JPS62226972A - 殺菌性置換ｎ−（１−ヨ−ドプロパ−ギル）チアゾリジノン類 - Google Patents

殺菌性置換ｎ−（１−ヨ−ドプロパ−ギル）チアゾリジノン類

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JPS62226972A
JPS62226972A JP61235454A JP23545486A JPS62226972A JP S62226972 A JPS62226972 A JP S62226972A JP 61235454 A JP61235454 A JP 61235454A JP 23545486 A JP23545486 A JP 23545486A JP S62226972 A JPS62226972 A JP S62226972A
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lower alkyl
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バーナード　エフ・ローズ
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Chevron Research and Technology Co
Chevron Research Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、殺菌活性を有する置換Ｎ−（１−ヨードプロ
パーギル）チアゾリジノン類に関するものである。
絶えず減少しつづけている耕作適地で得られる食物に依
存している絶えず増大しつづける人口會かかえる世界で
は、穀物収量の増加に役立つ薬品を開発するＯとは１要
な０とである。例えば、殺菌剤は、植物真菌病會含む、
真菌による破戒から穀物を保護することによシ穀物の生
産量全増大さセることができる。
発明の要約 この発明の殺菌性置換Ｎ−（１−ヨードプロパーギル）
チアゾリジノン類は、−銭式：（式中、Ｒは水素、低級
アルキル：又はハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級
アルコキシ、ニトロ、又はトリハロメチルからそれぞれ
選定された１〜３個の置換基で任意に置換されていても
良い６〜１２個の炭素原子會有するアラルキル又はアリ
ルで；Ｒ１は１〜１２個の炭素原子會有するアルキル、
６〜８個の炭素原子”ｋＷするシクロアルキル：ハロゲ
ン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、
トリハロ置換メチル、フェニル、フェノキシ、置換フェ
ノキシ（ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ又は
トリハロメチルから選定される１〜６個の置換基で置換
されているもの）、ベンジルオキシ、低級アルキルチオ
、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル
、アリルチオ（０６〜Ｃｌ２）又は、アルキレンブリッ
ジ形成にあづかる２個の低級アルコキシ基から選定され
る１〜６個の置換基で任意に置換されていても良い６〜
１２個の炭素原子に！するアラルキル又は、アリル：又
は、ハロゲン、トリハロメチル、低級アルキル、低級ア
ルコキシから選定された１〜３個の置換基で任意に置換
されたチオフェン、又はフラニル；Ｒ２′は、水系、低
級アルキル、６〜８個の炭素原子’ｔ［するシクロアル
キル、又はハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アル
コキシ、ニトロ、又はトリハロメチルから選定した１〜
６個の置換基で任意に置換されていても良い６〜１２個
の炭素原子音■するアラルキル、又はアルキルであシ；
Ｒ３は、水系、又は低級アルキルである。） 全回するものである。
本発明は、本発明の化合物が真菌、特に植物真菌病を引
き起す真菌を防除することに驚く程有効であるという知
見に基づくものである。
代表的なＲには、水素、メチル、インゾロビル、及びｐ
−クロロフェニルが含まれる。
代表的なＲＩＫは、ｎ−ヘキシル、２−エトキシフェニ
ル、２．４−ジメトキシフェニル、６−クロロフェニル
、４−１０ロフエニル、ナフチル、４−シアノフェニル
、及び６−ニトロフェニルが含まれる。
代表的なＲ２には、水系、メチル、及びｐ−クロロフェ
ニルが、代表的なＲ３には、水素、メチル、及びインゾ
ロぎルが含まれる。
好ましくは、Ｒ基は、水素及びメチルである。　゛好ま
しくは　Ｒ１基は、４−クロロフェニル、２−エトキシ
フェニル、及び１−ナフチルである。
好ましくは　Ｒ２基は、水素及びメチルである。
好ましくは　Ｒ３基は、水素である。
本発明の代表的化合物は、表Ｉに示しである。
定義 下記の言葉は、特にその旨明記しない限シ下記の意味上
Ｍするものとする。
「アルキル」という言葉は、直鎖、及び分枝鎖のアルキ
ル基金示す。「低級アルキル」は、総計１〜６個の炭素
原子’に！する直鎖及び分枝鎖のアルキル基金示し、−
級、二級、及び三級アルキル基を含む。典型的低級アル
キル基には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソゾロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−エチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどが含まれる。
「アルキレン」とは、ｍがゼロよシ大きい整数である　
−（ＣＨ２）ｍ−基を示す。典型的アルキレン基には、
メチレン、エチレン、ゾロピレンなどが含まれる。
「アルケニル」とは、二１結合〔例えばＣＨ！５ＣＨ−
ＣＨ（ＣＨ２）２−　〕會Ｍする不飽和アルキル基金示
し、直鎖及び分枝鎖のアルケニル基が含まれる。「低級
アルケニル」とは、総数６〜６個の炭素原子を臂する話
を示す。典型的な低級アルケニル基には、例えば、ゾロ
ベニル、ブドー６−エニル、ヘキス−４−エニル、２−
メｆルーベントー４−エニルなどが宮まれる。
「ハロ」又は「ハロゲン」とは、フルオロ、クロロ、ブ
ロモ、及びヨード基金示す。
「アルコキシ」とは、ビがアルキルであるＲ’Ｏ−基を
示す。「低級アルコキシ」とは、１〜６個の炭素原子全
頁するアルコキシ全表わし、例エバ、メトキシ、エトキ
シ、ヘキソキシなどが含まれる。
「ヒドロキシアルキル」とは、Ｒ“が分枝又は非分枝ア
ルキレンであシ、ヒドロキシカー級、二級、又は三級炭
素上に存在するーＲ“ＯＨ基ケ示す。
例としては、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、及び２−ヒドロキシ−２−メチルブチルがある。
「アリル」とは、６〜１２個の炭素原子ｔ［’するアリ
ル化合物し、例えば、フェニル、ナフチル、インデニル
などが含まれる。典型的なアリル基は、フェニル又はナ
フチルであるが、これは、この様な基ｌｉｔ’する化合
物が他のアリル化合物よシもよシ容易に市販品として利
