CN107667155B - 热熔性粘合剂的稳定 - Google Patents

热熔性粘合剂的稳定 Download PDF

Info

Publication number
CN107667155B
CN107667155B CN201680028377.5A CN201680028377A CN107667155B CN 107667155 B CN107667155 B CN 107667155B CN 201680028377 A CN201680028377 A CN 201680028377A CN 107667155 B CN107667155 B CN 107667155B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
group
styrene
stabilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680028377.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107667155A (zh
Inventor
B·赫费尔
A·罗泽
C·费舍尔
H·马丁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to CN202110747967.6A priority Critical patent/CN113462318A/zh
Publication of CN107667155A publication Critical patent/CN107667155A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107667155B publication Critical patent/CN107667155B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J165/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J191/06—Waxes
    • C09J191/08—Mineral waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J193/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2453/00—Presence of block copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2491/00—Presence of oils, fats or waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2493/00—Presence of natural resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及经稳定的热熔性粘合剂，其包含a)一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃如苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、丙烯酰基‑共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯；和b)稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种或由组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种组成，其中(A)为特定的空间位阻胺(HALS)，(B)为聚合物空间位阻胺(HALS)，(C)为特定的空间位阻酚。

Description

热熔性粘合剂的稳定
技术领域
本发明涉及经稳定的热熔性粘合剂，其包含a)一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS))、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯；和(b)稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种或由组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种组成，其中(A)为特定的空间位阻胺(HALS)，(B)为聚合空间位阻胺(HALS)，(C)为特定的空间位阻酚。
本发明还涉及一种稳定热熔性粘合剂以防止其通过光、氧和热中的一种或多种降解的方法，所述方法包括以下步骤：提供一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS))、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯、硅烷封端的聚丙烯酸酯，以及加入如本文定义的稳定剂组合物。
本发明还涉及如本文所定义的稳定剂组合物用于稳定热熔性粘合剂以防止其通过光、氧和热中的一种或多种降解的用途，其中所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS))、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚、硅烷封端的聚丙烯酸酯和硅烷封端的聚氨酯。
背景技术
热熔性粘合剂(HMA)，也称为热溶胶，是一种热塑性粘合剂，从各种直径的实心圆柱形棒到硅化纸中的枕状物或块，其以不同的形式供应，设计用于在电热溶胶机(即熔融锅、加热环干线、枪等)中熔融。应用装置使用连续工作的加热元件来熔融塑性胶，所述塑性胶可以通过机械触发机构通过枪来推动，或者直接由使用者推动。从加热的喷嘴中挤出的胶最初是足够热的以获得足够低的粘度以适当地润湿表面。在热的时候胶发粘，在几秒钟至一分钟内就固化。热熔性粘合剂也可以通过缝模、幕涂或喷涂来施加。也存在即使在室温下分配之后也能保持其粘性的热熔性粘合剂。这些热熔体通常被称为热熔性压敏粘合剂(HM-PSA)。
