JPS62211650A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高感度で、しかも粒状性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料と称する）を用いての減色法カラー写真は周知の如く
、芳香族第１ａ７ミン系発色現像主薬が露光されたハロ
ゲン化銀粒子を還元することにより生成する発色現像主
薬の酸化生成物とイエロー、シアン、マゼンタ色素を形
成するカプラーをハロゲン化銀乳剤中で酸化力？プリン
グすることにより色素画像が形成される。これらの場合
、イエロー色素を形成するためのイエローカプラーとし
ては、一般に開鎖活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
としては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系、イングゾロン系等の化
合物が使用され、シアン色素を形成するためのシアンカ
プラーとしては、フェノール系お上りす７ト一ル系化合
物が用いられる。

カプラーの反応活性点が無置換のものを４等量カプラー
と呼び、１モルの色素を形成するのに化学量論的に４モ
ルのハロゲン化銀を必要とする。

一方、反応活性点に酸化作用を受けずに離脱し得る基を
置換したカプラーを２当量カプラーと呼び、１モルの色
素を形成するのに２モルのハロゲン化銀で済むので省銀
可能である外、一般に発色反応速度が４当量カプラーに
比較して速いことから、カラー感光材料の高感度化が可
能である。

２当量の５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、
例えば米国特許３，００６，５７９号等に記載のハロゲ
ン原子置換型、米国特許３，４１９，３９１号、特開昭
５７−９６３３４号、同５７−９６３３５号、同５７−
９６３３６号、同５７−９６３３７号、同５７−９６３
３８号、同５７−９６３３９号、同５７−９６３４０号
、同５フー９６３４１号、同５７−９６３４２号、同５
７−９６３４３号等に記載の７リール（又はアルキル）
オキシ置換型、米国特許３，３１１，４７６号、同３，
４３２，５２１号、特開昭４９−１２９５３８号等に記
載のアルキル（又はアリール）カルボニルオキシ置換型
、米国特許３，２２７，５５４号、特開昭４９−５３４
３５号、同４９−５３４３６号、同５０−１３０４１号
、同５０−５３３７２号、同５０−１２２９３５号、同
５１−１６９２４号、同５４−８０７４４号、同５５−
６２４５４号、同５６−１２６８３３号、同５７−４０
４４号、同５７−１７９５０号、特公昭５７−３６５７
７号等に記載の窒素原子又は硫黄原子を介した置換型、
米国特許２．６３２．７０２号、特開昭５１−３７６４
８号等に記載の炭素原子を介した置換型、米国特許９６
８，４６１号、特公昭３４−４０８６号等に記載の置換
メチレン置換型、米国特許２，６１８，６４１号、英国
特許７８６　、８５９号、同９６８．４６１号、特公昭
４４−１６１１０号、同４４−２６５８９号、同４９−
３７８５４号、特開昭４９−２９６３８号等に記載のメ
チレン、アルキリデン又はアルキリデン・ビス型等が知
られている。

しかし、高感度化の目的で２当量カプラーを多量使用す
ると粒状性が劣化することも知られており、この矛盾す
る性能を満足させるために、通常２当量カプラーは少量
しか使用できない。特にマゼンタ色素は視覚に感じ易い
ことから、イエロー色素やシアン色素に比べて粒状性が
目立つので、カラー感光材料の高感度化の要望を犠牲に
しても２当量マゼンタカプラーの使用量を少量に抑える
か、あるいは使用しないのが現状である。

一方、高感度のハロゲン化銀乳剤を得るために、多くの
技術が開発されてさた０例えばハロゲン化銀粒子内部と
表面近傍でハロゲン組成を異にするハロゲン化銀乳剤、
量子効率を向上し低カブリのまま高感度を得んとする単
分散乳剤、ｖＰ閏昭６０−２２２８４２号にみられる貴
金属増感効果が良いとされる　（１１０）面を持つ１２
面体ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤などか
あ゛る。

この中、１２面体ハロゲン化銀粒子は、通常の６面体、
８面体等の粒子に比べ同一粒径での到達感度が高く、従
って粒状性も有利であることが知られている。

１２面体粒子については、特開昭６０−２２２８４２号
、特願昭５９−１５８１１１号等に製造に関する技術が
開示され、また、特願昭６０−８８３９２号には含窒素
縮合複索環系のマゼンタカプラーと　（１１０）面の中
央に稜線を有する結晶面および／または（１１０）面を
有する粒子との組合わせによる色濁り改良技術が記載さ
れている。