用できるからである。
ｒ＊ｓアリル」とは、低級アルキル、低級アルコキシ、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、トリハロ置換メチル、フェ
ニル、フェノキシ、置換フェノキシ、ベンジルオキシ、
低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級ア
ルキルスルホニル、アリルチオ（０６〜Ｃｌ２）又はア
ルキレンブリッジの形成にあづかる２個の低級アルコキ
シ基から独立に選定した１〜３（ｔ＋５］の置換基を■
するアリル基企示す。典型的な置換アリル基には、例え
ば、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２゜
６−シメチルフエニル、４−フルオロフェニル、２−メ
チルフェニル、２−クロロ、３−クロロメチルフェニル
、２−ニトロ、５−メチルフェニル、２．６−ジクロロ
フェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、２−メト
キシフェニル、２−１”ロモナフチルー１−イル、６−
メドキシインデンー１−イルなどが含まれる。
「アラルキル」とは、６〜１２個の炭素原子全頁するア
リル基で置換された１〜４個の炭素原子に！するアルキ
ル基全示し、例えば、ベンジル、ｐ−メチルベンジル及
び２−フェニルエチルが含まれる。
「アルキルチオ」とは、ｙがアルキルであるＲ／　８−
基を示す。「低級アルキルチオ」とは、１〜６個の炭素
原子に！するアルキルチオ基全示し、メチルチオ、エチ
ルチオ、ｎ−へキシルチオなどが含まれる。
「アリルチオ」とは、プがアリル基であるＲ′′Ｂ−基
’に示し、フェニルチオ、ナフチルチオなどが含まれる
。
発明の詳細な説明 本発明の化合物は、以下の反応式にょシ谷易に合成され
る： Ｊ− ｎ　　　　　　ｍ　　　　　　　■ｖ ハ ■　　■　　　　　　　　　　■ ＩＩ　　　Ｘ　ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　
（３’）式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は式Ｉに関連し
て前記で定義したとおシであシ、又はハロゲン、ｂｌ。
ｂ２．及びｂ３は塩基である。
反応（１）は、溶媒中はぼ尋モル量のｎ、ｍ、及びＩＶ
ｋ結合させるごとにより行う。この反応は、約８０℃か
ら約１５０°Ｃの温度で、できれば約１００°ＧからＦ
Ｊ１３０℃又は還流温度で行い、通常、約１／２〜約６
時間以内に完了する。好適な溶媒としては、トルエン、
キシレン、ベンゼンなどの様な不活性有機溶媒が含まれ
る。生成物■は、抽出、洗浄、聰過、ストリッピング、
ハードトッピングの様な通常の操作によｐ単離する。
反尾：（２）は、溶媒中ＶとＶ■の混合物中に■全添加
することにより行う。溶媒中■の混合物中に最初にｖ全
添加する方が好ましい。反応は、約Ｄ°Ｃ〜約１００°
ｃ、　−ｃ’きれば＊ｙ　Ｏ’Ｃ−約５０　’Ｃノ温度
で行い、通常約１〜Ｆ］２４時間以内に完了する。でき
れば、はぼ等モル量のＶ、　Ｖｌ、及びＶｌ　？ｒ用い
る方がよい。好適な塩基ｂ１としては、ナ）　ＩＪウム
ハイドライド、アルキルリチウム塩、カリウムを一ブト
キシドなどの様な強地基が含まれる。好適な溶媒として
は、ジメトキシエタン、エーテル、フラン、ジメチルホ
ルムアミドなどの様な不活性Ｍ機溶媒が含１れる。プロ
パーキ゛ルブロミドは、ヨリ良いパロバーギルハライド
■でめる。生ｇ物Ｖｌは、抽出、ストリッピング、クロ
マトグラフィー、結晶化などの様な通常の操作によシ単
離する。
反応（６）は、溶媒中の鴇及びＸの混合物に■全添加す
ることにより行う。溶媒中Ｘの混合物に最初に■全添加
する方が良い。この反応は、約Ｏ０Ｃから約１００℃ま
での温度で、出来れば約０°Ｃから約８０００の温度で
、又は場合によっては室温で行い、通常的１／２からｆ
１２４時間までに完了する。
好適な塩基ｂ２には、ナトリウムメトキシドの様々アル
カリ金属アルコキシドが含まねる。この様なアルコキシ
ドは、溶媒としても用いるアルコールにアルカリ金属を
添加することによりその場で便利に調製できる。好適な
アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノールなどの様な４個迄の炭素摩子會イ（する
ものが含まれる。生成＠Ｉは、抽出、洗浄、ヌトリツぎ
ング、クロマトグラフィー、ハードトッピング、結晶化
などの様な従来の操作によシ単離する。
反応（６ａ）は、ヨード基全加えることに対して何れか
の反応式となる。反応（６ａ）は、溶媒中でＸｖ、■、
及びＸａを結合させることにより行う。
撹拌しているＸｖ及びＸａの混合物にＩＸ、？ｒ添加す
る方がより良い。Ｘｖに対して１ＦＪ１．０５からｉｌ
、２当量の■というオーダーで、ＸＶＫ対してわづかに
過剰のＤｌ添加する方が良い。筐た、Ｘｖに対してＦＪ
２からｆ１５当量の）（ａのオーダーで、Ｘｖに対して
過剰のＸａ’を添加する方が良い。好適な塩基ｂ３とし
ては、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムなどの様な無機
塩基が含まれる。好適な溶媒としてハ、ベンゼン、トル
エン、ジメトキシエタン、などがある。この反応は、約
２０°ＣからＦｌｌｏｏｏＣで、できれば、約２０℃か
らＦＪ４０°Ｃで行い、通常、約８時間から２４時間以
内に完了する。生成物Ｉは、濾過、吸収、ストリッピン
グ、再結晶などの様な従来の操作により単離する。
中間体■は、下記の反応式によ）合成する：累　　　　
　　■　　　　　　　Ｘ■ 式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は式Ｉと関連して前記で
定義したとおりである。
反応（４）は、■及びＸ［ｌ’に結合することによシ行
う。
はぼ等モル量のＸとＭｋ用いるが、Ｘに対して約１．０
５から＋ｌ’）Ｌ１当童の■のオーダーで、累に対して
わづかに過剰のＭｋ使用する方が良い。この反応は、約
８０°Ｃから豹１２０°Ｃの温度で、出来れば約８０°
Ｃから約９０’Ｏで、場合によっては還流温度で行う。
この反応は、通常約１時間から約６時間以内に完了する
。反応中に生じた水を収集するにはＤｅａｎ　ａｎｄ　
５ｔａｒｋ　）ラップの様なトラップケ使用すると良い
。生成＠Ｘ■は、ストリッピング、トリチュレーション
、濾過、沈殿などの様な従来の操作によシ単離する。
反応（５）は、溶媒中でほぼ等モル量のＸＩとＸＩＶ　
’に結合することにより行う。この反応は、出来れば窒
素気流中で行うと良い。非常にいやな臭気のメルカプタ
ンの大気中への流出會防ぐために、反応容器を次亜塩素
酸カルシウム全通して出してからセットするとよい。こ
の反応は、約７０’Ｏから約１２０°Ｃの温度で出来れ
ば約８０’Ｏから約９０°Ｃで、又は還流温度で行う。
この反応は、通常約１時間からＦ１３時間以内に完了す
る。生成９１ＪｖＭは、洗浄、抽出、ストリッピング、
４ホ（過、蒸留などの様な従来の操作により単離する。