热熔性粘合剂具有长的贮藏寿命，通常可以在长期储存后使用。一些缺点涉及基材的热负荷，限制使用对较高温度不敏感的基材并在较高温度下丧失粘结强度，直至粘合剂完全熔融。可以通过使用反应性粘合剂来减少该缺点，所述反应性粘合剂在固化之后(例如通过湿气)经历进一步固化(例如反应性氨基甲酸酯和硅烷)，或者通过紫外线辐射固化。
热熔胶通常包含具有各种添加剂的组合物。也通常将组合物配制成具有低于最低使用温度的玻璃化转变温度(区分玻璃态与橡胶态)以及适当高的熔融温度。结晶度决定了粘合剂的可使用时间。熔体粘度和结晶速率(和相应的可使用时间)可以针对应用而定制。较高的结晶速率通常意味着较高的粘结强度。一些聚合物可以在链之间形成氢键，形成强化聚合物的假交联。其他聚合物在类似性质的嵌段之间形成假交联，如SBS或SIS。
聚合物、增粘剂、树脂和添加剂的性质影响分子相互作用的性质和分子与基质的相互作用。极性基团、羟基和胺基团可与纸、木材或天然纤维等基材上的极性基团形成氢键。非极性聚烯烃链与非极性基材相互作用良好。对于在粘合剂和基材之间形成令人满意的粘结，基材良好的润湿性是必不可少的。由于其更高的表面能，更极性组合物往往具有更好的粘附性。分子量和结晶度的分布影响熔融温度范围的宽度。具有结晶性质的聚合物倾向于比相应的非晶态聚合物更刚性并具有更高的内聚强度，但也将更多的应变传递到粘合剂-基材界面。聚合物链的较高分子量提供较高的拉伸强度和耐热性。不饱和键的存在使得粘合剂更易于自动氧化和UV降解，并且需要使用抗氧化剂和稳定剂。
可以通过固化后在聚合物中形成交联来实现粘结强度和使用温度的增加。这可以通过使用经历通过残余湿气固化的聚合物(例如反应性聚氨酯，硅氧烷)，暴露于紫外线辐射，电子辐射或通过其它方法来实现。
热熔性粘合剂一些可能的基础材料包括如下：
聚烯烃(PO)(聚乙烯(通常是LDPE，但也有HDPE；HDPE具有较高的熔点和较好的耐温性)，无规立构聚丙烯(PP或APP)，聚丁烯-1，氧化聚乙烯等)提供对聚丙烯的非常好的粘附性、良好的湿气阻隔性、对极性溶剂以及酸，碱和醇的溶液的化学耐性。聚烯烃具有低表面能并且提供对大部分金属和聚合物的良好润湿。茂金属催化的合成制备的聚烯烃具有窄的分子量分布，和相应地窄的熔融温度范围。PE和APP通常单独使用，或者只一并使用少量增粘剂(通常是烃)和蜡(通常是石蜡或微晶蜡)。聚丁烯-1及其共聚物柔软且柔韧、坚韧、部分地结晶、并且缓慢地结晶具有长的可使用时间。再结晶的低温允许在形成粘结期间释放应力。
无定形聚烯烃(APO/APAO)聚合物与许多溶剂、增粘剂、蜡和聚合物相容；它们在许多粘合剂应用中广泛使用。与结晶性聚烯烃相比，APO热熔体具有良好的耐燃料性和耐酸性、适中的耐热性，具有粘性，柔软性和柔韧性，具有良好的附着力和较长的可使用时间。与可比的EVA相比，APO倾向于具有更低的熔体粘度，更好的粘附，更长的可使用时间和慢的凝固时间。一些APO可以单独使用，但是通常它们与增粘剂、蜡和增塑剂(例如矿物油，聚丁烯油)配混。APO的实例包括无定形(无规立构)丙烯(APP)、无定形丙烯/乙烯(APE)、无定形丙烯/丁烯(APB)、无定形丙烯/己烯(APH)、无定形丙烯/乙烯/丁烯。
苯乙烯嵌段共聚物(SBC)也被称为苯乙烯共聚物粘合剂和橡胶基粘合剂，具有良好的低温柔韧性，高伸长率和高耐热性。它们经常用于压敏粘合剂应用中，其中即使当固化时组合物仍保持粘性；然而也使用非压敏配制剂。它们通常具有A-B-A结构，在两个刚性塑料端嵌段之间具有弹性橡胶链段。A-B-A结构促进聚合物的相分离，将端嵌段结合在一起，中央弹性部分起交联作用；因此SBC不需要额外的交联。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物用于高强度PSA应用。苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)聚合物用于低粘度高粘性PSA应用。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)用于低自粘附无纺布应用。
热熔性粘合剂的通常的其他成分包括下述：
增粘树脂(例如松香及其衍生物，萜烯和改性萜烯，脂族、脂环族和芳族树脂(C5脂族树脂、C9芳族树脂和C5/C9脂族/芳族树脂)，氢化烃树脂及其混合物，萜烯-酚树脂(TPR，通常与EVA一起使用)。增粘剂倾向于具有低分子量和高于室温的玻璃化转变温度和软化温度，为它们提供合适的粘弹性性质；
蜡，例如微晶蜡、脂肪酰胺蜡或氧化的费-托蜡，提高凝固速度。配制剂的关键组分之一，蜡，降低了熔体粘度，并能提高粘结强度和耐温性；
增塑剂(例如苯甲酸酯，如1,4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯、三苯甲酸甘油酯或季戊四醇四苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、石蜡油、聚异丁烯、氯化石蜡等)；
抗氧化剂和稳定剂(例如受阻酚、亚磷酸酯、磷酸酯、受阻芳族胺)。这些化合物在使用寿命、配混期间和施用期间的熔融状态下都保护材料免于热降解和紫外线辐射引起的降解。
目前用于热熔性粘合剂的抗氧化剂的选择主要是从塑料应用中得到的，这可以从以下公知的
Figure BDA0001470281830000041
共混物的技术数据表中看出，这些数据表适用于粘合剂应用。然而，对于热熔性粘合剂(HMA)应用，基础聚合物与增粘剂和油一起用于压敏粘合剂(PSA)或蜡用于非PSA应用。
仅通过基础聚合物选择的稳定性不能给予热熔性粘合剂最佳的结果。典型地，稳定剂的选择由基础聚合物驱动，很少关注对于粘附和应用窗口重要的增粘剂和蜡。尤其对于诸如金属茂基聚烯烃(mPO)HMA的有降低应用温度趋势的热熔性粘合剂来说，选择塑性稳定剂是不合适的。当应用温度从170℃降低到150℃或更低时，经典的使用亚磷酸酯二次稳定化不再协同地起作用。对于丙烯酸类热熔性压敏粘合剂(HM-PSA)也观察到同样的趋势，其中应用温度可以低至120℃。
发明内容
因此，本发明的一个目的是鉴定在较低温度下已经协同地起作用的自由基清除剂组合，并且同时考虑到增粘剂和增量剂如油或蜡的稳定化。
已经发现受阻胺光稳定剂(HALS)与受阻酚的组合特别适用于HMA的稳定化。
因此，在本发明的第一方面涉及一种热熔性粘合剂，其包含：
a)一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物)、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯；和
