JPS62227987A - ホツトメルトシ−ラント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された接着剤、シーテントおよびコーキン
グコン−母つント９に関するものである。より特別には
、本発明は下塗剤（ｆライマー）を怖さないでも改良さ
れた付、Ｉ＃力、昇温下および低い透湿度において改良
されたクリープ抵抗、冷却による粘度の改良された急速
な増大および改良されたチクソトロピー適用特性（Ｔｈ
１ｘｏｔｒｏｐｉｃ　ａｐｐＨ−ｃａｔｉｏｎ　ｃｈａ
ｒａｃｔｅｒｉｓｔｌｃｓ）を有するシーラント組成′
＃ヲ生ずる、水素化されたスチレンのブロック共重合体
と粘着性付与樹脂および強化用樹脂との混合物をよむ、
溶剤のないホットメルトソーラント組成物に関するもの
である。

〔従来技術およびそれの問題点〕

米国特許第４ｔ、、２り≠、７３３号明則書は接着剤組
成物と下塗剤組成物を含むシーラント系に関するもので
ある。下塗剤を使用すると、比較的すぐれた付層力と、
付ｉ性の剥離試験において凝集破壊を生ずる。接着剤組
成物および下塗剤組成物のいずれも、不飽和のクラトン
（Ｋｒａｔｏｎ　）　Ｄ　ニア”ム生成物よりも低め透
湿度と有するクラトンＧ　：ｌ’ムを使用することを必
要としている。「クラトンＧ」は実質的に飽和した＋％
リオレフインゴム中間ブロック（ミツドブロック）に結
合している２個の４リスチレン末端ブロツク（二ンｒブ
ロック）ｆ、有するブロック共重合体の商標である。「
クラトンＤ」は不飽和ポリオレフィンゴム中間ブロック
に結合している２個のポリスチレン末端ブロックを有す
るブロック共重合体の商標である。この接着剤組成物は
３♂℃で（ｔｉｌｌ定された約０．　ｊ　ｉ／ｍ２／日
以下の透湿度を有し、かつその接着剤組成物ｔ００ＭＭ
部に付き、実質的に飽和したポリオレフインプム中間ブ
ロックに結合した２個の一すスチレン末端ブロックを有
する接着性共重合体夕〜約５０重量部、６０℃以上の融
点を有する脂彷族炭化水素樹脂約夕〜約５０重虜部、硬
化性エポキシ樹脂約２〜約４１−０重量部と無機充填材
微粉末、およびｆ１愈剤組成物を含んでいる。窓ガラス
をスペーサアセンブリに接合するのに十分強いゲンドを
得るためにクラトンＧがム処方物を使用するときには下
塗剤が必要であり、またしつかりした？ンドを保証する
ために性別的な熱、圧力および虞外謙照射が必要となる
場合もあった。

〔発明の目的〕 本発明の目的は、低い透湿度、ガラスおよびアルミニウ
ムに対する高い剥離付着力を有する、１００％固体であ
り、すなわち−成分であり、かつ下塗剤の使用を必要と
しない、ジブロック（ｄｌｂｌｏｃｋ　）共重合体、ト
リブロック（ｔｒｉｂｌｏｃｋ）／ジブロック共重合体
、トリブロック共重合体、またはこれらの混合物から製
造されたホットメルトソーラント組成物を提供すること
である。

本発明のさらにもう一つの目的は、シーラントを特定の
Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ比に処方して付着力の剥離試験にお
いて凝集破壊を達成すると同時に１８！、集強さを最大
にすることによって、そのシーラントの凝集強さ全調整
することである。

〔発明の構成〕

したがって、本発明は、 ａ、少なくとも２個の末端ブロックＡと少なくとも７個
の弾性中間ブロックＢとを有するマルチブロック共重合
体Ｏ−夕０Ｘ１ｔ一部；ｂ、／（ｆｉのブロックにと１
個のブロックＢ′とからなる、７種または２種以上のジ
ブロック共重合体よ０〜ｉｏｏ＊渣部、ただし、前記ブ
ロック人およヒＡ′はモノアルケニルアレーンブロック
からなる一方、前記ブロックＢおよびＢ′は実質的に完
全に水素化された共役ジエン重合体ブロックからなシ、
そしてブロックＡおよびＡ′の平均分子量は、これらの
ブロックＡおよびにの微小な相分Ｍ（マイクロフエイズ
セ・ザレーション）とドメイン（ｄｏｍａｉｎ　）の形
成を得るのに必要な最小分子量よりも大きく、かつ重合
体を溶融処理できなくする最大分子憧よりも小さい：Ｃ
・　ブロックＢおよびＢ′と優先的に相溶性であり。

かつ結果として生成した組成物を室温で柔軟な状態に維
持するとともに、その組成物のｊラス転移温度を１０℃
よりも低く維持するのく十分な含有量で存在する中間ブ
ロック相溶性成分よ０〜グＱＯ重量部：および ｄ、ブロックＡおよびにと優先的に相溶性であシ、かつ
りｉロン−インデン樹脂、ポリスチレン、１対脂、ビニ
ルトルエン−アルファメチルスチレン共重合体またはポ
リインデン樹脂である末端ブロック相溶性樹脂０〜１０
０貢ｆｆｉ部、を含有するホットメルトソーラント組成
物ｔｍ供するものである。