中間体■は、反応（６）及び（６ａ）で概括したよりに
本発明の化合物に変換する。
用途 本発明の化合物は、植物真菌感染症、特にＰｈｙｔｏｐ
ｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　　の様な微生物に
よｐ引き起される疫病の防除に／［＆に有効である。
の様な微生物により引き起される葉枯病及びこ病の防除
に有用なものもある。しかしながら、本発明の化合物は
、特別な真菌に対して他の化合物よりも殺菌的に活性で
ある。
殺菌剤として使用するときは、本発明の化合物は、■効
殺菌量において真菌に及び／ヌは宿主植物や、例えば動
物産物の様な非植物性宿主の様な真菌生息地に適用する
。もちろん使用量は、宿主、真菌のタイプ、及び本発明
の特定化合物の様な幾つかの要因に依存する。通常農薬
ケ用いる時の様に、本発明の殺菌剤も、通常は単独では
用いず、薬剤の使用剤型及び処理様式が殺菌剤の活性に
影響することを認識しつつ、活性な殺菌剤の分散會容易
にするために通常使用される担体又は慣行の生物学的に
不活性な増量剤と混合する。この様に、本発明の殺菌剤
は、要求される使用様式に依存して、粒剤、粉剤、水利
剤、乳剤、液剤、又は、他の数種の既知タイプの剤形と
して製剤し、また適用する。
水利剤は、水又は他の分散却ｊに容易に分散できる微粒
子の形状會成している。これらの組成物は、普通にｆ］
５％から約８０％の殺菌剤全含有し、残シは、分散剤、
乳化剤、及び湿潤剤などの不活性物質ケ含有している。
粉剤は、そのま＼か、又は好ましくは水に懸濁させて土
壌に散布する。典型的な担体には、ケイソウ土などの賦
形剤、カオリン、シリカ、及びその他の高度に吸収力の
ある、水利性の無機希釈剤が含まれる。典型的な湿潤剤
、分散剤、又は乳化剤には、次のものが含まれる：アリ
ル又はアルキル了りルスルホナート及びそれらのナトリ
ウム塩：脂肪族メチルタウリドを含むアルキルアミドス
ルホナート；アルキルアリルポリエーテルアルコール、
硫酸化高級アルコール、及びポリビニルアルコール；ポ
リエチレンオキシド；スルホン化動物及び植物油：スル
ポン化石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及びこの
様なエステルのエチレンオキシド付加成績体：及び長鎖
メルカプタン及びエチレンオキシドの付加成績体。多く
の他のタイプの有用な界面活性剤が市販されている。界
面活性剤を使用する時には、通常して作用する所のタル
ク、天然粘土、キーゼルガ−（ケイソウ土〕、葉ロウ石
、チョーク、ケイソウ土、硫酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、メリケン粉、
及び他の万機及び無機固体の様な微小固体と活性殺菌剤
との混合物で、自由に流動するものである。これ７５％
の畦土と２５％の有効成分から成るものである。
有用な濃縮液剤には、乳剤があり、このものは、水又は
他の分散剤に容易に分散する均一な液剤又はペースト状
組成物であり、もっばら液体又は固体の乳化剤と殺菌剤
から構成されておシ、またキシレン、芳香族１ナフサ、
インフオロン、及び他の非揮発性の有機溶媒の様な液状
担体全台んでいる。散布に際しては、これらの濃縮物を
水又は他の液体担体に分散し、通常は噴霧液として処理
すべき場所に散布する。
殺菌処理に対する他の有用な剤形としては、アセトン、
アルキル化ナフタレン、キシレン、又は他の有機溶媒の
様な、必要な濃度に完全に溶解させる分散剤中の、活性
殺菌剤の単純溶液がある。
殺菌剤が比較的粗い粒子で散布される粒剤は、空気散布
又は被覆作物の散布に対して特に有用である。活性な原
料上フレオンの様な低沸点分散剤溶媒担体の気化の結果
として微小形に分散する所のエアゾールが典型的である
が加圧スプレーも使用され得る。殺菌剤全成型し散布す
るためのごれらすべての方法は、よく知られていること
である。
殺菌剤のＮ景パーセンテージは、組成物を散布する方法
及び特に剤型によシ変動するが、概して殺菌剤組成’ａ
ｘ量に対して有効成分はＯ−５から９５％である。
殺菌剤組成物は、他の活性な原料、すなわち他の殺菌剤
、殺虫剤、殺線虫剤、防パイ剤、植物成金、特に述べて
ない場合には、すべての温度範囲は摂氏であシ、「室温
」とは、豹２０°Ｃから２５°Ｃ「当量」とは、特定モ
ルタは特定Ｎ景又は容量という点において、実施例中に
列挙した先行の又は後の試薬のモル数に対してモル数で
等しい試薬量を示す。また、特に記述しない場合には、
幾何異性体及びラセミ混合Ｗａ　ｋ出発原料として使用
し、それに対応して、異性体混合物が生成物として得ら
れる。
実施例１ ρ 一オンの合成 水を連続的に収集し除去するためのＤｅａｎ　＆５ｔａ
ｒｋ　）ランプ、ヒーティングマントル、及び冷却器を
装備した三頚フラスコに、５０ｇ（０，３３モル）の〇
−エトキシベンズアルデヒド、３１．３ｇ（０，３３モ
ル）の９８係メルカプト酢酸、２１．６　ｇ（０−３３
モル）の９７％ギ酸アンモニウム、２００ｒｍのトルエ
ン聖人れた。反応混合＠を加熱還流し、その後人がトラ
ップに収集されなくなるまで約６時間還流撹拌した。反
応混合ＷＶ放冷した後に、約１０００ｄの水に注いだ。
酢酸エチル（約＜ＳＯＯＩｄ１ｍ添加し、生じた混合物
音抽出した。有機相欠中和するまで炭酸カリウム水溶液
で洗浄した。混合ｒＭＪケ水洗し、乾燥し、濾過し蒸発
すると無晶形の黄〜オレンジ色の半固体を与えるが、こ
れ全石油エーテル／エーテルで洗浄すると表記の生成’
ｍ’ｅ黄色の固体として与えた。
実施例２ ７５ｄのジメトキシエタン中に１．２　ｇ（０，０２５
モル）のナトリウムハイドリド全台む混合物に、５．５
　ｇ（０，０２５モル）の２−〔２−エトキシフェニル
〕チアゾリジン−４−オン（実施例１の生成＠）を添加
した。得られる混合＠全室温で２０分撹拌し、その後、
Ｆｌ　０　’Ｏに冷却した。その冷却混合？！ＩＫ３．
８．！７　（０−０２５モル）の７８％プロパーヤルブ
ロミド全添加した。この反応混合物全室温で一夜撹拌し
た。混合−會水（約１００Ｃ］ｄ）に−注ぎ、その後酢
酸エチルで２度抽出した。有機抽出液會併せて水（約５
００　ｍｌ　）で洗浄し、乾燥し、濾過し、蒸発すると
褐色オイルを与えた。褐色オイルについてシリカゾルの
カラムクロマトダラフイ−ｗ行い６０％酢酸エチル／ヘ
キサンで溶出すると、表記の生成物４ｇが淡黄色油状物
として得られた。
実施例６ 合成 約Ｏ℃に冷却した１００−のメタノール中に０．２３　
ｇ（（１，００９５７モル）の金属ナトリウム全室む混
合液に、２０祷のメタノール中に２．５ｇ（０，００９
５７モル）の２−〔２−エトキシフエ＝ル〕−３４３−
７１’ロビニル〕チアソＩＪ　シン−４−オン會含Ｃ混
合液（実施例２の生成物）全添加した。ごの混合物を約
５分間撹拌した後、２４ｇ（０，００９５７モル）のヨ
ー累に’１ｆｆｉ加した。冷却上止め、反応混合物全室
温まで放温し、その後室温で一夜撹拌した。反応混合物
會水（約５００彪）に圧加し、その後酢酸エチルで抽出
した。酢酸エチル抽出液上重亜硫酸塩水浴液、次いで水