b)稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种或由组分(A)、(B)和(C)中的两种或三种组成，其中
(A)为选自以下的空间位阻胺(HALS)：
Figure BDA0001470281830000061
其中R＝H，CH3或OC8H17
Figure BDA0001470281830000062
Figure BDA0001470281830000071
Figure BDA0001470281830000081
(B)为选自以下的聚合空间位阻胺(HALS)：
Figure BDA0001470281830000082
其中n＝15-21，
Figure BDA0001470281830000083
其中a＝2-50，
Figure BDA0001470281830000084
其中
Figure BDA0001470281830000085
Figure BDA0001470281830000091
其中n＝3-5，
Figure BDA0001470281830000092
其中n＝3-5，
Figure BDA0001470281830000093
其中n＝3-5，
Figure BDA0001470281830000101
其中n＝5-8；
(C)为选自以下的空间位阻酚：
Figure BDA0001470281830000102
Figure BDA0001470281830000111
其中R＝C8H17或C18H37
Figure BDA0001470281830000112
Figure BDA0001470281830000121
其中R＝C8H17或C12H25；
Figure BDA0001470281830000131
Figure BDA0001470281830000141
在一个优选的实施方案中，如本文所述的稳定剂组合物包含组分(A)和(C)或由组分(A)和(C)组成。在该实施方案中，组分(A)和(C)之间的重量比优选在1:5和5:1之间。
在另一优选的实施方案中，如本文所述的稳定剂组合物包含组分(B)和(C)或由组分(B)和(C)组成。在该实施方案中，组分(B)和(C)之间的重量比优选在1:5和5:1之间。
在再一优选的实施方案中，如本文所述的稳定剂组合物包含组分(A)、(B)和(C)或由组分(A)、(B)和(C)组成。在该实施方案中，组分(A)、(B)和(C)之间的重量比优选在8:1:1和1:8:1和1:1:8之间。
优选地，组分(A)选自：A-(I)、A-(II)、A-(III)、A-(V)、A-(VII)、A-(IX)、A-(X)。
甚至更优选地，组分(A)选自：A-(I)、A-(III)。
优选地，组分(B)选自B-(II)、B-(III)、B-(IV)、B-(V)、B-(VI)。
甚至更优选地，组分(B)选自：B-(II)，B-(IV)。
优选地，组分(C)选自：C-(I)、C-(II)、C-(III)、C-(IV)、C-(V)、C-(VI)、C-(VII)、C-(VIII)、C-(IX)、C-(X)、C-(XI)、C-(XII)、C-(XIII)、C-(XIV)。
甚至更优选地，组分(C)选自：C-(III)、C-(IV)、C-(V)、C-(XII)、C-(XIV)。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的热熔性粘合剂包含金属茂基聚烯烃作为一种或多种热熔性粘合剂材料。
在一个实施方案中，根据本发明的热熔性粘合剂不包含含有硅树脂的支化的聚氨酯-聚丙烯酸酯树脂，支化的聚氨酯-含硅聚丙烯酸酯树脂或支化的聚氨酯-聚丙烯酸酯树脂。
优选地，稳定剂组合物进一步包含一种或多种选自以下的添加剂：亚磷酸酯，如Irgafos 12 CAS 80410-33-9，2,2’,2″-次氮基[三乙基-三[3,3,5,5-四叔丁基-1,1-联苯-2,2-二基]]亚磷酸酯，Irgafos 38 CAS 145650-60-8双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亚磷酸酯，Irgafos 126 CAS 26741-53-7双-(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯，Irgafos 168 CAS 31570-04-4三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，Irgafos P-EPQ CAS119345-01-6四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基双亚膦酸酯，Irgafos TNPPCAS 26523-78-4三-(壬基苯酚)亚磷酸酯硫醚，如Irganox PS 800 CAS 123-28-4 3,3'-硫代二丙酸双十二烷基酯，Irgafos 802 CAS 693-36-7 3,3'-硫代二丙酸双十八烷基酯，仲芳基胺，如Irganox 5057 CAS 68411-46-1苯胺，N-苯基-，与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物，基于羟基胺的稳定剂如Irgastab FS 042氧化双(氢化牛油烷基)胺，荧光增白剂如Tinopal OB CO CAS 7128-64-5,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并恶唑)，紫外线吸收剂如二苯甲酮类，氰基丙烯酸酯类，甲脒，N,N’-草酰二苯胺，苯并三唑，羟苯基三嗪和无机稳定剂。
另一方面，本发明涉及一种稳定热熔性粘合剂以防止其通过光、氧和热中的一种或多种降解的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物)、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯、硅烷封端的聚丙烯酸酯；和
-加入如本文所定义的稳定剂组合物。