〔発明の詳細な説明〕

Ａｆロック２よびＡ′ジブロック平均分子量は３．００
０−≠ｏ、ｏｏｏである。

マルチブロックおよびジブロック共重合体のモノアルケ
ニルアレーン含有量は、生成した組成物中のシーラント
として適しているモジュラスを保持するのに必要な最大
重重百分率以下で、かつ所望の相分離と所望の一集強さ
を得るのに必要な最小１量百分率以上である。モノアル
ケニルアレーンの平均含有量は７〜’Ａ　ｊ　ｉ　ｉチ
、好ましくば／Ｑ〜４１０重着係であり、最も好ましい
重量百分率は１０〜３０％、特に／夕〜３０チである。

／！〜１ＩＮＮチである前記含有量によって極めて満足
なｆａｉが得られた。

本発明のホットメルトソーラント処方物はまた充填材、
顔料、紫外線抑制剤、酸化防止剤、定着剤およびチクソ
トロピー付与剤ｆ：含むことができる。

中間ブロック相溶性成分は中間ブロック相溶性樹脂また
は中間ブロック相溶性可塑剤、またはこれらの混合物の
いずれかであり得る。中間ブロック相溶性成分の混合物
を使用するときには、その各々を全体で≠００　ａ　ｉ
ｔ　部となるまで処方物中に含有させることができる。

中間ブロック相溶性樹脂は水素化ロジン、合成ポリチル
４ン等のような種々の炭化水素樹脂のいずれかであり得
る２、最適の熱安定性、耐候性および相溶性にとって好
ましい粘着性付与樹脂は飽和樹脂、例えば水素化ジシク
ロペンタジェン樹脂または水素化ポリスチレン鉗脂また
は水素化、ｊｆ　ＩＪアルファメチルスチレン樹脂であ
る。

中間ブロック相溶性可塑剤はコ９ム増量用可塑剤。

あるいは配合油または液体樹脂であり得る。これらの可
塑剤は飽和化合物または芳香族化合物を高いま有量で含
む油であり得、芳香族化合物を低い含有量で含むナフテ
ン系または・９ラフイン系のプロセス油が好ましい。

末端ブロック相溶性成分は、生成した組成物の凝集特性
を昇温下で維持するのに有効な重合体中におけるその成
分の溶解限度よりも少ない含有量で使用される。

本発明はまたジブロック共重合体、トリブロック／ノブ
ロック共重合体、トリブロック共重合体、およびこれら
の混合物からなる群のうちの少なくとも一つの組合せを
含むシーラント組成物全包含している。

溶剤を基材としたシーラント中のクラトンＧゴムは、熱
安定性、酸化委定性および紫外線安定性、室温における
すぐれた機械的特性、高い上限使用温度、すぐれた耐オ
ゾン性、および昇温下におけるスランプ抵抗性金示した
。若干のシーラントについては性４ｇ要求全相応に満た
すけれども、溶剤系は溶剤の分離、長い硬化時間、およ
び収縮とめう欠点を有する。一方、溶剤ｔ−，ｔまない
系は低めエネルイー消費、高速の加工および僅かな空気
汚染または空気汚染の皆無という利点を有する。さらに
、飽和したクラトンＧゴムは熱処理中に熱的に安定であ
り、しかも野外の使用に対してすぐれた耐候性を発頭す
る。クラトンＧデムを基材としたホットメルトソーラン
トは、シリコーンに匹敵するすぐれた機誠的特性を有す
るが、より低い透ａ　（ＭＶＴ　）　ｒＺを有し、ブチ
ルゴムホットメルトのホットメルト加工上有利であるが
、よりすぐれた低温９浦性と１１ｉｉｔクリープ性？そ
なえ、かつポリサルファイドに匹敵するｌｔ着性を有す
るが、よりすぐれた紫外線抵抗性を有する。

クラトンＧゴムを基材としたホットメルトソーラントの
最も重要な利点はホットメルト加工である。ホットメル
トカａ工の幾つかの利点は、（１）反応剤の混合や比例
配分を必要としない簡単な適用、（２）迅速な産出速度
を許す固体素子への素早いセットである。二次加工後（
３）実質的に廃棄物を生ずることなく数分以内でユニッ
トを動かして包装することができる。トリミング）Ｎと
過剰のシーラントは再使用できる。部分的に架橋してい
るブチルゴムを基材としたホットメルト系が本来備えて
いる高い粘度と対比すると、物理的に架橋するクラトン
Ｇゴムシーラントはブチルゴムよりも低い粘度で処方す
ることができる。可使時１１の要求ｆ１：低減させるメ
ルト−オン−ディマント（ｒｎｅｌｔ−ｏｎ−ｄｅｍａ
ｎｄ　）アフリケータｋ　”ｉ５Ｌ含する高速加工、ｆ
ｆｌ＆の発展によって、熱分解のｏＴ能往が減少すると
いう利点か得られている。

クラトンＧゴムを基材としたワン−・臂−ト（ｏｎｅ−
ｐａｒｔ）型のシングル−シールホットメルトソーラン
トは、商業的なシーラントの特有の利点に匹敵するか、
またはこれにまさるすぐれた特性のバランスをそなえＣ
いる。シーラント中のクラトンＧコ９ムのドメイン構造
を補強することによって、好ましい特性の・−ランス、
すなわちスラング（Ｓｌｕｍｐ　）やクリープのない高
い上限使用温度、低温可撓性と広範囲のサラストレート
に対するすぐれた接着性および飽和したクラトンＧデム
に固有なすぐれた耐候性を有する処方物を開発すること
ができる。

