JPS62226152A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高感度で、しかも粒状性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料、こ関する。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料と称する）を用いての減色法カラー写真は周知の如く
、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光されたハロ
ゲン化銀粒子を還元することにより生成する発色現像主
薬の酸化生成物とイエロー、シアン、マゼンタ色素を形
成するカプラーをハロゲン化銀乳剤中で酸化カップリン
グすることにより色素画像が形成される。これらの場合
、イエロー色素を形成するためのイエローカフラーとし
ては、一般に開鎖活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
としては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリ７ベンツイミグゾール系、イングゾロン系等の化
合物が使用され、シアン色素を形成するためのシアンカ
プラーとしては、７ヱノール系およびす７ト一ル系化合
物が用いられる。

カプラーの反応活性点が無置換のものを４等量カプラー
と呼び、１モルの色素を形成するのに化学量論的に４モ
ルのハロゲン化銀を必要とする。

一方、反応活性点に酸化作用を受けずに離脱し得る基を
置換したカプラーを２当量カプラーと呼び、１モルの色
素を形成するのに２モルのハロゲン化銀で済むので省銀
可能である外、一般に発色反応速度が４当量カプラーに
比較して速いことがら、カラー感光材料の高感度化が可
能である。

２当量の５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、
例えば米国特許３，００６，５７９号等に記載のハロゲ
ン原子置換型、米国特許３，４１９，３９１号、特開昭
５７−９６３３４号、同５７−９６３３５号、同５７−
９６３３６号、同５７−９６３３７号、同５７−９６３
３８号、同５７−９６３３９号、同５７−９６３４０号
、同５７−９６３４１号、同５７−９６３４２号、同５
７−９６３４３号等に記載の７リール（又はアルキル）
オキシ置換型、米国特許３，３１１，４７６号、同３，
４３２．５２１号、特開昭４９−１２９５３８号等に記
載のアルキル（又はアリール）カルボニルオＡ・２置換
型、米国特許３，２２７，５５４号、Ｗ開明４９−５３
４３５号、同４９−５３４３６号、同５０−１３０４１
号、同５０−５３３７２号、同５０−１２２９３５号、
同５１−１６９２４号、同５４−８０７４４号、同５５
−６２４５４号、同５６−１２６８３３号、同５７−４
０４４号、同５７−１７９５０号、特公昭５７−３６５
７７号等に記載の窒素原子又は硫黄原子を介した置換型
、米国特許２．６３２，７０２号、特開昭５１−３７６
４６号等に記載の炭素原子を介した置換型、米国特許９
６８，４６１号、特公昭３４−４０８６号等に記載の置
換メチレン置換型、米国特許２，６１８．６４１号、英
国特許７８６．８５９号、同９６８，４６１号、特公昭
４４−１６１１０号、同４４−２６５８９号、同４９−
３７８５４号、特開昭４９−２９６３８号等に記載のメ
チレン、フルキリデン又はアリーリデン・ビス型等が知
られている。

しかし、高感度化の目的で２当量カブ２−を多量使用す
ると粒状性が劣化することも知られており、この矛盾す
る性能を満足させるために、通常２当量カプラーは少量
しか使用できない、特にマゼンタ色素は視覚に感じ易い
ことから、イエロー色素やシアン色素に比べて粒状性が
目立つので、カラー感光材料の高感度化の要望を犠牲に
しても２当量マゼンタカプラーの使用量を少量に抑える
か、あるいは使用しないのが現状である。

一方、高感度のハロゲン化銀乳剤を得るために、多くの
技術が開発されてきた。例えばハロゲン化銀粒子内部と
表面近傍でハロゲン組成を異にするハロゲン化銀乳剤、
量子効率を向上し低カプリのまま高感度を得んとする単
分散乳剤、昭和６１年１月３１日付出願［ハロゲン化銀
乳剤の製造方法」明細書にみられるミラー指数（ｎｎ１
）で定義される２４面体ハロゲン化銀粒子で構成される
ハロゲン化銀乳剤などがある。

この中、２４面体ハロゲン化銀粒子はカブリの発生が少
なく、通常の６面体、８面体等の粒子に比べ同一粒径で
の到達感度が高く、従って粒状性の面でも有利であるこ
とが知られている。