再一方面，本发明涉及如本文所定义的稳定剂组合物用于稳定热熔性粘合剂以防止其通过光、氧和热中的一种或多种降解的用途，其中所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃(如无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物)、聚丙烯酸酯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、硅烷封端的聚烯烃、硅烷封端的聚醚、硅烷封端的聚丙烯酸酯和硅烷封端的聚氨酯。
具体实施方式
通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。
热熔体配制剂
以下部分中的所有材料在室温(RT，25℃)下添加到捏合机中。捏合机关闭并抽真空至0.1mbar。之后，捏合机的温度从室温升高到155℃。在120℃的温度下开始捏合并持续0.5小时。
表1：茂金属基聚烯烃HMA
Figure BDA0001470281830000161
重量％＝重量百分比
表2：基于SIS的HM-PSA
Figure BDA0001470281830000171
使用的材料：
Figure BDA0001470281830000172
Figure BDA0001470281830000181
稳定剂组合物
表3：稳定剂组合物139485
Figure BDA0001470281830000191
Std.＝对该实验池的标准，即没有稳定化
Cmp.＝比较例
Inv.＝发明例
Exp.＝实验号
Phr＝份数/百份树脂
表4：稳定剂组合物140622
Figure BDA0001470281830000201
表5：稳定剂组合物141305
下式的化合物 Std. Cmp. Cmp. Cmp. Cmp Inv. Inv. Inv.
Exp. 0 1 2 3 4 5 6 7
材料 phr Phr phr phr phr phr phr phr
C-(V) Irganox 1076 0,3
C-(III) Irganox 1035 1 0,3 0,3
C-(XIV) Irganox 565 1
B-(II) Tinuvin 622 SF 1 0,3
B-(IV) Chimasorb 944 0,3 0,3
Irgafos 168 0,3 0,3 0,3
Irganox PS 800 1
表6：稳定剂组合物142823
Figure BDA0001470281830000211
表7：稳定剂组合物142523
Figure BDA0001470281830000212
表8：稳定剂组合物140747
Figure BDA0001470281830000221
表9：稳定剂组合物147802
空白 B 900 Inv.
Nr. 0 5 6
Irganox 1076 0 20％ 60％
Irgafos 168 0 80％
Tinuvin 770 40
测试结果
热熔体配制剂使用西格玛-叶片捏合机制备。将增粘剂、树脂和油或蜡放入“Werner&Pfleiderer”捏合机(型号LUK 025)的150ml室中。捏合机被抽真空并加热。捏合机在100℃的温度下以100rpm启动。当达到165℃的温度时，再继续捏合30分钟。
根据ASTM D 4499(DIN EN ISO 10363)进行测试。结果以加德纳色数指数根据ASTM D-6166给出。数字越高意味着颜色越高，即氧化程度越高。稳定剂包的效果可以按色数排列。较长时间保持较低的数值意味着自由基清除剂包较好的效力。
根据ASTM D2979-95(DIN 55405)，使用探针粘性测试仪(Testing MachinesInc.，机器80-02-01)测试粘附性。更高的克值意味着更高的粘性，并且是优选的。
根据ASTM D 3236，使用CAP 2000+粘度计(Brookfield)测量粘度。温度老化之后较高的剩余值意味着对聚合物的较小的损害，并且是优选的。
稳定的结果
表10：使用稳定剂组合物139485稳定配制剂138281的结果
Hrs./Exp. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
8 12 12 12 16 16 17 7 7 7 7
24 18 18 18 18 18 18 13 13 12 14
32 14 15 14 15
40 16 16 16 18
48 17 17 18
56 18 18 18
Hrs.＝根据ASTM D 4499(循环I)在177℃下的小时数
Exp.＝实验号
表11：使用稳定剂组合物140622稳定配制剂140581.1的结果
Hrs./Exp. 0 1 2 3 4 5
0 5 5 5 5 5 5
8 12 11 15 11 10 12
16 17 16 17 14 12 15
24 18 18 18 15 15 17
32 17 16 18
40 18 18
表12：使用稳定剂组合物140622稳定配制剂140581.2的结果
Hrs./Exp. 0 1 2 3 4 5
0 3 3 3 3 3 3
8 10 9 14 10 6 13
16 15 14 17 13 13 14
24 16 16 18 13 16 15
32 17 17 17 14 18 16
40 18 18 18 16 17
48 18 18
表13：使用稳定剂组合物142823稳定HMA-配制剂138281的结果
Figure BDA0001470281830000241
表14：使用稳定剂组合物140747稳定HM-PSA配制剂140525的结果
Hrs./Exp. 0 1 2 3 4 5 6 7
0 3 3 3 3 3 3 3 3
4 18 14 15 16 16 17 13 13
8 18 18 18 18 18 17 16
12 18
表面 皮层 皮层 皮层
表15：使用稳定剂组合物141305稳定HM-PSA配制剂141150的结果
Hrs./Exp. 0 1 2 3 4 5 6 7
0 10 8 8 8 8 8 8 8
8 16 11 13 18 15 14 14 16
24 18 18 17 17 16 16 17
30 18 18 17 17 17
表16：使用稳定剂组合物142523稳定HM-PSA配制剂142492的结果
Figure BDA0001470281830000251
表17：使用稳定剂组合物147802稳定商品EVA-HMA 2075.1的结果
Hrs/Exp. 0 5 6
0 1 1 1
8 6 4 5
16 13 10 8