昇温下においてポリスチレンドメインは軟化して、クラ
トンＧニア９ムを基材としたコンパウンドは熱可塑性樹
脂のように狛゛工することができる。冷却したときには
、４リスチレンドメインは矯正されて、化学的な架橋を
起こさずにすぐれた特性を示す。

ポリイソグレン中間ブロックセグメントとポリブタジェ
ン中間ブロックセグメントを有するブロック共重合体は
広範囲の用途を有することがわかっている。Ｓ　−ＥＰ
−８およびＳ−ｇＢ−８と称する飽和した５−Ｉ−Ｓブ
ロック共重合体および５−Ｂ−Ｓ　ｆロック共重合体は
、それらに対応した不飽和のブロック共重合体よりもす
ぐれた紫外線安定性と熱安定性を有する。トリブロック
重合体よりも劣っているジブロック５−ＥＢおよび５−
ＥＰ重合体も利用できる。

ジブロック重合体とトリブロック重合体を特定の割合で
配合することによって、シーラントがすぐれた剥離付着
力を示し、かつ凝集剥離を起こさないように、最適の凝
集強さを有するシーラントを処方することができる。

この組成物は３種の型のクラトンＧゴム、すなわちＡ−
Ｂジブロック共重合体、　Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ共重合体
、およびＡ−Ｂ−Ａ　）　ジブロック共重合体を使用す
る。ブロック人およびにはｔｔ、ｏｏｏ〜／夕０．００
０の平均分子ｔｔ有し１弾力のある水素化Ｉり共役ゾエ
／ブロックＢは／♂、０００〜２３０，０００、そして
さらに夕ｏｏ、ｏｏｏに達する平均分子量を有する。

ポリ（共役ジエン）ブロックは／、２配置で重合した単
量体ユニットを少なくとも２０％含んで−る。

それらのブロックの水素系ＩＪＯは、脂肪族二重結合の
少なくともりｊチが飽和され、かつ／ＩＪ（アル７７モ
／フルケニルアレーン）ブロックの芳香族二重結合の１
０％未満が水素添加される点まで遂行される。

ブロックＡは少なくとも７個のモノアルケニルアレーン
の重合体ブロックを憂勢的に含む一方、ブロックＢは少
なくとも７個の共役ジエンの水素化重合体ブロックを夏
勢的に含んでいる。

ブロックＡはスチレンおよびビニルトルエンのような単
量体のブロック重合によって製造される。

ブロックＢは！タノエンまたはイソグレンのようす共役
ジエンをブロック重合した後、重合体ブロックを水素添
加することによって製造される。

トリブロック共重合体またはジブロック共重合体のため
の各ブロックＡまたはＡ′は、好ましくは≠、０００〜
タｏ、ｏｏｏ、よシ好ましくは７，０００〜％、０００
、そして最も好ましくは１０．０００−２よ、０００の
真の平均分子量を有する。

ＡＢＡブロック共重合体の各ブロックは、好適には、Ａ
′Ｂ′ブロック共重合重重合本ックＢ′の２ｆ￥ｔの寸
法を有する。

ブロックＢにつ匹ては、真の分子量は好ましくは／♂、
０００〜３００．００θ、よシ好ましくは１０．０００
〜２２Ｊ’、０００　、最も好ましくは／３；０．００
０〜Ｘ）０．０００テする。

ブロックＢ′については、真の分子量はり、０００〜／
Ｊ″ｏ、ｏｏｏ、好ましくは３夕、０００〜ｉｉｓ、ｏ
ｏｏ、よＦ）好−１しくけ７６．０００〜１００．００
０である。

これらの分子量ばｒル透過クロマトグラフィーに基づく
スチレンの相当分子量から補正された真の分子量である
。

粘着性付与樹脂はブロック共重合体と配合されて粘着性
を与える。本発明の組成物中で使用できる粘着性付与樹
脂の例は、テルペン樹脂（ビコヒーシプ（Ｐ１ｃ’ｏｈ
ｅｓｉｖｅ）／２！ｒ）　：ポリテルペン樹脂（ウィン
グタック（Ｗｌｎｇ　Ｔａｃｋ　）？！およびホラ−Ａ
／（Ｆｏｒａｌ　）　／　ＯＪ″）；フェノール樹脂（
５ｐｓｎおよびニーＩ４−ベコサイト（５ｕｐｅｒ　Ｂ
ｅｃｋ。

ｃｉｔｅ　）　２０００　）　：水素化ロゾン（スタビ
ライトエステル（５ｔａｂｉｌｌｔｅ　ａｓｔｅｒ　）
　／　０　）　；および炭化水Ｊｌ　ｎｔｔ　Ｂ旨（ネ
ビラツク（Ｎｅｖｉｌ　ｌａｃ　）　／　０およびＥＲ
Ｊ乙♂３　）である。代表的な可塑剤は約／　０．００
０以下の分子ｉｔを有するポリブチレン（ビスタネツク
ｘ　（Ｖｌｓｔａｎｅｘ　）　ＬＭＭＳ　）　：燐酸エ
ステル（サンティサイデー（５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　）
　／　４’（Ｓ’　）　：　７タル１ジプチル；直鎖脂
肪酸エステルのような低温可塑剤（ＴＰりＯＢ、　ＴＰ
りｊ、ＴＰＰｔＯ２；・母うフイン油（サン・臂（Ｓｕ
ｎ　Ｐａｒ　）　２／ＱＱ）　　；　コールタール、ア
スファルト；およびチオコール（Ｔｈ１ｏｋｏｌ　）　
Ｔ　ＰタタおよびＴりＯＢである。塩素化？リフェニル
（アロクロア（Ａｒｏｃｌｏｒ　）ｊ弘６０）および塩
素化ピフェニル（アロクロア（同上）７２！弘）がそれ
らの粘着付与特性および可塑化４性の贋ずれについても
使用できる。