しかしながら、上記の技術も＾Ｓ＾１６０（１７）カラ
ーネガフィルムに代表される高感度化、ディスクフィル
ムに代表される小７オーマツト化などから要求される高
感度と高画質（粒状性、解像力）という相反する写真特
性を満足するものでなく、新規技術の開発が要請されて
いる。

〔発明の目的〕

本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、本発
明の目的は高感度で、かつ粒状性の劣化カラないカラー
感光材料を提供することにある。

〔発明の構１＆　） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、前記
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀を
構成するハロゲン化銀粒子が（ｎｎ１）結晶面（ｎ≧２
、ｎは自然数）を有する２４面体粒子であり、かつ、該
ハロゲン化銀乳剤に２当量の５−ピラゾロン系マゼンタ
カラーを含有させることにより達成される。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

本発明に用いられる外表面にミラー指数（ｎｎｌ’）（
ｎ≧２．１１は自然数）で定義される結晶面を有するハ
ロゲン化銀粒子について図を用いて説明する。

＃Ｓ１図は（ｎｎ１）結晶面のみで外表面が構成された
時のハロゲン化銀結晶全体の形態を示している。

また、第２図は直線す、、ｂ、の方向から見た側面図で
ある。（ｎｎ１）結晶面として表される等価な結晶面は
２４個存在する。従って全ての外表面が（ｎｎ１）結晶
面で構成される結晶は２４面体の形態をとり、外表面を
構成する各平面は鈍角三角型となる。頂、αは２Ｎｉ類
のものが存在する、即ち第１図におけるａ、と等価な６
頂点と、ｂｌと等価な８頂点である。頂点ａ１では８平
面が境を接しており、頂点ｂ１では３平面が境を接して
いる。辺もまた２種類のものが存在する。即ち第１図に
おける辺ａ　ｌ　１３　＋に等価な２４個の辺ｃ１と、
辺ａｌａ２に等価な１２個の辺ｃ２である。外表面が（
ｎｎ１）面で構成される、はぼ完全な２４面体ハロゲン
化銀粒子の電子顕微鏡写真を第４図に示す。

次に断面図を用いて（ｎｎ１）面、（１１１）而（い、
）ゆる８面体結晶の表面）、（１１０）面（いわゆる１
２面体結晶の表面）の関係について述べる。、第１図の
２４面体の、直線す、、ｂ２を含み三角形ａｌａ２ｂ、
及び三角形ａ＋ａ２ｂ２に垂直な平面ｄにおける断面図
を第３図の実＃Ｘ１で示す。即ち、第３図において、実
線１は平面ｄと（ｎｎ１）面との交線を表している。一
方、破線２は（１１０）面、一点鎖線３は（１１１）面
を表したものであり、（ｎｎ１）面、（１１０面）及び
（１１１）面それぞれの方向は法線ペクトは自然数）、
Ｑ＝　（１１０）　、ｒ＝　（１１１）と表すことがで
きる。θは辺ａｌａ２を境に隣接する２個の（ｎｎ１）
結晶面のなす角であり、ｎ≧２でｎは自然数という制約
から１１０°　くθ＜　１８０”　である。

即ち、（ｎｎｌ　）面は結晶３紬のうち２紬と原点から
等距離で交わり、かつ残る１軸と平行でなく微傾斜をな
して交わっているので、先ずは（１１’／ｎ）として表
すことができ、従って（ｎｎ１）と表示されたものであ
る。

以上により、本発明に係る（ｎｎ１）結晶面が、ハロゲ
ン化銀において従来がら知られている（１１１）結晶面
及び（１１０）結晶面とは全く異なる結晶面であること
は明らかである。また（１ｏｏ）結晶面（いわゆる６面
体結晶の表面）とも異なることは特に説明を要しないで
あろう。

一方、特願昭５９−２０６７６５号）、：　ｌｘ！　、
ｒ（１１０）面ノ中央に稜線を有する結晶面」が開示さ
れており、明細書において、この結晶面は「準（１１０
）面」と命名され、［稜線を共有する屋根型の２つの準
（１１０）面のなす角は１１０°より鈍角である」と記
載されている。即ち、準（１１０）面とは本発明に係る
（ｎｎ１）結晶面（ｎ≧２、ｎは自然数）と同義である
。

本発明に係るハロゲン化銀孔粒子は、全ての表面が（ｎ
ｎ１）面で構成される必要はな（、（１１１）面、（１
１０）面あるいは（１００）面が存在しても差し支えな
いが、粒子の全表面積に対する（ｎｎ１）面の割合が３
０％以上であることが好ましく、特に７０％以上が好ま
しい。（１１１）面や（１００）面の混在により、３０
面体、３８面体あるいは３２面体といった形態をとる。