Claims (25)

1.一种经稳定的热熔性粘合剂，其包含：
a)一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、和硅烷封端的聚醚；和
b)稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含组分(A)、(B)和(C)或由组分(A)、(B)和(C)组成，其中
(A)为选自以下的空间位阻胺(HALS)：
Figure FDF0000011588360000011
其中R＝H，CH3，OC8H17
A-(II)
Figure FDF0000011588360000012
A-(III)
Figure FDF0000011588360000013
A-(IV)
Figure FDF0000011588360000014
A-(V)
Figure FDF0000011588360000021
A-(VI)
Figure FDF0000011588360000022
A-(VII)
Figure FDF0000011588360000023
A-(VIII)
Figure FDF0000011588360000024
A-(IX)
Figure FDF0000011588360000025
A-(X)
Figure FDF0000011588360000026
(B)为选自以下的聚合空间位阻胺(HALS)：
B-(I)
Figure FDF0000011588360000027
其中n＝15-21，
Figure FDF0000011588360000031
其中a＝2-50，
B-(III)
Figure FDF0000011588360000032
其中
Figure FDF0000011588360000033
Figure FDF0000011588360000034
其中n＝3-5，
Figure FDF0000011588360000041
其中n＝3-5
B-(VI)
Figure FDF0000011588360000042
其中n＝3-5，
B-(VII)
Figure FDF0000011588360000043
其中n＝5-8；
(C)为选自以下的空间位阻酚：
C-(I)
Figure FDF0000011588360000044
C-(II)
Figure FDF0000011588360000051
C-(III)
Figure FDF0000011588360000052
C-(IV)
Figure FDF0000011588360000053
C-(V)
Figure FDF0000011588360000054
其中R＝C8H17或C18H37
Figure FDF0000011588360000055
C-(VII)
Figure FDF0000011588360000061
C-(VIII)
Figure FDF0000011588360000062
C-(IX)
Figure FDF0000011588360000063
C-(X)
Figure FDF0000011588360000064
Figure FDF0000011588360000065
C-(XII)
Figure FDF0000011588360000066
其中R＝C8H17或C12H25
C-(XIII)
Figure FDF0000011588360000071
Figure FDF0000011588360000072
C-(XV)
Figure FDF0000011588360000073
C-(XVI)
Figure FDF0000011588360000074
C-(XVII)
Figure FDF0000011588360000075
C-(XVIII)
Figure FDF0000011588360000081
C-(XIX)
Figure FDF0000011588360000082
2.根据权利要求1所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(A)和(C)之间的重量比在1:5和5:1之间。
3.根据权利要求1所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(B)和(C)之间的重量比在1:5和5:1之间。
4.根据权利要求1所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(A)、(B)和(C)之间的重量比在8:1:1和1:8:1和1:1:8之间。
5.根据权利要求1所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(A)选自：
A-(I)
Figure FDF0000011588360000083
其中R＝H，CH3或OC8H17
A-(II)
Figure FDF0000011588360000084
A-(III)
Figure FDF0000011588360000091
A-(V)
Figure FDF0000011588360000092
A-(VIII)
Figure FDF0000011588360000093
A-(IX)
Figure FDF0000011588360000094
A-(X)
Figure FDF0000011588360000095
6.根据权利要求1至5任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(A)选自：
A-(I)
Figure FDF0000011588360000096
其中R＝H
A-(III)
Figure FDF0000011588360000101
7.根据权利要求1至5任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中其中组分(B)选自：
B-(II)
Figure FDF0000011588360000102
其中a＝2-50，
B-(III)
Figure FDF0000011588360000103
其中
Figure FDF0000011588360000104
Figure FDF0000011588360000105
其中n＝3-5，
B-(V)
Figure FDF0000011588360000111
其中n＝3-5，
B-(VI)
Figure FDF0000011588360000112
其中n＝3-5。