より特定的には、レガルレズ（Ｒ＠ｇａｌｒｅｚ）１０
／Ｊ’（バーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　）　）およ
びＥＣＲ３２７（エクソン）かホットメルトソーラント
組成物中に存在するのが好ましい。

シーラントのモジュラスを低下させ、カ一つ、場合によ
り、本発明のホットメルトソーラント組成物を製造する
場合の全体のコストを引き下げるために、重合体および
粘着性付与樹脂が可塑剤と親密に混合させて配合される
。

可塑剤と同様に、オルガノシランまたは有様チタネート
のような定着剤を混合物に添加することができる。

可塑剤と同様に、定着剤はエラストマー６１００重を部
に対してＯ，Ｓ〜Ｊ″ＯＮ量部の量で置部の組成物中に
混入され、そしてこれらの定着剤は好ましくはエポキシ
樹脂、オルガノシラン、有機チタネート、およびこれら
の混合物である。代表的な定着剤は、ｘ　／　ｙ　（Ｅ
ｐｏｎ　）　／　００２およびエーン？２ｇの商標の下
にシェルケミカルカン・９ニー２＞。

ら売出されている樹脂のような、／夕０〜３０００の工
Ｉキシ当量を有するエポキシ樹脂である。有機シランの
中では、それぞれＡ−／ｆＡ、Ａ−／♂７゜Ａ−／よ３
およびＡ−／Ｊ″／と識別されるビニル、環状エポキシ
、脂肪族エポキシおよびメタクリロキシシランである、
ユニオンカー・守イドコーポレーションにより販売され
ている有機シランである。

様々なｒ４類の不活性充填材を混合物に添加することが
できる。これらの充填材は粘土、炭酸カルシウム、メル
ク等ｆ、包含することができる。二酸化チタンおよびカ
ーゲンブラックのような顔料も含有させることができる
・ ホットメルトソーラント処方物中で、未結合のトリブロ
ックと配合されたトリブロックの３０６結合した変型４
を含むブロック共重合体３と、以下に引用される新しい
型のブロック共重合体は、前述の本発明の目的を達成す
るのに極めて有効であることが発見された。ポリスチレ
ンドメインは前述のように末端ブロック樹脂によって強
化され、そしてシーラン・トは昇温下におけるスランプ
に耐える。中間ブロックの粘着性付与樹脂は粘着性を提
供し、随意に添加できる可塑剤はモジュラスを低下して
全体のコストを引き下げる。充填材を添加するとコスト
が低下するとともに、接着剤のスランプが減少する。酸
化防止剤および紫外線抑制剤／安定剤は新規な組成物の
耐候性と加工安定性を増強する。第三の相を形成するが
加工性と上限使用温度を改善する、高いメルトフローと
小さい分子量を有する結晶質重合体を最終的な処方物中
に含有させることができる。

上記の重合体組成物は、ホットメルトとして押出すこと
ができ、かつ硬化して所望の透湿性をそなえた非粘着性
の凝集性エラスチック塊を生ずるシーラント組成物を提
供することかできる。本明訓、傷中で使用されている透
湿度（ＭＶＴＲ）はＡＳＴＭ法Ｅ−７６によって測定さ
れる。

本発明の組成物に関する所望のＭＶＴａは、２！℃の測
定編度において、０．２　ｆ／　ｔｔｎ／ｍ２／日未膚
、または３♂℃の測定温度において／、　Ｏｇロ／？３
７日未膚である。

本発明の組成物のいずれか１に実情するために、また処
方物の利点および特性を測定するために下記の方法を使
用することができる。

シグマツレードミキンングヘッドと窒素・ｆ−ノを備え
た。？−キン／エル？　−（Ｐｅｒｋｉ　ｎ／Ｅ１ｍｅ
　ｒ）ホットオイルミキサの中で試験処方吻約’７３０
．９１１７７℃において３０分間混合する。剪断速度に
よって非ニユートン型の粘度変化を示すクラトンＧゴム
基シーラントには、高剪断シグマブレードミキサま次は
二軸スクリュ押出機が特に適している。

各成分の添１月順序は短時間のうちに満足な混合を得る
ことを狙っている。好ましくは、最初に中間ブロック樹
脂を添加すると、ミキサの羽根に重合体が凝集するのを
避けることかできる。剪断作用を増大させるために、固
体成分を一度にミキサに加えることができる。

生成したシーラント処方物について実施できる試験は、
ショアＡ硬さ、引張強さ、破折点伸び、引張応カモジエ
ラス（ＡＳＴＭ　ｏ≠／２）、ガラス、アルミニウムお
よび嘴に対する／♂０度剥離、ｌ直チャンネル内のスラ
ンプ、剪断付着力破・Ａ温度融通性を包含している。こ
れらの試験は、処方されたシーラントの機イ虞的特注、
使用温度の範囲および付着能力を測定するために１択さ
れた。