また、（旧１１）面の存在や、その割合については現在
の所、粉末法Ｘ線回折を用いることは不適当で、電子顕
微鏡写真より２種類の辺（第１図のｃ＋５ｃ２）の長さ
比、２個の面の間の角度（第３図のθ）等を求めミラー
指数を同定せざるを得ない。

本発明のハロゲン化銀乳剤には（ｎｎ１）面を有するハ
ロゲン化銀粒子が５０重量％以上であることが好ましく
、７０ｍｆ１％以上がより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は特に制
約されないが、臭化銀または沃臭化銀が好ましく用いら
れる。

ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約はなく、好ましくは
、０．１〜３．０μ「０の範囲で本発明は少なくとも有
効である。なお、本発明において、ハロゲン化銀の粒径
は、その体積に等しい立方体の一辺の長さをいう。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、すなわち乳剤と称される形態で製
造され、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径
分布は単分散でも多分散でも、また、これらを混合して
なる分布でもよく、用途等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明に係る（旧＋１）面を有するハロゲン化銀粒子を
製造するには、特願昭５９−２０６７６５号あるいは昭
和６１年１月３１日付出願［ハロゲン化銀乳剤の製造方
法」の明細書に記載の方法を用いることができる。

すなわち、保護フロイドの存在下で水溶性銀塩溶液と水
溶性ハロゲン化物溶液とを混合してハロゲン化銀粒子を
生成し形成させる工程において、全ハロゲン化銀の少な
くとも３０モル％が生成する期間、乳剤のｐＡｇを７．
０〜９．８の範囲に制御し、がっ、この期間にヒドロキ
シテトラザインデン及びヒドロキシテトラザインデン含
有ポリマーから選ばれる結晶制御化合物を上記乳剤中に
含有させ、更に所定量のハロゲン化銀の生成が終了し、
粒子を整え形成するハロゲン化銀粒子形成工程力ら脱塩
工程に入るまでの間、ｐＡｇを７．０〜９．５に制御す
る二とによって本発明の乳剤を調製することができる。

次に本発明に用いる２当量の５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラー　（以下、本発明のカプラーと称する）につい
て説明する。

本発明のカプラーは、前記特許の明細書等に記載されて
いるものが好ましく、更に好ましくは下記一般式（１）
で示されるものである。

一般式ＣＩ） Δｒ 式中、八ｒは置換されてもよいアリール基を表し、Ｙは
置換されているアシル７ミ７基、アニリノ基またはウレ
イド基を表す。Ｚは発色現像主薬の酸化体とのカフプリ
ング反応時に離脱可能な基を表す。

特に一般式〔■〕で示されるカプラーが好ましν１　。

一般式（ＩＩ） ＾ｒ 式中、＾ｒ及びＺは前記一般式（Ｉｌにおける＾ｒ及び
Ｚと同義であり、Ｘはアルキル基またはアリール基を表
す。

〔発明の具体的構成〕

本発明において前記一般式［１）及び（ＩＩ）の＾ｒ″
Ｉ′衰されるアリール基としでは、例えば７エ二ル基、
ナフチル基等であり、好ましくはフェニル基である。特
に好ましくは、このフェニル基が、置換基を有する場合
である。前記＾ｒで衰されるアリール基の置換基として
は、例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等
）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア／基、ヒドロキシ
カルボニル基、アルキル基（直鎖または分岐のアルキル
基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、オクチル基、デ１．ル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）、７リール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシル
オキシ基、ドデシルオキシ基等）、アシルオキシ基（例
えば７エ／キシ基等）、７シル７ミ／基〔例えば７セト
アミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、テトラデ
カン７ミド基、α−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ７キ
シ）アセトアミド基、ａ−（２，４−ノーを一７ミルフ
エノキシ）ブタン７ミド基、α−（４−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル７エ７キシ）−テトラデカン７ミド基等〕
、アルキルスルホン７ミド基（例えばトチ゛カンスルホ
ンアミド基等）、アリールスルホ７７　ミＦ　基（例え
ばベンゼンスルホンアミド基′！？）、アルキルアミ７
スルホンアミド基（例えばツメチル７ミノスルホン７ミ
ド基等）、アリールアミ／スルホンアミド基（例えばア
ニリノスルホンアミド基等）、アルキルカルバモイル基
（例えばヘキサデシルカルバモイル基等）、アリールカ
ルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基等）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、ドデ
シルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば
フェニルスルホニル基等）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばドデンルオキシ力ルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等
）、アルキルスルファモイル基（例えば、メチルスルフ
ァモイル基、ツメチルスルファモイル基等）、アリ−ル
Ｘ　ルア　７モイルＭ　（例工ｌｒ、フェニルスルファ
モイル基１、アシルオキシ基（例えば７セトキン基、ベ
ンゾイルオキシ基等）、７シル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基等）が挙げられる。