8.根据权利要求1至5任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(B)选自：
B-(II)
Figure FDF0000011588360000113
其中a＝2-50，
Figure FDF0000011588360000114
其中n＝3-5。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(C)选自：
C-(I)
Figure FDF0000011588360000121
C-(II)
Figure FDF0000011588360000122
C-(III)
Figure FDF0000011588360000123
C-(IV)
Figure FDF0000011588360000124
C-(V)
Figure FDF0000011588360000125
其中R＝C8H17或C18H37
Figure FDF0000011588360000131
C-(VII)
Figure FDF0000011588360000132
C-(VIII)
Figure FDF0000011588360000133
C-(IX)
Figure FDF0000011588360000134
C-(X)
Figure FDF0000011588360000135
C-(XI)
Figure FDF0000011588360000136
C-(XII)
Figure FDF0000011588360000141
其中R＝C8H17或C12H25
C-(XIII)
Figure FDF0000011588360000142
Figure FDF0000011588360000143
C-(XIX)
Figure FDF0000011588360000144
10.根据权利要求1至5中任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中组分(C)选自：
C-(III)
Figure FDF0000011588360000151
C-(IV)
Figure FDF0000011588360000152
C-(V)
Figure FDF0000011588360000153
其中R＝C18H37
C-(XII)
Figure FDF0000011588360000154
其中R＝C12H25
Figure FDF0000011588360000155
11.根据权利要求1至5中任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
12.根据权利要求6所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
13.根据权利要求7所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
14.根据权利要求8所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
15.根据权利要求9所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
16.根据权利要求10所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中稳定剂组合物还包含一种或多种选自亚磷酸酯、硫醚、仲芳基胺、基于羟基胺的稳定剂、紫外线吸收剂和无机稳定剂的添加剂。
17.根据权利要求1至5或权利要求12至16任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中聚烯烃选自无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃和硅烷封端的聚烯烃。
18.根据权利要求1至5或权利要求12至16任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中丙烯酰基-共聚物是聚丙烯酸酯。
19.根据权利要求1至5或权利要求12至16任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中聚氨酯是硅烷封端的聚氨酯。
20.根据权利要求1至5或权利要求12至16任一项所述的经稳定的热熔性粘合剂，其中聚烯烃选自无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃和硅烷封端的聚烯烃，丙烯酰基-共聚物是聚丙烯酸酯，聚氨酯是硅烷封端的聚氨酯。
21.一种稳定热熔性粘合剂以防止其通过光、氧和热中的一种或多种降解的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供一种或多种热熔性粘合剂材料，所述热熔性粘合剂材料选自聚烯烃、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯、丙烯酰基-共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、和硅烷封端的聚醚；和
-加入如权利要求1至20中任一项所定义的稳定剂组合物。
22.根据权利要求21所述的方法，其中聚烯烃选自无定形聚-α-烯烃、茂金属基聚烯烃和硅烷封端的聚烯烃。
23.根据权利要求21或22所述的方法，其中丙烯酰基-共聚物是聚丙烯酸酯。
24.根据权利要求21或22所述的方法，其中聚氨酯是硅烷封端的聚氨酯。
25.根据权利要求23所述的方法，其中聚氨酯是硅烷封端的聚氨酯。
CN201680028377.5A 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定 Active CN107667155B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110747967.6A CN113462318A (zh) 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15168680 2015-05-21
EP15168680.5 2015-05-21
PCT/EP2016/061181 WO2016184932A1 (en) 2015-05-21 2016-05-19 Stabilization of hot melt adhesives