実地の性能に関連したその他の試験は透湿度（ＡＳＴＭ
　Ｅり乙）、督封絶罎ガラスユニットの封止耐久性（Ａ
ＳＴＭ　Ｅ７７３　）　、密封絶縁ガラスユニットのフ
ロストポインド（ＡＳＴＭ　Ｅｊ≠６）およびカナダ規
格の２色７詠ガラスユニツトにおけるＣＧＳ　Ｂ１０−
ＧＰ　ｆ包含している。

試験用の試料は、「リトルスカート（ＬｉｔｔｌｅＳｑ
ｕｉｒｔ　）　Ｊ　（スラツターイツク　コー７？レー
ション（５ｌａｕｔｔｅｒｂａｃｋ　Ｃｏｒｐ、　）モ
デルＬｓ−ｉｏ＞ホットメルトアグリケータを使用して
調製することができ、タンクとホースのための別々のヒ
ータとサーモスタットが発出温度とぴったり１７７℃に
制御する。

ｉ這々の処方物に関する剥離付着力試験の結果分。

７３０℃のｐＡ盤で熱圧縮することにより、かつホット
メルトガンアプリケータ（ハードマン（Ｈａｒｄｍａｎ
　ｒＰＪ肘出機１．２１ＡＯ４）から用意し、そして表
に示した。ホットメルトガンアプリケータによる冷たい
サブストレートて対するホットシーラント処方物の塗布
は、加熱下の圧縮によって適用されたシーラント処方物
よりもかなり劣った付着性を示した。サブストレート１
度の影響を測定するために、室温のサブストレートと１
３０℃に加熱したサブストレートとの両方について試験
を実施した。別途加熱処哩ｆ：施すことなく冷たいサブ
ストレートに適用される加熱試験処方物は実際の現場に
おける適用に近似して分り、現場における性能の満足な
目安を提供する。

この新規なシーラント処方物は低い溶融粘度と中間スチ
レン末端ブロックの寸法に基づいて選ばれたクラトンゴ
ムを含んでいた。低い溶融粘度は配合１容度とサブスト
レートのすぐれたぬれ性を提供した。中間寸法の末端ブ
ロックは末端ブロック補強用樹脂で末端ブロックを付着
させると同時に程よい硬さを維持するのに十分な大きさ
のドメイン構造を提供した。Ｓ−ｇＢ−８ｆロック共重
合体と５−ＥＢブロック共重会本との３０７１０配合物
を有する或種のクラトンク０ム処方物が使用され、これ
は後記の表の中でブロック共重合体２と名付けられてい
る。もう一つのクラトンク０ム処方物は５−ＥＢブロッ
ク共重合体であって、これはＳ−ｇＢ−８ｆロック共重
合体の半分の分子量を有し、ブロック共重合体３と称す
る。

中間ブロック（封脂は、コ９ム中間ブロックのガラス転
移温度（Ｔｇ）をできるだけ低く保持すると同時に粘着
性を与えるように選定された。低重にさらされる間にシ
ーラントの亀裂とクレーソング破壊を防ぐために−３０
〜−≠Ｏ℃という低温可撓性が必要である。重合体中間
ブロックのＴｇは−５に℃であるので、粘着性付与樹脂
を大量に使用すると中間ブロックのＴｇの上昇ともたら
し、それによって低温における脆化を招く。−２久夕℃
のＴｇｔ−有するパーキュレス樹脂レガレズ１０／♂を
大量に添加しても、それよりも高１．ｎＴｇ：ｉもつ他
の樹脂はどＴｇは上昇しない。最近では一３５℃のＴｇ
　ｔ−有するエクソンの樹脂ＥＣＲ３２７が利用できる
ようになり、この樹脂はノ１−キエレスのしがレズＩＮ
脂に相当する安定性を主張されているが、未だ試験され
ていない。

末端ブロック樹脂は高いＴｇと安定性に基づいて選択す
れた。ノ・−キュレスの樹脂クリスタレツクス（Ｋｒ１
ａｔａｌｅｘ　）　！；／４’０およびエンデツクス（
ｇｎｄｅｘ　）　／乙Ｏはそれぞれ♂乙℃および７７３
℃のガラス転移温度を有する。両者とも、すぐれた熱安
定性と紫外線安定性を有する透明な、結晶である。いず
れの樹脂も上限使用温度、すなわちスランプ抵抗性およ
び昇温下のｇｉｆｒに対するそれらの作用について検討
された。溶剤を基材とした透明なシーラントの研究によ
れば、十分大きいｌβリスチレン末端ブロック寸法を有
するシーラント中の少渣の末端ブロック樹脂が透明なシ
ーラントを生ずることが示唆された。透明性に関する研
究は行なわれなかった。

メルトフローの高い破りプロピレン（ｐｐ）は、上限使
用１度を上昇させるための処方物の研究の中に含まれて
いた。アイソタクチックポリプロピレンは７６５℃の融
点を有する。クラトンゴムコン・臂つンドの中ではポリ
プロピレンは適当な処理条件の下で相互に貫通した１門
状組哉（ＩＰＮ　）を形成でスランプと５ＡＦＴによっ
て測定される、より高い上限使用温度を示す。