で洗浄し、乾燥し、濾過し、蒸発すると赤色オイル會与
えた。このオイルについてシリカゲルのカラムクロマト
グラフィー全行い、６０％酢酸エチル／ヘキサンで浴出
すると表記の生成＠　３．４　ｇ’に赤色オイルとして
与えた。
実施例４ 水金連続的に収集し除去するだめのトラップ及び冷却器
を装備したフラスコに、４０Ｆ（０，２４モル）の２．
４−ジメトキシベンズアルデヒド、２６−８　ｇ（、０
，２４モル）の９５％チオ乳酸、１５．２　ｇ（０，２
４モル）のギ酸アンモニウム、及び２００−のトルエン
を入れた。得られた混合物１４時間加熱還流し、その間
に、約ｉＱｍｔの水上除去した。反応混合物を、加熱せ
ず室温で一夜撹拌した。オレンジ色の沈殿が生成した。
反応混合ｗ’を水に注ぎ、その後酢酸エチルで６回抽出
した。
頁機分画會併せ、炭素カリウム水浴液で２度、次いで水
で１度洗浄し、乾燥し、濾過した。蒸発すると黄色の半
固体全厚えるが、これをエーテルで洗浄すると表記の生
Ｈ＠２０，９’（ｒ綿毛状黄色固体として与えた。
実施例５ ＾ ＣＥ（ｒ３０　　　　００Ｈ３ オンの合成 １００ＴｒＬｔのジメトキシエタン中に１．９　ｇ　（
０−０４モル）の５０％ナトリウムヒドリドを含む混合
物に１０　ｇ（０，０４モル）の２−［２，４−ジメト
キシフェニル〕−５−メチルチアゾリジン−４−オン（
実施例４の生成物）を少量すつ添加した。
た 得られる混合ｗｉ室温で２０分間撹拌した。この混合＠
全豹０℃に冷却し、その後５．９　ｇ（０−０４モル）
の８０％０％プロパーギルプロミド全添加。
反応混合物全冷却し続け、約０℃で４時間撹拌し、室温
に放温し、その後室温で一夜撹拌した。反応混合＠に水
に圧加し、酢酸エチルで２度抽出した。
有機分画を併せ、水洗し、濾過し、乾燥し、蒸発すると
表記の生成＠全粘着性黄色オイルとして与えた。
実施例６ ＣＩ（３００ＣＨ３ 約Ｏ′Ｃに冷却した５０〃語のメタノール中０．２８ｇ
（０，０１２モル）の貧属ナトリウム全台む混合物に、
３．５　、！ｉＺ　（０−０１２モル）の２−Ｃ２，４
−ジメトキシフェニルクー６−Ｃ５−プロピニル〕−５
−メチルチアゾリジン−４−オン（実施例５の生成＠）
を添加し、その後３．１９　（０−０１２モル）のヨー
累全添加した。反応混合＠全冷却しておき約０°Ｇで数
時間撹拌し、その後室温で一夜撹拌した。反応混合物を
水に注ぎ、酢酸エチルで２度抽出した。有機相（酢酸エ
チル抽出液を併せたもの）を、１亜硫酸ナトリウム水浴
液で２度、次いで水で１度洗浄し、乾燥、４〆過し、蒸
発すると黄色オイル全厚えた。このオイルについてシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィー全行い、３０％の酢
酸エチル／ヘキサンで浴出すると表記の生成Ｑｍ３９に
淡黄色粘性オイルとして与えた。
実施例７ −４−オンの合成 水上連続的に収集し除去するだめのトラップ全装備した
フラスコに、３１ｇ（０，１９モル）の１−ナフトアル
デヒド、２１．５ｇ（０，１９モル）の９５％千オ乳酸
、１２　ｇ（０，１９モル）のａ？酸アンモニウム、及
び２００祷のトルエン全入れた。
この混合物音６時間加熱還流した。反応混合＠を放冷し
た後簡過した。固体全石油エーテル、次いでエチルエー
テルで洗浄し、その後風乾すると表記の生ｇ？！１２９
ｇｗ白色固体として与えた。
実施例８ １００−のジメトキシエタン中１．６．９　（０，０３
３モル）の５０係ナトリウムヒドリドの混合物に、物）
？：少量ずつ添加した。得られる混合物全２０分間撹拌
し、その後（約０−５℃に）冷却し、５．１．９　（０
，０３３モル）の７８％プロパーギルプロミドを添加し
た。反応混会物ケー夜撹拌した。
混合物會水に注ぎ、その後酢酸エチルで２度抽出した。
有機分画を併せ、水洗し、乾燥、謹過して蒸発するとオ
レンジ色のオイル全厚えた。このオイルについてシリカ
ゾルのカラムクロマトグラフィーを行い、６０％の酢酸
エチル／ヘキサンで浴出すると表記の生成物８１ｆ−与
えた。
実力例９ プロピニル〕−５−メチルチアゾリジン−４−オンの合
成 約０℃に冷却した７５成のメタノール中ｏ、５６．９　
（０，０２４モル）の金属す）　ＩＪウムの混合物に、
３−８．９　（０，０１３５モル）の２−〔１−ナフチ
ル〕−３−［３−プロピニル〕−５−メチルチアゾリジ
ン−４−オン（実施例８の生成物）を添加し、その後３
．１　ｇ（０，０１２モル）のヨー素ケ添加した。反応
混合＠　ｗ　Ｏ’Ｏで約０．５時間撹拌した。水浴をウ
シ外し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。この混合
？！Ｉ’ｉ水に注ぐと白色の沈殿？与え、酢酸エチルで
２度抽出した。有機層？併せ、水洗＼乾燥、饅過、蒸発
し、ハードトップすると表記の生成＠　５．５　ｇｗ粘
性黄色オイルとして与えるが、これ全放置すると固化し
、もろくなった。
実施例１０ ２−［１ｌ−（ｎ−ヘキシル）：）−２，５−ジメチ水
ケ連続的に収集し除去するためのトラップ、及び冷却器
を装備したフラヌコに、５０ｇ（０−３８９モル）の２
−オクタノン、４３．６　ｇ（０，３８９９モル）の９
５係チオ乳酸、２５　ｇ（０，３８９９モル）のギ酸ア
ンモニウム、及び１５０ｄのトルエンを入れた。反応は
、６時間加熱還流し、−夜装置し、更にチオ乳ｍｃＦＪ
Ｂ、６９）及びギ酸アンモニウム（約５ｇ）’に添加し
た。反応混合ｖＩＪ’にさらに６時間加熱還流し、その
後放冷した。反応混合物上水（約１０００ｄ）に注ぎ、
酢酸エチル（約２００ｄ）ｋ添加し、その後ＰＨが塩基
性になるまで炭酸カリウム水浴′ｆＬ全添加し゛た。Ｃ
の混合物全酢酸エチルで６回抽出した。酢醒エチル抽出
液會併せ、水洗し、乾燥、濾過、蒸発し、ハードトップ
すると表記の生ｈ’！、’ａＪ　７５．５９　ｋオレン
ジ色オイルとして与えた。
実施例１１ Ｈ３ オンの合成 約７５ｍ１のジメトキシエタン中に３．３　ｇ（０，０
６９７モル）の５０％ナトリウムヒドリドを含む混合物
に、１５ｇ（０−０６９７モル）の２−（１−（ｎ−ヘ
キシル））−２，５−ジメチルチアゾリジン−４−オン
（実施例１０の生成物）會少量ずつ添加する。得られる
混合＠全豹２０分撹拌した後、豹０°Ｃに冷却する。そ
の後、１０−４　ｇ（０，０６９７モル）の８５％５％
プロパーギルプロミド加した。
反応混合物ｋＦｌｏ℃で数時間撹拌した後、室温で一夜
撹拌した。混合＠上水に圧加した後に、酢酸エチルで２
度抽出した。Ｍ機分画會併せ、水洗、乾燥、濾過、蒸発
して、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーを行い、
１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出すると表記の生成物
８ｇを淡黄色オイルとして与えた。
実施例１２ Ｈ３ Ｈｏ℃に冷却した５０ｍ１のメタノール中に０．５９　
（０，０２２モル）の金属ナトリウムｗ含ｕｍ合物に、
５．５ｇ（０，０２２モル）の２−（１−（ｎ−ヘキシ
ル））−２，５−ジメチル−３−（３−プロざニルフチ
アゾリジン−４−オン（実施例１１の生成物）全添加し