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110747967.6A Division CN113462318A (zh) 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107667155A CN107667155A (zh) 2018-02-06
CN107667155B true CN107667155B (zh) 2021-07-27

Family

ID=53191516

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680028377.5A Active CN107667155B (zh) 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定
CN202110747967.6A Pending CN113462318A (zh) 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110747967.6A Pending CN113462318A (zh) 2015-05-21 2016-05-19 热熔性粘合剂的稳定

Country Status (5)

Country Link
US (2) US10563098B2 (zh)
EP (1) EP3298097A1 (zh)
KR (1) KR20180011160A (zh)
CN (2) CN107667155B (zh)
WO (1) WO2016184932A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2896477T3 (es) 2016-10-14 2022-02-24 Basf Se Composición estabilizante
CN108425009A (zh) * 2018-03-19 2018-08-21 田东昊润新材料科技有限公司 一种锰矿粉电煤灰球团粘合剂
CN108484803B (zh) * 2018-03-27 2020-07-31 浙江欧仁新材料有限公司 一种硅烷封端聚合物及由其制备的湿气固化胶粘剂组合物
CN108587553A (zh) * 2018-05-09 2018-09-28 佛山市三水日邦化工有限公司 一种改性聚氨酯树脂热熔胶
US20220073821A1 (en) 2019-01-16 2022-03-10 Basf Se Stabilizer composition for sealants and adhesives
US11661531B2 (en) 2019-01-31 2023-05-30 Synthomer Adhesives Technology LLC Hygiene adhesives comprising low volatile tackifier compositions
CN109971418B (zh) * 2019-04-11 2021-08-17 惠州市嘉淇涂料有限公司 一种压缩机螺口连接缝隙填充用密封胶
CN111592841B (zh) * 2020-05-14 2022-04-19 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 一种uv固化聚烯烃热熔胶及其制备方法
TWI812879B (zh) * 2020-09-15 2023-08-21 台光電子材料股份有限公司 樹脂組合物及其製品
WO2024081296A1 (en) * 2022-10-11 2024-04-18 Lion Copolymers Geismar, Llc Acrylic structural adhesives and methods for making same
WO2024166997A1 (ja) * 2023-02-10 2024-08-15 株式会社Adeka 樹脂組成物、成形品、防水シート、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物の耐候性および耐熱性を向上させる方法および光安定剤