熱、酸化ひよび紫外線による減成に対する抵抗を改善・
するために、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イル
〃ノックｘ　（Ｉｒｇａｎｏｘ　）　／　０／　０）、
ベンゾトリアゾール紫外線抑制剤（チヌビン（Ｔｉｎｕ
ｖｉｎ　）　Ｐ　）およびヒンダードアミン紫外線抑制
剤（チヌピン（同上）７７Ｑ）１に使用して、処方物を
減成に対抗して安定化させる。チヌビンＰとイルガノッ
クス１０１０は重合体の安定化だ対して相乗効果を発揮
することが知られて＾る。

上限使用温度の改善につ＾てポリプロピレンと比較した
末端ブロック樹脂の効果は、ポリプロピレンの同じ百分
率（ｐｈｒ　）に対して、粘度とモノユラスが低下し、
伸び、剥離１重ね剪断および５ＡＦＴが増大することで
ある。これは、第三の相による補強とは相違した、ポリ
スチレンドメインの構造の４強によって可能である特性
の改善を示している。

ｊ　Ｑ　ｐｈｒのエンデツクスｌ乙Ｏｆ：使用すると。

特性の画期的な改善が得られる。上限使用温度に及ぶ効
果は引張強さ、ＳＡＦ’Ｔ、重ね剪所ンよびスランプに
関する／　００　ｐｈｒのクリスタレツクス！／すの効
果に相当している。ガラスに対する剥離と坤びは／　０
０　ｐｈｒのクリスタレツクスｊ／ＩＡＯのそれらを凌
駕するけれども、硬さと粘度はその剥離と伸びほどは増
大しない。これらの結果を基にして、末端ブロックＡ脂
としてエンデツクス／乙Ｏがクリスタレツクスタ／弘０
よりも優先して選ばれる。

高ａ能の絶縁ガラス縁部のシーラントは本明細書の序論
の中で触れたような多くの要求を満足させなければなら
ない。これらの要求の中で、冷たいサラストレートに対
する剥離付着力はシーラントの多くの臨界的な特性に影
響を及ぼすので、主要な必要条件と考えることができる
。冷たいサラストレートに対してひとたび十分な付着力
が与えられれば、処方物を適当に調整することによって
。

ｔｐ！ｉ注の満足なバランスがとれたシーラントが得ら
れる。

〔実砲例および発明の効果〕

ついで、本発明を以下の実Ｍａ例によって説明する。

実砲例の中で使用した重合体を第１表と第２表に示す。

（以下余白） 前に特に言及したこれらの重合体は３つの型、すなわち
Ａ−Ｂ−Ａ　）リブロック共重合体、Ａ−Ｂジブロック
共重合体またはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂｌ’ｌプリプロツク
ブロック共重合体のうちの一つの重合体であり。

ここでＡはＩリスチレン、そしてＢは水素化ポリブタジ
ェンまたは水素化ポリイソプレンである。

これらの重合体は特定のＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ比を含む最
終的なホットメルトソーラント処方物を生じさせるため
に、ホットメルトソーラント処方物中で単独で、あるい
は様々に組み合わせた状態で使用することができる。ホ
ットメルトソーラントにお＾て低い凝集強さを達成する
目的でＡ−Ｂ　、Ａ−８−Ａ／Ａ−８、および、Ａ−Ｂ
−Ａ型のブロック共重合体を単独で、あるいは組み合わ
せて使用するときには、低いＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ比を提
供するとともに、付着性の剥離試験における凝集破壊の
可能性を増大させる乙種の異なるクラスが存在し、これ
らのクラスは下記のものを包含している。

クラス／：Ａ−Ｂ−／７’ロック共重合体クラス２　：
　Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂブロック共重合体クラス３：に−
Ｂジブロック共重合体およびＡ−Ｂ−Ａトリブロック共
重合体 クラス４ｔ：　Ａ−８−Ａ／Ａ−８ブロック共重合体お
よびＡ−８ジブロック共重合体 クラスｊ　：　Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂブロック共重合体お
よびＡ−Ｂ−Ａ　）リブロック共重合体 クラス乙：　Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ　ｆロック共重合体、
Ａ−Ｂジブロック共重合体およびＡ−Ｂ−Ａ　トＩＪ　
ｆロック共重合体。

ブロック共重合体／、すなわちＡ−Ｂ−Ａ　）　！ｊジ
ブロック共重合体従来技術を説明するために、ここに含
めである。ブロック共重合体λ〜には改良された高温の
ｉ耐りリープ性、すぐれた付着性、およびチクントロピ
ー適用特性のような特性の均謬をもたらす高分子量重合
体である。

実施例１ 第３表は、不飽和５−Ｂ−８または５−Ｉ−８重合体、
例えばクラトンＤ処方物と、ＥＢブロックが実質的に完
全に水素化されている５−ＥＢ−３這合体であるブロッ
ク共重合体／との透湿度を比較している。

３７♂℃および相対湿度Ｌ？ｏｓという標堕的な試験条
件下で試験したところ、水素化Ｓ−ｇＢ−Ｓブロック共
重合本／は不飽和５−Ｉ−８または５−Ｂ−８重合体よ
りも少量の水蒸気？透過さ亡た。シーラントが水分の透
過に対してバリヤー作用を提供しなければならない新規
シーラントの適用においては、これらの水素化ブロック
共重合体はクラトンロブロック共重合体よりも好ましい
。