た後５−５　Ｎ　（０−０２２モル）のヨー累を加えた
。反応混合物上ＦＪｏ℃で６時間、続いて室温で一夜撹
拌した。混合’ｌｌ’ｌｋ水に注加すると白色の沈殿音
生じ、酢酸エチルで３回抽出した。有機抽出液會重亜硫
酸ナトリウムで２度、次いで水で１度洗浄し、乾燥、櫨
過、蒸発すると表記の生ｆｉｙ、＠６ｇｋ薄茶色オイル
として与えた。
実施例１６ Ｉ Ｄｅａｎ　　＆　　５ｔａｒｋ　　）ラップ及び還流冷
却器全装備した５００祷の三頚フラスコ中に、６０ｇ（
０，１７モル）の２．４−ジクロロベンズアルデヒド、
１８．２　ｇ（０，１７モル）の９５％チオ乳酸、１０
−ｓ　ｇ（０，１７モル）のギ酸アンモニウム、及び１
５０−のトルエンを入れた。反応混合＠全数時間加熱還
流し、１７縦の水を収集した。混合物は、最初は無色で
あったが、その後黄色となった。
反応混合’ｌ！ｌ’ｔ−−夜放置するとその間に黄色の
固体が沈殿した。この混合物全濾過した。固体をエーテ
ルで洗浄し、風乾すると表記の生成！１１１！１３８ｇ
’（ｒ白色の固体として与えた。
元素分析ＣＩＱＨ？Ｎ０８Ｃ１２：計算値％ｃ４５．８
０゜％Ｈ３，４４、及び％Ｎ　５．３４　；　測定値％
ｃ　４４−９７゜％　Ｈ３，４、及び％Ｎ５．３４゜ 実施例１４ ンの合成 ６５ｒｎｌのジメトキシエタン中に１−３　ｇ（０，０
２７モル）の５０％ナトリウムヒドリド會含０混合物に
、７　ｇ（０，０２７モル）の２−１ｍ２．４−ジクロ
ロフェニル〕−５−メチルチアソＩＪ　シン−４−オン
（実施例１３の生成＠）葡少量ずつ添加した。
混合？！１１５分間撹拌した後、氷中浴で０℃に冷却し
た。その後、３−２　、！ｉ’　（０，０２７モル）の
プロパーギルプロミド會添加した。４５分後に沈殿が生
成し、混液は黄色に変った。混合＠を数時間冷却した後
、室温で一夜撹拌した。混合＠を水に注加した。層上分
別した。水相を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出
液全１度水洗し、乾燥、濾過、蒸発した。残留物をクロ
マトグラフィーにかけ、最初１０％酢酸エチル／ヘキサ
ンで、次いで３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出すると
表記の化合＠４ｇｋ粘性黄色オイルとして与えた。
元素分析Ｃ１３Ｈ９Ｎ０８Ｃ１２：計算値％Ｃ’５２．
００゜％Ｈ３，６７、及び％Ｎ　４．６７　：測定値％
Ｃ５１，０５゜％Ｈ３＝５８．及び％ｎ４−２８゜ 実施例１５ 金属ナトリウム０．１８１！（０−００８モル）ｔｌ−
少量ずつメタノール（５０ｍＪ）に添加した。ナトリウ
ムが溶解した時に、混合物全氷水浴中で０℃に冷却した
。その後２−３　ｇ（０，Ｏ＋３８モル）の２＝〔２，
４−ジクロロフェニル］−３−（３−プロピニル〕−５
−メチルチアプリジン−４−オン（実施例１４の生成物
）及び１．９５’（０，００８モル）のヨー累を沿加し
た。混合？２１を数時間冷却し、その後室温で一夜撹拌
した。混合ｗ上水に注加すると白色の沈殿が生成した。
混合物を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出液７重
亜硫酸す）　ＩＪウム水溶液で２度、次いで水で１度洗
浄し、乾燥、濾過、蒸発すると黄褐色オイル全厚えた。
ごのオイルをハードトップすると表記の生成物６ｇ會褐
色オイルとして与えた。
元素分析Ｃ工３Ｈ８ＮｏＳＣ１２工：計算値％　Ｃ３６
−６２。
％Ｈ２−３５，及び％Ｎ　３．２９　；測定値％Ｃ３３
，３６゜％Ｈ２−５３、及び％Ｎ　２．６４゜ 本発明の化合物は、実施例１６−１８に示す順序でも合
成できる。この操作は、本反応の何れの物質にも同様に
応用でき、上記の実施例のみに限定されるごとはない。
実施例１６ Ｄｅａｎ　　＆　　５ｔａｒｋ　　）ラップ、還流冷却
器、及びマントルヒーターを装備した１リツターの二頭
フラスコに、１００　ｇ　（０，５７モル）の２，４−
ジクロロベンズアルデヒド、３４．６　ｇ（０，６２９
モル）のプロパーギルアミン及び５７０１１Ｌｔのベン
ゼンを入れた。混合物ケ撹拌し、２．５時間還流して７
９．８ｍの水音収集した。混合＠全蒸発すると褐色の半
固体を与え、これを０°Ｃに冷却したヘキサン／１０％
エチルエーテルでトリチュレートシタ。
得られる針状様褐色結晶ケ濾取し、０れ以上は精製せず
に次の反応に使用した。
実施例１７ ンの合成 ＣＩ　　　　　　　　Ｃ１ Ｄｅａｎ　　＆　　５ｔａｒｋ　　）ラップ、還流冷却
器、マントルヒーター及びメカニカルスターラー全装備
した６リツターの二頭フラスコに窒素ガス欠通じ、これ
全次亜塩素酸カルシウム（漂白）溶液を通して出した。
１８０９　（０，８３９モル）の実施例１６の生成物、
８９ｇのチオ乳酸（０，８３９モル）、及び１５０［３
Ｍのベンゼンの混合ｍ＋フラスコに入れた後、３時間還
流し、１３．９−の水を収集した。混合＠ｔＯ℃に冷却
し、１５［］［］７１１Ａのへキサン全添加した。少量
の綿毛状物質を含む混合＠を飽和炭酸水素ナトリウムで
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、セライトパッドケ
通して濾過し、蒸発すると、こはく色のオイルを与える
が、これ−１）ｉ７　Ｇ　Ｃ、ＮＭＲ，及び工Ｒによシ
実施例１４の生成物と比較した。嘔率は９４．４％であ
った。
実施例１８ メカニカルスクーラー全装備した１リツターの二頭フラ
スコに、８０．３７　、！ｉ’　（０，２７モル）の実
施例１７の生成物、７４　、！ｉ＋　（０，５３８モル
）の炭酸カリウムを入れた。激しい撹拌ケ始め、ヨー累
７４．８　ｇ（０，２９５モル）全少量すつ急速に添加
した。わずかに発熱した（＋１’１５°Ｇ）。混合物全
１８時間撹拌すると、その間ＶＣ−ＮＭＲで追跡すると
、２．５８δのアセチレンプロトンが消失した。混合＠
全濾過し、固体を酢酸エチルで洗浄した。有機分画１併
せ、水で２艮、飽和ｌ亜硫酸す）　ＩＪウムで２度洗浄
し、その後硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、蒸発する
と固体を含Ｃ深赤色のオイルを与えた。混合物を最少量
の塊化メチレンに浴解し、その後−７８℃に冷却した。
沈殿が生じるまでへキサン會ゆつくシと添加した。淡黄
褐色固体の生成？！ｌ？Ｉｌ−濾取し、その後エタノー
ルから再結晶すると薄ベージュの結晶を与えた。ＮＭＲ
と工Ｒｉ実施例１５のものと比較した。収率は５３％で
あった。
元素分析Ｃ１３Ｈ８ＮＯ８Ｃ１２工：計算値％Ｃ５６−
６３゜％Ｈ２−３５、係Ｎ　３−２９　；測定値％Ｃ２
７−９７゜係Ｈ２，４９、係Ｎ　２．４９゜ 発明の詳細な記述、実施例１〜１８に記述された方法に
従って合成した化合物は、表１に示してに従い、以下の
化合＠全合成した： ２−〔４−クロロフェニル］−３−［１−ヨー）’−３
−７’ロビニル〕−５−イソプロピルチアゾリジン−４
−オン； ２−［３，４−ジクロロフェニル）−３−［１−ヨード
−３−プロピニル］−５−イソプロピルチアゾリジン−
４−オン： ２−〔２−エトキフェニル］−３−［１−ヨード−６−
ブロビニル〕−５−インプロピルチアゾリジン−４−オ