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0238135A2 (en) * 1986-03-21 1987-09-23 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hot melt sealant compositions
EP0367165A1 (en) * 1988-11-02 1990-05-09 Hercules Incorporated Cross-linkable hot melt sealant
US5204390A (en) * 1989-09-08 1993-04-20 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive resistant to ultraviolet light-induced degradation and to plasticizer migration
CN1105037A (zh) * 1993-11-09 1995-07-12 国际壳牌研究有限公司 用作粘合剂和密封剂的不同臂不对称辐射形或星形的嵌段共聚物
US5750622A (en) * 1996-03-22 1998-05-12 Shell Oil Company High temperature low viscosity thermoplastic elastomer block copolymer compositions
US6485825B1 (en) * 1999-03-18 2002-11-26 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive tape or sheet and process for producing the same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690189A (en) 1986-01-29 1987-09-01 The Goodyear Tire & Rubber Company All-season pneumatic tire with chamfered tread blocks
DE10128061A1 (de) * 2000-06-23 2002-01-24 Henkel Kgaa UV-beständiger Schmelzhaftklebstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus hergestellte, haftklebrige Gegenstände
CN1976986B (zh) * 2004-06-30 2011-11-16 西巴特殊化学品控股有限公司 聚醚多元醇、聚酯多元醇或者聚氨酯组合物的稳定
DE102008026672A1 (de) * 2008-06-04 2009-12-10 Tesa Se Klebstoff aus Polypropylenharz
MX352280B (es) * 2011-04-08 2017-11-16 Bostik Inc Adhesivo termocontraible a base de poliolefina que contiene un plastificante solido.
WO2013101255A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Bostik, Inc. High performance hotmelt window sealant
CN102911633B (zh) * 2012-10-18 2013-09-18 四川大学 支化结构聚氨酯-含硅聚丙烯酸酯热熔胶及其制备方法
EP2835406A1 (en) * 2013-08-08 2015-02-11 IP & Patent Management UG (haftungsbeschränkt) Hot-melt adhesive for the collation of containers and bottles for beverages or food into shelf ready packs of various items
ES2703705T3 (es) * 2014-05-15 2019-03-12 Sabic Global Technologies Bv Composición de resina estabilizada

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0238135A2 (en) * 1986-03-21 1987-09-23 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hot melt sealant compositions
EP0367165A1 (en) * 1988-11-02 1990-05-09 Hercules Incorporated Cross-linkable hot melt sealant
US5204390A (en) * 1989-09-08 1993-04-20 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive resistant to ultraviolet light-induced degradation and to plasticizer migration
CN1105037A (zh) * 1993-11-09 1995-07-12 国际壳牌研究有限公司 用作粘合剂和密封剂的不同臂不对称辐射形或星形的嵌段共聚物
US5750622A (en) * 1996-03-22 1998-05-12 Shell Oil Company High temperature low viscosity thermoplastic elastomer block copolymer compositions
US6485825B1 (en) * 1999-03-18 2002-11-26 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive tape or sheet and process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN107667155A (zh) 2018-02-06
CN113462318A (zh) 2021-10-01
WO2016184932A1 (en) 2016-11-24
EP3298097A1 (en) 2018-03-28
US11118090B2 (en) 2021-09-14
US10563098B2 (en) 2020-02-18
US20180148612A1 (en) 2018-05-31
US20200115596A1 (en) 2020-04-16
KR20180011160A (ko) 2018-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107667155B (zh) 热熔性粘合剂的稳定
JP6687536B2 (ja) 改良された性質を有するポリオレフィンベースのホットメルト接着剤
JP6618895B2 (ja) 低融点ポリプロピレンホモポリマーを基剤とするホットメルト接着剤
JP5434046B2 (ja) 感圧式接着組成物及び該感圧式接着組成物を用いた積層体
US9708511B2 (en) Rubber-based adhesive composition having excellent durability
US11390780B2 (en) Adhesive composition
US12122944B2 (en) Hot melt adhesive composition
KR102233014B1 (ko) 난연성 감압성 접착제 및 경화성 조성물
WO2021157467A1 (ja) 電気電子部品用湿気硬化性ホットメルト組成物、ポッティング剤及びコーティング剤
JP5133113B2 (ja) 難接着基材用ホットメルト接着剤
JP3628666B2 (ja) ホットメルト接着剤
JP2005105205A (ja) ホットメルト接着剤組成物
JP2005248017A (ja) 滑り止め加工用ホットメルト組成物
CN110194940B (zh) 热熔压敏粘合剂组合物及其制备方法
JP2006342329A (ja) 難接着基材用ホットメルト接着剤
JP7457582B2 (ja) 電気電子部品用湿気硬化性ホットメルト組成物、ポッティング剤及びコーティング剤
TW201925314A (zh) 熱熔黏著劑組成物
JP2000026824A (ja) 接着剤用改質剤およびホットメルト接着剤組成物
WO2019132320A1 (ko) 핫 멜트 접찹제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant