状結晶１１．＋５７Ｆを得た。ｍｐ１３２〜１８２
．５℃。
元素分析値（チ）Ｃ５３，０５Ｈ３，８２ＳＩＤ、１Ｏ
Ｎａ ７．３２ Ｎ Ｏ，００ Ｃ１３Ｈ１１０４ＳＮａとしての計算値（％）Ｃ５４，
５４Ｈ３，８７Ｓ １ １．２０ Ｎａ８．０３０
００ ＩＲν（ｉｌ）：、３２５０（ＯＨ）、１５８５．１４
８５．１４５０、１２５０、１１９０ （Ｃ−Ｏ−Ｃ）、１０４０．９４０．８８０゜７６０．
６９０、６６Ｏ ＮＭＲδ（ｐｐｍ）（ＤＭＳＯ−ｄａ） ：、５．３
（ｄ、 ＩＨ、Ｃ）Ｌ）、６、１ （ｄ、 ＩＨ，
す０． ６．８〜７．７ （ｍ、 １２Ｈ。
Ｎａ ７．３２ Ｎ Ｏ，００ Ｃ１３Ｈ１１０４ＳＮａとしての計算値（％）Ｃ５４，
５４Ｈ３，８７Ｓ １ １．２０ Ｎａ８．０３０
００ ＩＲν（ｉｌ）：、３２５０（ＯＨ）、１５８５．１４
８５．１４５０、１２５０、１１９０ （Ｃ−Ｏ−Ｃ）、１０４０．９４０．８８０゜７６０．
６９０、６６Ｏ ＮＭＲδ（ｐｐｍ）（ＤＭＳＯ−ｄａ） ：、５．３
（ｄ、 ＩＨ、Ｃ）Ｌ）、６、１ （ｄ、 ＩＨ，
す０． ６．８〜７．７ （ｍ、 １２Ｈ。
芳香核プロトン）、
１０．０（８、−ＣＨｏ ）
こ〜で得られた結晶を水酸化ナトリウム水溶液で処理す
ると原料の３−フェノキシベンズアルデヒドに戻った。
ると原料の３−フェノキシベンズアルデヒドに戻った。
このことから、こ〜で得られた結晶はα−ヒトｐキシー
６−フフェキシベンジルスルフイン酸ナトリウムであり
、これ較少量の３−フェノキシベズ゛ ンーーアルデヒドが付着し”Ｃ〜するものと推定される
。塩基の不存在下では、亜ニチオン酸塩を多量に稜添加
しても、目的生成物６−フェノキシベンジルアルコール
類へ反応は完結しな（・こと力ｔわ力・る。
６−フフェキシベンジルスルフイン酸ナトリウムであり
、これ較少量の３−フェノキシベズ゛ ンーーアルデヒドが付着し”Ｃ〜するものと推定される
。塩基の不存在下では、亜ニチオン酸塩を多量に稜添加
しても、目的生成物６−フェノキシベンジルアルコール
類へ反応は完結しな（・こと力ｔわ力・る。
実施例４〜７
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１） （式（■コ中、ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、または低級フルコ
キシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整数
を示す。Ｉ で示される６−フエツキシベンズフルテヒド類を水系媒
体中、塩基の存在下、亜ニチオン酸塩と反応させること
を特徴とする （式（ｎ）中、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは前記式（Ｉ）と同
じ意を表わす） で示される６−フェノキシベンジルアルコール類の製造
方法。 ２、式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ＸおよびＹは同一または相異なる水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、または低級フルコ
キシ基を、ｍは１〜５個の整数を、ｎは１〜４個の整数
を示す。） で示される６−フエツキシペンズアルデヒド類を水系媒
体中、亜ニチオン酸塩と反応させて式（Ｉｎ）で示すα
−ヒトｐキシー３−フェノキシベンジルスルフィン酸塩
類を得、 １式（ｍ）中、Ｘ、Ｙ、ｍ、及びｎは前記式（Ｉ）と同
じ意を表わし、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムを
示す。Ｊ 引続き、塩基の存在下亜二チオ／酸塩を添加して反応さ
せる 式（ＩＩ） １式（ＴＩ）中、ｘ、ｙ、ｍおよびｎ Ｇ！ 前記式（
Ｉ）と同じ意を表わす） で示される６−フェノキシベンジルアルコール類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56166440A JPS5869828A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56166440A JPS5869828A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869828A true JPS5869828A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH0315614B2 JPH0315614B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=15831438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56166440A Granted JPS5869828A (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869828A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077440A (en) * | 1988-10-24 | 1991-12-31 | Bromine Compounds Ltd. | Process for the preparation of 3-phenoxybenzylalcohol |
| JPH0574271U (ja) * | 1992-03-17 | 1993-10-12 | ▲福▼山 史 | 魚釣用自在浮き |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP56166440A patent/JPS5869828A/ja active Granted
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| J.ORG.CHEM=1980 * |
| SYNTHESIS=1977 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5077440A (en) * | 1988-10-24 | 1991-12-31 | Bromine Compounds Ltd. | Process for the preparation of 3-phenoxybenzylalcohol |
| JPH0574271U (ja) * | 1992-03-17 | 1993-10-12 | ▲福▼山 史 | 魚釣用自在浮き |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0315614B2 (ja) | 1991-03-01 |
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