ン： ２−〔１−ナフチル］−３−１−ヨード−６−ブロビニ
ル〕−５−インプロピルチアゾリジン−４−オン： ２−〔２−ナフチル］−３−［１−ヨード−６−ブロビ
ニル〕−５−インプロピルチアゾリジン−４−オン： ２−〔２−ナフチル’：１−３−［１−ヨード−６−フ
ロビニル〕−５−メチルチアゾｌＪジ／−４−オン： ２−〔４−クロロフェニル］−３−（１−ヨード−６−
ブロビニル〕−５−フェニルチアゾリジン−４−オン： ２−［３，４−ジクロロフェニル］−３−（１−ヨード
−３−７’ロビニル］−５−フェニルチアゾリジン−４
−オン： ２−〔２−エトキシフェニル］−３−４１−ヨード−６
−ブロビニル〕−５−フェニルチアゾリジン−４−オン
： ２−〔１−ナフチル〕−ろ−〔１−ヨード−６！：１１ 一プロＶニル）−５−フェニルチアソリシン−４＝オン
； ２−〔２−ナフチル］−３−［１−ヨード−６−ブロビ
ニル］−５−フェニルチアソリシン−４−オン： ２−〔４−クロロフェニル］−２，５−ジフェニル−６
−〔１−ヨード−６−ブロビニル〕チアゾリジンー４−
オン； ２−（３，４−ジクロロフェニル］−２，５−ジフェニ
ル−３−（１−ヨード−３−７’ロビニル〕チアゾリジ
ン−４−オン： ２．２−（ジー２−エトキシフェニル〕−３＝〔１−ヨ
ード−６−ブロビニル〕−５−フェニルチアゾリジン−
４−オン： ２．２．５−トリフェニル−６−〔１−ヨード−６−ブ
ロビニル〕チアゾリジンー４−オン：２．２−ジフェニ
ル−６−〔１−ヨード−６−ブロビニル〕チアゾリジン
ー４−オン：２−Ｃ２−エトキシフェニル）−２−フェ
ニル−３−［：１−ヨード−６−ブロビニル］チアシリ
ジン−４−オン： ２．２−４ジー２−エトキシフェニル〕−６−〔１−ヨ
ード−６−ブロビニル〕チアゾリジンー４−オン： ２．２−ジフェニル−６−〔１−ヨード−３−プロピニ
ル〕−５−メチルチアプリジン−４−オン； ２．２−（ジー４−クロロフェニル〕−３−〔１−ヨー
ド−６−ブロビニル〕−５−メチルチアプリジン−４−
オン； ２−（３，４−ジクロロ］−２−フェニル−６−〔１−
ヨード−６−ブロビニル〕−５−メチルチアゾリジン−
４−オン： ２．２−ジフェニル−３−１ｍ１−ヨード−６−ブロビ
ニル〕−５−イソプロピルチアゾリジン−４−オン： ２．２−（ジー４−クロロフェニル〕−６−〔１−ヨー
ド−３−プロピニルシー５−イソプロピルチアゾリジン
−４−オン： ２−［３，４−ジクロロ〕−２−フェニル−３−〔１−
ヨード−３−プロぎニルツー５−イソプロピルチアゾリ
ジン−４−オン：及ヒ ２．２−［ジー２−エトキシフェニル〕−３−〔１−ヨ
ード−６−ブロビニル〕−５−イソプロピルチアゾリジ
ン−４−オン。
実験例Ａ 菌糸阻害 菌糸阻害テストにより化合物の生体外の殺菌効果全評価
した。菌糸増殖阻害の程度によシ、殺菌性化学物質の真
菌毒性活性全測定するためにごのテスト？計画した。使
用した真菌は、Ｐｙｔｈｉｕｍぞれのテスト化合？Ｉ’
ｃ　５　Ｑ　Ｑ　ｐｐｍの濃度までアセトンに溶解した
。菌糸懸濁液のバレーショデンプン培地で濾紙ケ覆いす
ることによｐ１濾紙片に特定な菌糸増殖液上しみ込ませ
た。その後濾紙？バレーショデンプン寒天平板培地に置
き、殺菌液全マイクロスプレー器ケ用いてスプレーした
。処置した濾紙片７２５°Ｃでインキュベートし、２４
時間後のデータ會とった。真菌の９９％防除（”Ｄ、９
）に対して必要とされるｎｒｇ／ａπににより、濾紙片
の中心点からの菌糸増殖阻害領域によって殺菌活性を測
定する。標準としてのダイホルタン■のＦｉＤ９゜に対
するテスト化合物のＫＤ９９のパーセンテージ會計算し
、殺菌活性に対する化合物の有効性音光■に表示してい
る。
実験例Ｂ 豆うどん粉病 豆うどん粉病の原因微生物であるＥｒｙｅｉｐｈｅｐｏ
１７ｇｏｎｉのコントロールに対して化合＠ｔテストし
た。豆科植物の苗に、アセトン、水、非イオン性乳化剤
中に溶解させた供試化合物の２５０ｐｐｍ溶液ｒスプレ
ーした。スプレーした植物について、１日後に微生物全
接種した。植？！ｌは、夜の温度６８″Ｆ、昼間の温度
７２−８０°Ｆ’で１０日間保持し、相対湿度は４０〜
６０係に保った。供試化合物によシ得られた疾病防除百
分率は、対照（未処理）植物に対する相対疾病軽減百分
率に基づいた。結果は表…にまとめである。
実験例Ｃ トマト疫病 ｉ、ｎｆｅｓｔａｎｓの予防効果に対して化合物全テス
トした。５〜６週齢のトマト（カルチベーター：Ｂｏｎ
ｎｙ　Ｂｅ５ｔ　）の苗木全使用した。トマト植物に、
アセトン、水、及び非イオン性乳化剤中に分散させた供
試化合物の２５０　ｐｐｍ懸濁液をスプレーした。スプ
レーした植物に１日後に微生物全接種し、環境室に入れ
、少なくとも１６時間は、６６〜６８〒、１００％の相
対湿度でインキュベートした。インキュベーション後に
、約７日間、植＠會温室で維持した。テスト化合物によ
シ与えられた防除百分率は、対照（未処理）植物に対す
る相対疾病軽減百分率に基づいた。結果は表■にまとめ
である。
実験例Ｄ セロリ−斑膚病 セロリ−（Ｕｔａｈ　）の１１週齢植Ｑ１１−用いてセ
ロ ０す斑点病テストヲ行った。セロリ−斑点病の原因微生
物は、５ｅｐｔｏｒｉａ　ａｐｉｉであった。アセトン
、水、及び非イオン性乳化剤に混合したテスト化合物の
２５０　ｐｐｍ溶液ケセロリー植物にスプレーした。そ
の後植物に微生物全接種し、環境室に置き、さらに（約
４８時間）６６〜６８°Ｆ、１００係の相対湿度でイン
キュベートした。インキューベーションの後、植＠を乾
燥させ、約１４日間温室で保持した。テスト化合物によ
シ与えられる防除率は、対照（未処理）植物に対する相
対疾病軽減に基づくものである。結果は表Ｈに示しであ
る。
実験例Ｅ トマト葉枯病 トマト葉枯病の原因微生物であるＡ１ｔθｒｎａｒ：Ｌ
ａ５ｏｌａｎｉ　ｃｏｎｉｄｉａの防除に対して、化合
’１Ｅｌｋテストした。トマト（品％　：　Ｂｏｎｎｙ
　Ｂｅｅｔ　）苗木は６〜７週齢のもの全便用した。少
量の非イオン性乳化剤全台むアセトン及び水供試化合物
の２５０ｐｐｍ溶液會、トマト植物にスプレーした。１
日後に、スプレーした植物に微生′＠會接種し、環境室
に置き、６６〜６８筆、１００％の相対湿度で２４時間
インキュベートした。インキュベートし疾病発生に基づ
いた。結果は表■にまとめである。
実験例Ｆ イネイモチ病 １０〜１４日齢のイネ苗（Ｃａ１ｒｏｓｅ　Ｍ　−９品
種）全使用し、イネイモチ病の原因微住物であるＰｉｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ　ｚａｅの防除に関して本発明
の化合物全テストした。アセトン、水、及び非イオン性
乳化剤（ＯＲＴＨＯＸ−７７散布剤）中のテスト化合物
の６２５ｐｐｍ俗液ケ苗にスプレーした。１日後に、環
境室内でスプレーした植物に微性＠全接種した。インキ
ュベートした後に、ｆ１７２−７５’Ｆ１．ｙ＋１００
％の相対湿度の条件下で約４８時間、植＠會環境室で保
持した。インキュベーション後に、約７２°Ｆの温度の
温室内に植物を置き、１２〜１６日間底部給水した。テ
スト化合物により得られる防除効果百分率は、対照（未