これらの置換基のうち、好ましいものはハロゲン原子、
ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、
アルキル基等である。

一般式（１）及び（ＩＩＩのｘ’ｔ’表されるアルキル
基としては、直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、好
ましくは、炭素原子１！ｔ１０以上のアルキル基（例え
ばデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等）であり、これらのアルキル基が置換基を有する
場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシル基、ヒドロキ
シカルボニル基、シア７基、了り−ル基く例えばフェニ
ル基、トリル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、Ｙリルオキン力ルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等）、アルキルスルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基等）、アシルアミ７
基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、ベンジオキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル基等）などが挙げられる。

一般式〔１〕のＹで表される置換アシルアミ７基として
は、例えばドデカンアミド基、３−（２゜４−ノーし−
アミル７工７キシ）アセトアミドベンツアミド基などが
挙げられ、置換アニリノ基としては、例えば２−クロロ
−３−テトラデカンアミドアニリ７基、２−クロロ−３
−オクタデセニルサクシンイミドアニリ７基などが挙げ
られる。

また、置換ウレイド基としては、ドデシルウレイド基、
７ヱニルウレイド基などが挙げられる。

また一般式ＣＩＩＩのＸで表されるアリール基としては
、例えばフェニル基、ナフチル基等があり、好ましくは
フェニル基である。前−記アリール基は置換基を有する
ことができる。置換基としては、例えば、前述の一般式
（１）及び（ＩＩ）の八ｒの７リール基について述べた
置換基と同じ置換基が挙げられる。

好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アシルアミ７基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基などが挙げられる。

一般式〔■〕及び（ＩＩ）において、Ｚはカップリング
位に直接結合して、発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応時に脱離可能な基を表すが、具体的には、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子または炭素原子でカップ
リング位に結合している脱離基を表す。さらに詳しくは
、Ｚは酸素原子、窒素原子、硫黄原子または炭素原子が
直接カップリング位に結合していて、これらの原子を介
してアルキル基、アリール基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルボニル基、燐酸基、チオカルボニル基、複
素環基、シア／基と結合しているか、窒素原子の場合は
、その窒素原子を含み５貝または６貝環を形成して脱離
基となりうる基を意味する。

酸素原子でカップリング位を二結合している好ましい脱
離基Ｚとしては、例えばアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ基、ドデシルカネボニルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、３−ピリノルカルボニルオキシ基等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（例えば、７ヱニルオキシ基等）、複
素環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ基、２−ピ
ラニルオキシ基等）、ヒドロキサメート基（例えば、ベ
ンゾイルヒドロキサメート基等）、カーボネート基（例
えば、メチルカーボネート基、フェニルカーボネート基
等）、オキザレート基（例えば、メチルオキザレート基
、フェニルオキザレート基！！？）、ホスフェート基（
例えば、ノエチルホス７エート基、ノフェニルホス７エ
ート基等）、チオホスフェート基（例えば、ジフェニル
チオホスフェート基′４Ｆ）、カルバモイルオキシ基（
例えば、ノエチル力ルバモイルオキシ基等）、チオカル
バモイルオキシ基（例元ば、ジエチルチオカルバモイル
オキシ基等）、オキサモイルオキシ基（例えば、ジフェ
ニルオキサモイルオキシ基等）、チオオキサモイルオキ
シ基（例えば、ノフェニルチオオキサモイルオキシ基等
）などが挙げられる。