第　３　表 ブロック共重合体ＳＢＢ　　　　　　　　／、０７ブロ
ツク共重合体ＳＩＳ　　　　　　　Ｏ，♂７／ブロック
共重合体１０．３！ 実施例２ ブロック共重合体３のようなＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ重合体
に対するＡ−Ｂシブロック共重合体の作用分第≠表に示
す。ブロック共重合体３の破断点引張強さは、２．弘／
　ＭＰａであるのに対して、ブロック共重合体／の破断
点引張強さは３　／、　ＯＭＰａである。クラトン処方
物Ａとともに処方したホットメルトソーラントは凝集強
さが大きく、下塗剤が無くても付着力の剥離試験におい
て凝集破壊を起こさない。

講≠表 破断点引張強さくＭＰａ）　　　　３／、０　　　　　
　２．’Ａｌ３００％モジュラｘ（ＭＰａ）　　　　　
’ＡＩ３　　　　　　　　　　−破断点坤び（・ル）　
　　　　タ００２００実梅しｌ１３ Ａ−ｔ３−Ａ／Ａ−Ｂ比の調整効果を４５表に示す。ブ
ロック共重合体／ｆ！ニブロック共重合体３と混合する
ことによって、シーラント処方物中のＡ−８−Ａ／Ａ−
Ｂ比をそれぞれ処方物Ａ、ｊ３およびＣについて３０７
１０力為ら、夕０／夕０．１０／３０に増大させる。

Ａ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ化分高くすると、引張強さ、沖び、
モノユラスおよび硬さが増大する効果が生ずる。さらに
、Ａ−１３−Ａ／Ａ−Ｂ比が高くなると、スラツジおよ
び５ＡＦＴのような上限使用温度−浮性がある程度改善
される。しかしながら、高いＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ比にお
いては、ガラスに対する付着破壊モードがシーラントの
高い凝集強さに由来するガラスサブストレートに対する
付着破壊となる。第５表中の試験結果は性能に関する結
合効率を示している。モ・クユラス、引張強さ、および
伸びについて単調な増大が一察される。溶融粘度、硬さ
、道ね剪断および昇１下のスランプ度もまた結合能力と
直接相互に関連して、結合効率の増大につれて増大して
いる。

これらの結果はトリブロック含有量の多いクラトンがム
の１．４ｍ状組織が強化されているところから当然期待
される。

ＩＩ　ｍ　結果はサブストレートによって著しく変化す
ることを示している。ガラスに対する最大の付着力は夕
０チの結合効率で得られるのに対し、アルミ−ウμおよ
び鋼に対しては７θチの結合効率で最大の付着力が得ら
れる。剥離試験に２ける破壊の機構は剥離値の意義の決
定につ＾て臨界的である。１ｍ当りの高いｋＮ全有する
凝集破壊は最も望ましい一方、サブストレートに対する
付着破壊は貧弱な付着力と重合体の高い凝集強さを示し
ている。！θ〜１０’Ａの範囲の重合体の結合効率は、
！！／７スに対する高い剥離直を与える一方、破壊モー
ドはガラスとアルミニウムの両者に対して凝集性のもの
であった。

同様な結果が第６表にも示されており、ここではＡ−Ｂ
ジブロック共重合体を添加した場合、夕Ｏ／ｊＯのＡ−
Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ重量比でブロック共重合体／と配合した
ブロック重合体♂は、１００重清部のＡ−Ｂ−Ａ　）リ
ブロック、すなわちブロック共重合体／からなるシーラ
ントＥと比べて、シーラントＤで改良された付着性を提
供する。

（以下余白） 第　　　６　　　　表 ブロック共重合体　／　　　　　　　　夕０　　　１０
０ブロック共重合体　♂　　　　　　　　夕０　　　　
　０中間ブロック償脂（レガンズｌＯ／Ｉ）　　２３０
　　　　２ｊ″０安定剤（イルガソックス１０１０）　
　　　　　　／　　　　　　　／安定剤（チヌビン７１
０）　　　　　　　　　／　　　　　　　／安定剤（チ
ヌビ７Ｐ）　　　　　　　　　　／Ｊ　　　　　　／、
ｊＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−８比　　　　　ｊＯ／ｊＯ１００１
０クラス　　　　　　　　　　３　　− 特性 硬　さ　（ショアＡ）　　　　　　　　２２　　　　３
２ｇうｘｙｃ対−ｒルｉｖｏ″剥離（ｋＮ／ｍ）　　　
３．３　　　　　／ｊ溶融粘度（Ｐａ、ｓ）　　　　　
　　　０．１００　　．２．２θＯ実施例弘 第７表は、！；０／！；０　（Ｄ　Ａ−Ｂ−Ａ　／　Ａ
−Ｂ比を達成するために重合体を合体させることによっ
て処方した３種のホットメルトソーラントの特性を比較
しており、その他のシーラント成分は３種の処方物全体
について同一である。Ｆ−Ｈの一連の処方物において、
シーラントは改善された強度と、より著しくすぐれた高
ｍ峙性を有する。試験的なりラドンＧ重合体もまた絶縁
ガラス縁部のホットメルトソーラントとして望ましい適
用粘度を提供する。

（以下余白） １つ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＼実施例！ 第ｒ表中のシーラントは、付着性に関する剥離試験で凝
集破壊を引き起こす一方、引張強さを最大にする低ｌ／
ｈＡ−Ｂ−Ａ　／　Ａ−Ｂ比に処方されている。

この表はシーラントの最終的な特性を助長する様様な成
分、例えばカッブリング剤、充填材、カーボンブラック
およびテルペンフェノール性樹脂の使用を説明している
。この処方物は市場で入手できるホットメルトブチルゴ
ムシーラント（処方物Ｑ）の４性と比較することができ
る。

（以下余白） 呵　　うｈ　　　褐へ　））　も　ゝ＼ｈ＜ｃｌ　Ｓ　
Ｓ　Ｓ　＜ ｏｌ　　　七″　　　′。艶　（（＼＼ｈ％−＜１　　
’ｉ　　”１　　’　　　　　　　　　　＜亀　　　　
）　　＼　　　　　　＼　＼　ｈ＠　（ささく 実施例乙 成分を選択することによってクラトンＧゴム重合体の透
湿度Ｉｃ形１を与える。瀉７表は中間ブロック相溶性１
封脂、末端ブロック相溶性樹脂およびポリイソゾチレン
（ビスタネックス（Ｖｉｓｔａｎｅｘ）ＬＭＭＳ、エク
ソン）、低透湿度重合体の作用を説明して−る。適切に
処方すると、クラトンＧｆロック共瓜合本を基材とした
ホットメルトソーラント（処方物ＢおよびＭ）は、水蒸
気の透過に対するバリヤーを提供する上で市販のホット
メルトプチルコ９４シーラント（処方物Ｑ）と同様に有
効である。

（以下余白） 第　　９　　表 ブロック共重合体／　　θｌＩコ（／り　　　　　１９
７（／３）ブロック共重合体コ　　θ／’Ｒ１１，＞　
　　　　Ｉｔ、７Ｃ７ｌ、’）しＩレノ１０１ｇ　ｒ（
、ＩＰＨＲ ｆロアｐ共重合体、２　　０．．３７Ｃ１’ｌ’）　　
　　　２．’ｌ−１，＜ｌ’ｌ’）工ンデツクス／１，
０　５０ＰＨＥｔブロック共重合体＝　　０２３（ｌ弘
）　　　　　１０グ（ｌり）ビスタネツクスＩＭ−ＭＳ ！；０ＰＨＲ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ、少なくとも２個の末端ブロックＡと少なくと
   も１個の弾性中間ブロックＢとを有するマルチブロック
   共重合体０〜５０重量部； ｂ、１個のブロックＡ′と１個のブロックＢ′とからな
   る、１種または２種以上のジブロック共重合体５０〜１
   ００重量部、ただし、前記ブロックＡおよびＡ′はモノ
   アルケニルアレーンブロックからなる一方、前記ブロッ
   クＢおよびＢ′は実質的に完全に水素化された共役ジエ
   ン重合体ブロックからなり、そしてブロックＡおよびＡ
   ′の平均分子量は、これらのブロックＡおよびＡ′の微
   小な相分離とドメインの形成を得るのに必要な最小分子
   量よりも大きく、かつ重合体を溶融処理できなくする最
   大分子量よりも小さい； ｃ、ブロックＢおよびＢ′と優先的に相溶性であり、か
   つ結果として生成した組成物を室温で柔軟な状態に維持
   するとともに、その組成物のガラス転移温度を１０℃よ
   りも低く維持するのに十分な含有量で存在する中間ブロ
   ック相溶性成分５０〜４００重量部；および ｄ、ブロックＡおよびＡ′と優先的に相溶性であり、か
   つクマロン−インデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニル
   トルエン−アルファメチルスチレン共重合体またはポリ
   インデン樹脂である末端ブロック相溶性樹脂０〜１００
   重量部、 を含有するホットメルトソーラント組成物。
2. （２）ブロックＡおよびＡ′がポリスチレンブロックで
   ある、特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
3. （３）ブロックＡおよびＡ′がポリビニルトルエンブロ
   ックである、特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
4. （４）ブロックＢおよびＢ′が水素化ポリブタジエンブ
   ロックである、特許請求の範囲第（１）項〜第（３）項
   のいずれか一つに記載の組成物。
5. （５）ブロックＢおよびＢ′が水素化ポリイソプレンブ
   ロックである、特許請求の範囲第（１）項〜第（３）項
   のいずれか一つに記載の組成物。
6. （６）ブロック共重合体が１０〜４０重量％のモノアル
   ケニルアレーンを含む、特許請求の範囲第（１）項〜第
   （５）項のいずれか一つに記載の組成物。
7. （７）前記ブロックＡおよびＡ′が４、０００〜５０，
   ０００の真の分子量を有する、特許請求の範囲第（１）
   項〜第（６）項のいずれか一つに記載の組成物。
8. （８）前記マルチブロック共重合体と前記ジブロック共
   重合体の中の前記ブロックＡおよびＡ′が異なる分子量
   を有する、特許請求の範囲第（１）項〜第（７）項のい
   ずれか一つに記載の組成物。
9. （９）前記ブロックＢが１８，０００〜３００，０００
   の真の分子量を有する、特許請求の範囲第（１）項〜第
   （８）項のいずれか一つに記載の組成物。
10. （１０）前記ブロックＢ′が９，０００〜１５０，００
    ０の真の分子量を有する、特許請求の範囲第（１）項〜
    第（９）項のいずれか一つに記載の組成物。
11. （１１）前記末端ブロック相溶性樹脂が３，０００〜９
    ，０００の真の分子量を有する、特許請求の範囲第（１
    ）項〜第（１０）項のいずれか一つに記載の組成物。
12. （１２）充填材、顔料、紫外線安定剤および／または酸
    化防止剤をさらに含有する、特許請求の範囲第（１）項
    〜第（１１）項のいずれか一つに記載の組成物。