処理）植物の病発生に対する相対疾病百分率の比較に基
づくものである： 結果は表■にまとめである。
実験例Ｇ り生じる豆さび病欠撲滅する能力に対して、化合＠全評
価した。
少量の非イオン性界面活性剤を含む水中、夏胞子の５０
　ｐｐｍ懸濁懸濁液７己１６ 日齢（冬）のふ入り豆植物品種　１１ａｈｏ　　１　−
　１　１に接種した。
接種直後に、接種した植物ケ環境室に値き、２０時間イ
ンキュベートした。インキュベートした後に、植＠全部
屋から取り出し、６６−６８’Ｆ。
６０−８０％の相対湿度の温室に置いた。接種２日後に
、少量の非イオン性界面活性剤全台むアセトン及び水損
体中の供試化合物の２ｏｏｐｐｍ溶液のスプレーで植＠
全処理した。各々の化合物に対して、１又は２連の植木
鉢（各々２本の植＠全含′０）全使用した。更に、コン
トロール（今後ハ「未処理」）として同一担体（テスト
化分？！’ｅ含まない）會、１又は２連の植木鉢にスプ
レーした。
植物は、評価する迄は温室に保持した。病斑が未処理植
物に発生した時点、通常は処理後的１４日頃に、防除効
果について植物會評価した。テスト化合物により得られ
る防除（又は撲滅）効果は、対照（未処理）植物に対す
る相対病斑軽減百分率に基づいた。結果は表■に示しで
ある。
寸　　　　寸　　　　　（イ） 噂　　　　　　Ｋ）　　　　　　　　　ｒつ（イ）寸 Ｉ’ｓ　　　　へ　　　ｈ　　　寸　　　℃（イ）　　
　寸　　　ひ　　　へ　　　■Ｉ／）　　　　（イ）　
　　−（イ）　　　へＮ″）　　　ｔリ　　　Ｎ’）　
　　　＋リ　　　ｔ０ヘ　　　へ　　　へ　　　ヘ　　
　へ ヘ−ｒ　ｒ−ヘ −０Ｃ−ば’Ｉ　　　　　　　　　ＯＮＯへ　　　ω　
　　　　ｈ （イ）　　　　（イ）　　　　ヘ　　　　　　　　ヘＮ
つ　　　　　Ｎつ　　　　　Ｎ’）　　　　　　　　　
Ｎ’）（イ）　　　叩　　　寸　　　　　ｍ ｍ　　　（イ）　　　寸　　　　　噂 Ｎ″）　　　　Ｃ０（イ）　　　　ｌ”−’０ヘ　　　
ヘ　　　ヘ　　　（イ）　　　ｒつへ　　　へ　　　へ
　　　ヘ　　　ヘ ′−ｏト− ｏＯで　　　　ｉす ｒリ　　　　ｒリ　　　　ｔつ Ｎつ　　　　　Ｎつ　　　　　ｒつ Ｎフ　　　　　Ｎつ　　　　　８つ ＬＯＮつへ ＮＪ　　　　　　　　　　　Ｍ　　　　　　　　　　　
Ｗ　　　　　　　’ｄ１ 剛００００ 引目°°。
ｑ　　　ＬｎＯＫ）℃ −〇〇ｋＮ）■ 国寸さ Ｈつ。

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、水素、低級アルキル；又はハロゲン、シ
    アノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、又はト
    リハロメチルからそれぞれ選定された１〜３個の置換基
    で任意に置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を
    有するアラルキル又はアリルで；Ｒ＾１は、１〜１２の
    炭素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有す
    るシクロアルキル；ハロゲン、シアノ、低級アルキル、
    低級アルコキシ、ニトロ、トリハロ置換メチル、フェニ
    ル、フェノキシ、置換フェノキシ（ハロゲン、低級アル
    キル、低級アルコキシ又はトリハロメチルから選定され
    る１〜３個の置換基で置換されている）、ベンジルオキ
    シ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低
    級アルキルスルホニル、アリルチオ（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿
    ２）又は、アルキレンブリッジ形成にあづかる２個の低
    級アルコキシ基から選定される１〜３個の置換基で任意
    に置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を有する
    アラルキル又はアリル；又は、ハロゲン、トリハロメチ
    ル、低級アルキル、低級アルコキシから選定された１〜
    ３個の置換基で任意に置換されていても良いチオフェン
    、又はフラニル；Ｒ＾２は、水素、低級アルキル、３〜
    ８個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は、ハロゲ
    ン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、
    又はトリハロメチルから選定した１〜３個の置換基で置
    換している６〜１２個の炭素原子を有するアラルキル又
    はアリルであり；Ｒ＾３は、水素、又は低級アルキルで
    ある。） を有する化合物。
  2. （２）Ｒが水素、低級アルキル、又はフェニルである特
    許請求の範囲第１項に記載の化合物。
  3. （３）Ｒ＾３が水素又はメチルである特許請求の範囲第
    ２項に記載の化合物。
  4. （４）Ｒ＾１が置換アリルである特許請求の範囲第３項
    に記載の化合物。
  5. （５）Ｒ＾２が水素又は低級アルキルである特許請求の
    範囲第４項に記載の化合物。
  6. （６）Ｒが水素又はメチル、Ｒ＾２が水素又はメチルで
    ある特許請求の範囲第５項に記載の化合物。
  7. （７）Ｒ＾３が水素である特許請求の範囲第６項に記載
    の化合物。
  8. （８）Ｒ及びＲ＾２が水素である特許請求の範囲第７項
    に記載の化合物。
  9. （９）Ｒ＾１が２−エトキシフェニルである特許請求の
    範囲第８項に記載の化合物。
  10. （１０）Ｒがメチルで、Ｒ＾２が水素である特許請求の
    範囲第７項に記載の化合物。
  11. （１１）Ｒ＾１が３，４−ジクロロフェニルである特許
    請求の範囲第１０項に記載の化合物。
  12. （１２）Ｒ＾１が２，４−ジクロロフェニルである特許
    請求の範囲第１０項に記載の化合物。
  13. （１３）Ｒ＾１が１−ナフチルである特許請求の範囲第
    １０項に記載の化合物。
  14. （１４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、水素、低級アルキル；又はハロゲン、シ
    アノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、又はト
    リハロメチルからそれぞれ選定された１〜３個の置換基
    で任意に置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を
    有するアラルキル又はアリルで；Ｒ＾１は、１〜１２の
    炭素原子を有するアルキル３〜８個の炭素原子を有する
    シクロアルキル；ハロゲン、シアノ、低級アルキル、低
    級アルコキシ、ニトロ、トリハロ置換メチル、フェニル
    、フェノキシ、置換フェノキシ（ハロゲン、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ又はトリハロメチルから選定される
    １〜３個の置換基で置換されている）、ベンジルオキシ
    、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級
    アルキルスルホニル、アリルチオ（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２
    ）又は、アルキレンブリッジ形成にあづかる２個の低級
    アルコキシ基から選定される１〜３個の置換基で任意に
    置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を有するア
    ラルキル又はアリル；又は、ハロゲン、トリハロメチル
    、低級アルキル、低級アルコキシから選定された１〜３
    個の置換基で任意に置換されていても良いチオフェン、
    又はフラニル；Ｒ＾２は、水素、低級アルキル、３〜８
    個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は、ハロゲン
    、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、又
    はトリハロメチルから選定した１〜３個の置換基で置換
    している６〜１２個の炭素原子を有するアラルキル又は
    アリルであり：Ｒ＾３は、水素、又は低級アルキルであ
    る。） を有する化合物の有効殺菌量用いて、真菌又はそれらの
    増殖環境に接触させることを特徴とする、真菌防除法。
  15. （１５）上記化合物のＲが水素、低級アルキル、又はフ
    ェニルである特許請求の範囲第１４項に記載の真菌防除
    法。
  16. （１６）上記化合物のＲ＾３が水素又はメチルである特
    許請求の範囲第１５項に記載の真菌防除法。
  17. （１７）上記化合物のＲ＾１が置換アリルである特許請
    求の範囲第１６項に記載の真菌防除法。
  18. （１８）上記化合物のＲ＾２が水素又は低級アルキルで
    ある特許請求の範囲第１７項に記載の真菌防除法。
  19. （１９）上記化合物のＲが水素又はメチル、Ｒ＾２が水
    素又はメチルである特許請求の範囲第１８項に記載の真
    菌防除法。
  20. （２０）上記化合物のＲ＾３が水素である特許請求の範
    囲第１９項に記載の真菌防除法。
  21. （２１）上記化合物のＲ及びＲ＾２が水素である特許請
    求の範囲第２０項に記載の真菌防除法。
  22. （２２）上記化合物のＲ＾１が２−エトキシフェニルで
    ある特許請求の範囲第２１項に記載の真菌防除法。
  23. （２３）上記化合物のＲがメチルで、Ｒ＾２が水素であ
    る特許請求の範囲第２０項に記載の真菌防除法。
  24. （２４）上記化合物のＲ＾１が３，４−ジクロロフェニ
    ルである特許請求の範囲第２３項に記載の真菌防除法。
  25. （２５）上記化合物のＲ＾１が２，４−ジクロロフェニ
    ルである特許請求の範囲第２３項に記載の真菌防除法。
  26. （２６）上記化合物のＲ＾１が１−ナフチルである特許
    請求の範囲第２３項に記載の真菌防除法。
  27. （２７）生物学的に不活性な担体及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、水素、低級アルキル；又はハロゲン、シ
    アノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、又はト
    リハロメチルからそれぞれ選定された１〜３個の置換基
    で任意に置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を
    有するアラルキル又はアリルで；Ｒ＾１は１〜１２の炭
    素原子を有するアルキル、３〜８個の炭素原子を有する
    シクロアルキル；ハロゲン、シアノ、低級アルキル、低
    級アルコキシ、ニトロ、トリハロ置換メチル、フェニル
    、フェノキシ、置換フェノキシ（ハロゲン、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ又はトリハロメチルから選定される
    １〜３個の置換基で置換されている）、ベンジルオキシ
    、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級
    アルキルスルホニル、アリルチオ（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２
    ）又は、アルキレンブリッジ形成にあづかる２個の低級
    アルコキシ基から選定される１〜３個の置換基で任意に
    置換されていても良い６〜１２個の炭素原子を有するア
    ラルキル又はアリル；又は、ハロゲン、トリハロメチル
    、低級アルキル、低級アルコキシから選定された１〜３
    個の置換基で任意に置換されていても良いチオフェン、
    又はフラニル；Ｒ＾２は、水素、低級アルキル、３〜８
    個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は、ハロゲン
    、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、又
    はトリハロメチルから選定した１〜３個の置換基で置換
    している６〜１２個の炭素原子を有するアラルキル又は
    アリルであり；Ｒ＾３は、水素、又は低級アルキルであ
    る。） を有する化合物を殺菌に必要な量含有してなる殺菌剤。
  28. （２８）上記化合物のＲが水素、低級アルキル、又はフ
    ェニル、Ｒ＾１が置換アリル、Ｒ＾３が水素又はメチル
    である特許請求の範囲第２７項記載の殺菌組成物。
  29. （２９）上記化合物のＲが水素又はメチル、Ｒ＾２は水
    素又はメチル、Ｒ＾３が水素である特許請求の範囲第２
    ８項記載の殺菌組成物。
  30. （３０）上記化合物のＲ、Ｒ＾２及びＲ＾３が水素、Ｒ
    ＾１が２−エトキシフェニルである特許請求の範囲第２
    ９項記載の殺菌組成物。
  31. （３１）上記化合物のＲがメチル、Ｒ＾２及びＲ＾３が
    水素、Ｒ＾１が３，４−ジクロロフェニルである特許請
    求の範囲第２９項記載の殺菌組成物。
  32. （３２）上記化合物のＲがメチル、Ｒ＾２−及びＲ＾３
    が水素、Ｒ＾１が２，４−ジクロロフェニルである特許
    請求の範囲第２９項記載の殺菌組成物。
JP61235454A 1986-03-27 1986-10-02 殺菌性置換ｎ−（１−ヨ−ドプロパ−ギル）チアゾリジノン類 Pending JPS62226972A (ja)

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