上記脱離基のうち、好ましい脱離基としては、アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基である。

硫黄原子でカップリング位に結合している好ましい脱離
基Ｚとしては、例えば、チオシアノ基、アルキチオ基（
例えば、メチルチオ基、ドデシルチオ基６Ｆ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基
（例えば２−フェニルテトラゾリルチオ基等）、アルキ
ルスルフィニル基（例えば、ドデシルスルフィニル基等
）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフ
ィニル基等）、複素環スルフィニル基（例えば、２−フ
ェニルテトラゾリルスルフィニル基Ｒ４）、アルキルス
ルホニル基（例えば、ドデシルスルホニル基等）、アリ
ールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基等）
、複素環スルホニル基（例えば、２−フェニルテトラゾ
リルスルホニル基等）、スルホ基、アルキルスルホニル
チオ基（例えば、オクタデシルスルホニルチオ基等）、
アリールスルホニルチオ基（例えば、ベンゼンスルホニ
ルチオ基等）、ジスルフィド基（例えば、エチルシスル
フイｌ’基＊）、スルフィド基（例、ｔば、７エ二ルス
ルフイド基等）、チオカルバメート基（例えば、Ｎ、Ｎ
−ノエチルチオカルバメート基′ｉ！Ｐ）、ジチオカル
バメート基（例えば％　Ｎ　ｌ　！′Ｊ−ノメチルノチ
オ力ルバメート基等）、チオカーホイート基（例えば、
エチルチオカーボネート基￥？）、ジチオカーボネート
基（例えば、エチルジチオカーボネート基等）などが挙
げられる。これらの親離基のうち特に好ましい脱離基と
しては、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基である。

窒素原子でカップリング位に結合しでいる好ましい脱離
基Ｚとしては、例えば、アシルアミノ基（例えば、アセ
トアミド基、ベンズアミド基等）、ジアシルアミ７基（
例えば、ジエチルカルボニルアミ７基等）、スルホンア
ミド基（例えば、ベンゼンスルホン７ミド基等）、スル
フィンアミド基（例えば、ベンゼンスルフィンアミド基
等）、アルキルアミ７基（例えば、メチルアミノ基、ド
デシルアミノ基等）、アリールアミ７基（例えば、アミ
り／基等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
等）、チオウレイド基（例えば、７エ二ルチオウレイド
基等）、燐酸アミド基（例えば、ノエチル燐酸アミド基
等）、ウレタン基（例えば、エチルオキシカルボニルア
ミ７基等）、チオアシルアミ７基（例えば、チオアセト
アミド基等）、イソシアネート基、チオイタシアネート
基およびその窒素原子を含む５貝または６貝環複素環（
例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペリノン、インド
リン、ピペリノンなどのシクロアミノ環、７タルイミド
、サクシンイミド、サッカリン、オキサゾリジオン、チ
オヒグントイン、ヒグントインなどの環状）７シルアミ
／環、ピリドン、オキサゾリドン、７タリド、バレロラ
クタムなどのシクロ７ミド環、イミダゾール、ビロール
、ベンゾトリアゾールなどの芳香族シクロアミ／環）基
などが挙げられる。

これらの脱離基のうち特に好ましい脱離基としては、含
窒素５貝または６貝環複素環基である。

炭素原子でカップリング位に結合している脱ａ基として
は、アルキル基、７リール基、シクロアルキル基などを
挙げることができる。特に好ましくは、アルキレン基、
アルキリデン基等の結合基を介してさらに１〜３の同一
または異り、こカプラーが結合している場合であり、こ
の場合、Ｚの中に含有されるカプラーは結合基とカップ
リング位置で結合している。

Ｚで表されるこれらの脱離基は更に置換基を有していて
もよく、これらの置換基の例としては前述の一般式（Ｉ
ｒ〕のＸにおいて述べた置換基と同一のものが挙げられ
る。

以下に本発明の前記一般式［１１で示される２当量マゼ
ンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

Ｃ！ Ｓ０２Ｎ（ＣＬｈ し！ Ｃ！ Ｃ１ Ｃ！ じ！ Ｃ！ Ｃ！ Ｕ！ し！ し！ 以下余白 これら本発明に係る２当量の５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーは、前述の〔従来技術〕の中で引用した各特許
に記載のものを含み、かつ記載された方法により合成さ
れる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１
０−４〜１モル、好ましくはｌＸ１０−コ〜２Ｘ１０−
１モルの範囲で用いることができる。また、本発明の効
果を損わない範囲で他のマゼンタカプラーを併用するこ
ともで島る。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ撮影用の高感度カラーネがフィル
ムを用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。

このカラーネガフィルムをはじめとする本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のもの
でもよい、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には
、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーと
してマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
が好ましく用いられるが、その他沃塩化銀、塩臭化銀、
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ＋ｐＡ　ｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する
ことにより、成長させてもよい、成長後にフンバージジ
ン法を用いて、粒子のハロゲン化服組成を変化させても
よい。

本発明のハロゲン化銀の９１造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリノ
ウム塩又は鉛塩、ロノウム塩又は錯塩、鉄塩又は鉛塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン北本粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、＊た主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真２界、こおいて、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素はＳ独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを泪いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性フロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、パイングー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加する二とが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族ｆＩＳ１１アミン現像
剤（例えば＋１−７　ｚニレンノアミン誘導体や、アミ
ノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応
を行い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる
。該色素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層
の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように
選択されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイ
エロー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシ
アン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的
に応じて上記岨み合わせと異なった用い方でハロゲン化
銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセト７二リド類、ピパ
ロイル７セトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラー
としては、本発明のカプラー以外の４当量の５−ピラゾ
ロンカプラー、ビラゾロベンライミグジ−フレカブラ−
、ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトア
ミドカプラー等があり、シアン色素形成カプラーとして
はす７トールカブラー、及シフエノールカプラー等があ
る。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これにカプラー等の疎水性化合物の化学横
道等に応じプ適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸、α有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性パイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモ
ゾナイザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安ａｔｍエステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有Ｒ溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよ（１し、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい
。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収弁１を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ンエージ１ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた）１０デン化銀感光
材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める
、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤
を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよ（１゜ 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ノ）レーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための、１または２
以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の愚兄材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペ、？トル領域の電磁波を用い
て露光できる。光源としては、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがで
きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化凱写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真ブロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミ／７エ７−ル系及びｐ−フェニレンシ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好
ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５ｇの
濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば−アミ／７
エ／−ル、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−７ミ／−１゜４−ジメチルベンゼンなどが
ｔよれる。

待に有用な＠１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ノアルキシーｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
でいてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ノエチルーｐ−フェニレンジアミンｍ酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ジメチル−ｐ−７ｘニレンノアミン塩ｆｆｌ塩、２−
７　ミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−）’？”シルアミノ
）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−７タンスルホンア
ミドエチルー３−メチル−４−アミ／アニリン硫酸塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリ
ン、４−７ミ／−Ｎ−（２−７トキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−１１−）ルエンスルホネー
トなどを挙げることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金１！＆錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有８！酸で鉄
、コバルト、鋸等の金属イオンを配位したものである。

このような有８！！酸の金属錯塩を形成するために用い
られる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸ま
たはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリ
カルボン酸またはアミ７ボリカルボン酸はアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっても
よい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニワム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有８！酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化７ンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１ｌｆｌｌｌ＋剤、アルキルアミンオキサイド類等の通
常漂白液に添加することが知られているものを適宜添加
することがでさる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、／り重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　１７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ・７ム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

漂白定着？！！（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら
本発明の処理を行なう場合、該漂白定着Ｋ１．（浴）に
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せし
めでもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有
せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定ｙｔｉ洛中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ 下記に示すような高感度ネ〃用沃臭化銀乳剤を金および
硫黄増感剤で最高感度まで熟成した。

乳　剤　　　粒子結晶型　　沃化銀含量Ｅｍ８−３　　
　　８面体　　　　３．０モル％Ｅｍ８　　６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．ＯｔｉＥｎ＋２４
−３　　　　２４面体　　　　　３．０〃Ｅ論２４−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．Ｑ　　　
ｔｔ次いで比Ｖカプラー（ａ）又は／及び本発明の例示
カプラー（４）を各々、等量のトリフレノルホスフェー
ト及び３倍量の酢酸エチルに溶解し、等量のフルカノー
ルＣ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社１
）１５％水ｆＢ液と１５倍量の５％ゼラチン水溶液中に
乳化分散したカプラー溶液を前記の乳剤に表−１に示す
ような添加量で加えた。

この乳剤を、銀が１５ｍｇ／１００ｃ論２になるように
下引済みのトリアセテートフィルム上に均一に塗布乾燥
して試料とした（Ｎｏ、　１〜９）。

比較カプラーａ 得られたフィルム試料は、通常の方法でウニツノ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像した。処理
済みピースより感度および粒状性を求めた結果を表−１
に示す。

なお、表中の感度はカブリ＋０．１の色濃度を与える露
光量の逆数で示し、試料Ｎｏ、　３を１００とした時の
相対値である。

また、粒状性は色濃度がカプリ＋０．３の部分をサクラ
マイクロデンシトメーター１’ＤＨ−５＾Ｒ（小西六写
真工業（株）製）にて、緑色フィルターど通して２５μ
【ｎのアパーチャーで走査した時の濃度の変動の標準偏
差の１０００倍を平均濃度で割った値で、数値が小さい
程、粒状性が良い６ 処理工程〔処理温度３８℃〕　処理時間発色現像　　　
　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
　着　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分
３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使泪した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシアミ
ン１／２硫酸塩　　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いテｐ＋１１０
．６１：　ｍ’ｌする。

〔漂白液〕

エチレンシアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　
ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ε 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．Ｏｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏ　ｇ水を加え
て１ｒとし、アンモニア水を用いてｐ　ＩＩＳ。

０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定化液〕

ホルマリン　（３７％水溶液＞　　　　　　　１．５ｍ
ｌ１フニダツクス　（小西六写真工業株式会社製）７．
５ｍｌ 水を加えて１ｒとする。

以下余白 表−１の結果から、本発明に係るハロゲン化銀粒子と本
発明のカプラーを組合わせた試料は高感度でありながら
粒状性が改良されることが判る。

実施例２ カプラーを表−２に示す如く変化化せ７−他は実施例１
と全く同様に塗布し、試料（Ｎｏ、　１０〜１８）を作
成した。各試料を実施例１と同様に処理し、感度および
粒状性を潤定した。結果を表−２に示す。なお、感度は
試料Ｎｏ、１２の感度を１００とした時の相対値である
。

以下余白 比較カプラーし ＣＩ！ 表−２より、マゼンタ単層カラーフィルムにおいて、本
発明の試料は感度、粒状性に優れている。

実施例３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料を作
成した。ただし、第３層、第４層、第６層、第７層、第
９層および第１０層のハロゲン化銀乳剤層には、８面体
粒子からなる沃臭化銀乳剤を使用した。

第１層　：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層　：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　沃化［５モル％ 銀塗布量−−−１，７９ｇ／＋ｎ２ 増感色素１−−−−−銀１モルに対して６Ｘ１０−５モ
ル 増感色素ｎ−−−−御飯１モルに対して３Ｘ１０−’モ
ル カプラーＣ−−−−御飯１モルに対して０．０５モルカ
プラーＣＣ−−−−−−御飯１モルに対して０．００５
モルカプラーＤ−−−−−−−銀１モルに対して０．０
０１モルトリクレジルホスフェート塗布量　０．３１１
Ｉｌ／ｌ１１２第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀４モル％ 銀塗布量−−−−−１、４Ｈ／　ｌ１１２増感色素１−
−−−御飯１モルに対して３ＸＩＦ’モル 増感色素ｎ−−−−御飯１モルに対して１．２Ｘ　１０
−５モル カプラーＣ−−−−御飯１モルに対して０．０２モル カプラーＣＣ−−−−御飯１モルに対して０．０２モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．２＋１２／＋ａ” 第５層　：中間層 第２層と同じ ｖＪ６層二ａ感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀４モル％ 銀塗側１ｉ−−−−−１，０ｇ／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ−−−−−銀１モルに対して３Ｘ１０”
５モル 増感色素ＩＶ　−−−−−！Ｉｔ　１モルに対してｌＸ
ｌ０−’モル カプラーｃ−−銀１モルに対して ０．０７モル カプラーＣＭ−−−−御飯１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＤ−−−−−−銀１モルに対して０．００５モ
ル トリフレノルホスフェ−）　塗布ｆｌ Ｌ４ｖａｅ／ω２ 第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀５モル％ 銀塗布量−−−−１，６ｇ／＋ａ” 増感色素Ｉ−−−−−銀１モルに対して２．５Ｘ　１０
−’モル 増感色素ｖｒ−−−−−銀１モルに対して０．８Ｘ　１
０−５モル カプラーｅ−−−−−銀１モルに対して０．０２モル カプラーＣＭ−、−−−−銀１モルに対して０．００８
モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．８百１　／　＋ａ　２ 第８層　：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀６モル％ 銀塗布ｆｈ　−−−−−０，５＋ｒ／＋ｏ”カプラーＹ
−−−−−銀１モルに対して０．１５モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．３鵠１　／　＋ａ　２ ＃４１０層：青層性青感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀６モル％ ｌｌ塗布量−−−−−０，６ｇ／ｍ” カプラーＹ−・−−御飯１モルに対して０．０８モル トリクレジルホス７エー）塗布ｆｉ Ｏ，１ｍ１／ｍ” 第１１ｉ　：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ請）を含
むゼラチン層を塗布６ 各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤として１）−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
で乳化したものを使用した。

各層には上記粗製物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作成した試料をブランク試料（Ｎｏ、　
１９）とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ　：アンヒドロー５，５′−ノクロロー３，
３′−ノ（γ−スルホプロピル）−９−エチルチアカル
ボシアニンヒドロキシド・ビリノウム塩 増感色素■　：アンヒドロー９−エチルー３゜３′−ジ
（γ−スルホプロピル）−４，５，４’　。

５′−ジベンゾチアカルボシ７ニンヒドロキシド・トリ
エチルアミン塩 増感色ｉＩ［［：７ンヒドロー９−エチル−５゜５′−
ジクロロ−３，３′−）（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■　：アンヒドロー５．６．５’　。

６′−テトラクロロ−１，１′ノエチル−３゜３′−ジ
（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチ
ル）イミダゾロカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウ
ム塩 カプラーＣ カプラーＤ 比較カプラーＣ し！ カプラーＹ ｒ〃 前記の比較用ブランク試料の乳剤層は、いずれも前記の
増感色素を添加して後に熟成防止剤として公知の４−ヒ
ドロキン−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイ
ンデンをハロゲン化銀１モル当り１ｇ添加し、これをブ
ランク乳剤とした。

次いで、カプリ防止剤を添加してから、前記の如くカプ
ラー、トリフレノルホスフェート等を添加して後に硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４，６−シクロロトリアノン
ナトリウムの適量を加え調整して重層塗布したものであ
る。

これとは別に、緑感性層の乳剤とマゼンタカプラーの組
合わせを表−３に示すように変化させて、ブランク試料
（Ｎｏ、１９）と同様に重層塗布し５種の試料（Ｎｏ、
　２０〜２４）を作成した（カプラーの使用量はＮｏ、
　１９と同じ）。

得られた多層のカラー感光材料を実施例１と同様に処理
し、緑感度と粒状性を求めた。結果を表−３に示す。た
だし、感度は試料１９の本ｊ、感度を、１００とした時
の相対感度で示し、粒状世は濃度がカブリ＋０．２の点
を走査して求めたものである。

なお、各試料の各乳剤層は、上段−一−−−使用乳剤（
Ｅｍ８　４は８面体粒子、沃化銀含量４モル％を示す）
、下段−−−−一使用カプラーを表す。

表−３ 表−３の結果から以下のことが判る。

本発明外のハロゲン化銀粒子（８面体）でも本発明のカ
プラーを緑感性層に用いることにより、感度は高くなる
ものの粒状性は劣化する　（試料Ｎｏ。

２０）。また本発明外のカプラーと本発明のハロゲン化
銀粒子（２４面体）との組合わせでは、感度も粒状性も
改善されるが効果は小さい（試料Ｎｏ、２１）。

本発明の粒子と本発明のカプラーを緑感性層に泪いると
、粒状性が良化し、かつ感度も高くなるという相乗効果
が得られる　（試料Ｎｏ、２２〜２４）。

すなわち、本発明の粒子と本発明のカプラーの組合わせ
のみが、高感度化と粒状性改良を共に達成できる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図は本発明に係る（ｎｎ１）面
の図式的な説明図である。 第４図は（ｎ＋＋１）面を有するハロゲン化銀粒子の電
子顕微鏡写真である６ １・・・・・・（旧１１）面 ２・・・・・・（１１０）面 ３・・・・・・（１１１１面 ａ及びｂ・・・頂点 Ｃ・・・（１１０）面に重なる２つの（ｎｎ１）面の交
線のなす稜線 出願人　小西六写真工業株式会社 第１図 矢３３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀を構成
   するハロゲン化銀粒子が（ｎｎ１）結晶面（ｎ≧２、ｎ
   は自然数）を有する２４面体粒子であり、かつ該ハロゲ
   ン化銀乳剤が２当量の５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。