しかしながら、上記の技術も＾Ｓ＾１６００のカラーネ
〃フィルムに代表される高感度化、ディスクフィルムに
代表される小７オーマツト化などから要求される高感度
と高ＨＹ！ｉ　　（粒状性、解像力）という相反する写
真特性を満足するものでなく、新規技術の開発が要請さ
れている。

〔発明の目的〕

本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、本発
明の目的は高感度で、かつ粒状性の劣化が少ないカラー
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少な（とも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、前記
ハロゲン化銀乳剤層の少な（ともＩＮのへロデン化飢を
構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面を有する１
２面体粒子であり、がっ、該ハロゲン化銀乳剤に２当量
の５−ピラゾロン系マゼンタカラーを含有させることに
より達成される。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、ミラー指数（１１０
）で定義される結晶面を外表面に持つ１２面体結晶であ
る６粒子の表面には（１１０）面の他に（１００）面、
（１１１）面等が存在しても構わないが、粒子の全表面
積に対する　（１１０）面の割合が、２０％以上である
ことが好ましく、８０％以上が特に好ましい。

また、（１１０）面の存在や、その割合については、電
子顕微鏡を用いる方法や色素吸着法によって知ることが
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、（１１０）面を有する
ハロゲン化銀粒子が３０重量％以上であることが好まし
く、５０重量％以上がより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は特に制
約されないが、臭化ａまたは沃臭化銀が好ましく用いら
れる。

ハロゲン化銀粒子の粒径は待に制約はなく、好ましくは
、０．１〜３．０μｌの範囲で本発明は少なくとも有効
である。なお、本発明において、ハロゲン化銀の粒径は
、その体積に等しい豆方体の一辺の長さで表される。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、すなわち乳剤と称される形態で製
造され、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径
分布は単分散でも多分散でも、また、これらを混合して
なる分布でもよく、用途等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明に係る（１１０）面を有するハロゲン化銀粒子を
製造するには、特開昭６０−２２２８４２号あるいは待
Ｉｆ！＠５９−１５８１１１号に開示される方法を用い
ることができる。

すなわち、特開昭１３０−２２２８４２号では、親水性
保護コロイド及び（１１０）結晶面の発達を促進するメ
ルカプトアゾール類が共存する水媒体中で、（１１０）
面を有する実質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハロ
ゲン化銀乳剤を製造することが開示されている。

一方、特願昭５９−１５８１１１号には、（１１０）面
を有する臭化銀または沃臭化銀粒子を製造する方法とし
て、保護コロイドの存在下でハロゲン化銀粒子を形成す
る工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも３０％が
生成する闇、乳剤のｐＡｇを８．０〜９．５の範囲に制
御すると共に、結晶制御化合物としてヒドロキシボリア
ザインデン頚を含有させることが示されている。

次に本発明に用いる２当量の５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラー　（以下、本発明のカプラーと称する）につい
て説明する。

本発明のカプラーは、前記特許の明細書等に記載されて
いるものが好ましく、更に好ましくは下記一般式（Ｉ）
で示されるものである。

一般式（１） 式中、＾ｒは置換されてもよいアリール基を表し、Ｙは
置換されているアシルアミノ基、アニリノ基またはウレ
イド基を表す、２は発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱可能な基を表す。

特に一般式（ｎ）で示されるカプラーが好ましい、／・
＋ζ＼ 以（゛下金占 ゛・＋、、４）′ 一般式〔「〕 ＾で 式中、計及びＺは前記一般式（１）における＾ｒ及びＺ
と同義であり、Ｘはフルキル基またはアリール基を表す
。

〔発明の具体的端威〕

本発明において前記一般式（［）及び〔■〕の＾ｒで表
される７“リール基としては、例えば７エ二ル基、ナフ
チル基等であり、好ましくはフェニル基である。特に好
ましくは、このフェニル基が、置換基を有する場合であ
る。前記＾ｒで表されるアリール基の置換基としては、
例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシカル
ボニル基、アルキル基（直鎖または分岐のアルキル基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基１、アリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキン基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば７
エ／キシ基等）、７シルアミ７基〔例えば７セトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ／キシ）ア
セトアミド基、α−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ／キ
シ）ブタンアミド基、ａ−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチルフェノキシ）−テトラデカン７ミド基等〕、アル
キルスルホンアミド基（例えばドデカンスルホンアミド
基等）、７リールスルホンアミ１’ｉ（Ｍえばベンゼン
スルホンアミド基等）、アルキル７ミノスルホンアミド
基（例えばツメチル７ミノスルホンアミド基等）、アリ
ールアミノスルホンアミド基（例えば７ニリノスルホン
アミド基等）、フルキルカルバモイル基（例えばヘキサ
デシルカルバモイル基等）、７リールカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基等）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基等）、７リールスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばドデ
シルオキシカルボニル基等）、７リールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ツ
メチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル
ｉ　（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等
）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）が
挙げられる。

これらの置換基のうち、好ましいものはハロゲン原子、
ヒドロキシル基、シア／基、ヒドロキシカルボニル基、
アルキル基等である。

一般式（１）及び（Ｉ［）のＸで表されるフルキル基と
しては、直［または分岐鎖のアルキル基であり、好まし
くは、炭素原子数１０以上のアルキル基（例えばデシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等）
であり、これらのフルキル基が置換基を有する場合、こ
の置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボ
ニル基、シア／基、アリール基（例えばフェニル基、ト
リル基等）、フルキルオキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基等
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、アルキルスルホン７ミド基（例え
ばメタンスルホン７ミド基等）、７シルアミ７基（例え
ばアセトアミド基、ベンズ７ミド基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、ベンツオキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基等）などが挙げられる。

一般式（１）のＹで表される置換アシルアミ７基として
は、例えばドデカンアミド基、３−（２゜４−ノーｔ−
７ミル７エ／キシ）アセトアミドベンツアミド基などが
挙げられ、置換アニリノ基としては、例えば２−クロロ
−３−テトラデカンアミドアニリ７基、２−クロロ−３
−オクタデセニルサクシンイミドアニリ７基などが挙１
デられる。

また、置換ウレイド基としては、ドデシルウレイド基、
フェニルウレイド基などが挙げられる。

また一般式（Ｉｆ）のＸで表されるアリール基としては
、例えばフェニル基、ナフチル基等があり、好ましくは
フェニル基である。前記アリール基は置換基を有するこ
とができる。Ｗ１換基としては、例えば、前述の一般式
（１）及び（ＩＩ）の＾ｒの７リール基について述べた
置換基と同じ置換基が挙げられる。

好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
７シル７ミ７基、アルキルスルホン７ミド基、アリール
スルホンアミド基などｔＩｔ挙げられる。

一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）において、Ｚはカップリング
位に直接結合して、発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応時に脱離可能な基を表すが、具体的には、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子または炭素原子でカップ
リング位に結合している脱離基を表す。さらに詳しくは
、Ｚは酸素原子、窒素原子、硫黄原子または炭素原子が
直接カップリング位に結合していて、これらの原子を介
してアルキル基、アリール基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルボニル基、燐酸基、チオカルボニル基、複
素環基、ンア７基と結合しているか、窒素原子の場合は
、その窒素原子を含み５只または６貝環を形成して脱離
基となりうる基を意味する。

酸素原子でカップリング位に結合している好ましい脱離
基Ｚとしては、例えばアシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、ドデシルカネボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、３−ピリジルカルボニルオキシ基等）、アルコキ
シ基（例えば、ノドキシ基、ドデシルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基等）、複素
環オキシ基（例えば、２−ビリノルオキシ基、２−ピラ
ニルオキシ基＊）、ヒドロキサメート基（例えば、ベン
ゾイルヒドロキサメート基等）、カーボネート基（例え
ば、メチルカーボネート基、フェニルカーボネート基等
）、オキザレート基（例えば、メチルオキザレート基、
フェニルオキザレート基等）、ホスフェート基（例えば
、ノエチルホス７エート基、ノフェニルホス７ヱート基
等）、チオホスフェート基（例えば、ノフェニルチオホ
ス７エーＦ基等）、カルバモイルオキシ基（例えば、ノ
エチル力ルバモイルオキシ基等）、チオカルバモイルオ
キシ基（例えば、ノエチルチオカルバモイルオキシ基等
）、オキサモイルオキシ基（例えば、ジフェニルオキサ
モイルオキシ基等）、チオオキサモイルオキシ基（例え
ば、ジフェニルチオオキサモイルオキシ基等）などが挙
げられる。

上記脱離基のうち、好ましい脱離基としては、アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基である。

硫黄原子でカップリング位に結合している好ましい脱離
基Ｚとしては、例えば、チオシアノ基、アルキチオ基（
例えば、メチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基（
例えば２−フェニルテトラゾリルチオ基等）、アルキル
スルフィニル基（例えば、ドデシルスルフィニル基等）
、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィ
ニル基等）、複素環スルフィニル基（例えば、２−フェ
ニルテトラゾリルスルフィニル基１、アルキルスルホニ
ル基（例えば、ドデシルスルホニル基等）、アリールス
ルホニル基（例えば、７エエルスルホニル基等）、複素
環スルホニル基（例えば、２−フェニルテトラゾリルス
ルホニル基等）、スルホ基、アルキルスルホニルチオ基
（例えば、オクタデシルスルホニルチオ基等）、アリー
ルスルホニルチオ基（例えば、ベンゼンスルホニルチオ
基等）、ジスルフィド基（例えば、エチルジスルフィド
基等）、スルフィド基（例えば、７エ二ルスルフイド基
等）、チオカルバメート基（例えば、Ｎ、Ｎ−ノエチル
チオカルパメート基等）、ジチオカルバメート基（例え
ば、ＮｆＮ−）／チルジチオカルバメート基等）、チオ
カーボネート基（例えば、エチルチオカーボネート基等
）、ジチオカーボネート基（例えば、エチルジチオカー
ボネート基′４）などが挙げられる。これらの脱離基の
うち特に好ましい脱離基としては、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、複素環チオ基である。

窒素原子でカップリング位に結合している好ましい脱離
基Ｚとしでは、例えば、７シルアミ７基（例えば、アセ
トアミド基、ベンズアミド基等）、ジアシルアミノ基（
例えば、ノエチル力ルポニルアミ７基等）、スルホンア
ミド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基等）、スル
フィンアミド基（例工ば、ベンゼンスルフィンアミド基
等）、アルキルアミ７基（例えば、メチルアミノ基、ド
デシルアミ７基等）、アリールアミ７基（例えば、７二
リノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
等）、チオウレイド基（例えば、７エ二ルチオウレイド
基等）、燐酸アミド基（例えば、ジエチル燐酸アミド基
等）、ウレタン基（例えば、エチルオキシカルボニルア
ミ７基等）、チオ７シルアミ７ｆ＋（例えば、チオアセ
トアミド基等）、インシアネート基、チオイソシアネー
ト基およびその窒素原子を含む５貝または６貝環複索環
（例えば、ピロリノン、モルホリン、ビベラノン、イン
ドリン、ピペリノンなどのシクロアミノ環、７タルイミ
ド、サクシンイミド、サッカリン、オキサゾリジオン、
チオヒグントイン、ヒダントインなどの環状ジアシルア
ミノ環、ピリドン、オキサゾリドン、７タリド、バレロ
ラクタムなどのシクロアミド環、イミダゾール、ビロー
ル、ベンゾトリアゾールなどの芳香族シクロアミノ環）
基などが挙げられる。

これらの脱離基のうち特に好ましい脱離基としては、含
窒素５貝または６貝環複素環基である。

炭素原子でカップリング位に結合している脱離基として
は、アルキル基、アリール基、ジクロフルキル基などを
挙げることができる。特に好ましくは、フルキレン基、
アルキリデン基等の結合基を介してさらに１〜３の同一
または異ったカプラーが結合している場合であり、この
場合、Ｚの中に含有されるカプラーは結合基とカップリ
ング位置で結合している。

Ｚで表されるこれらの脱離基は更に置換基を有していて
もよく、これらの置換基の例としては前述の一般式（Ｉ
Ｉ）のＸにおいて述べた置換基と同一のものが挙げられ
る。

以下に本発明の前記一般式（１）で示される２当量マゼ
ンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

Ｉ ＳＯ３Ｍ（Ｃ１ｌ＊ｈ し！ Ｉ け じ！ （２２）。

Ｉ じ！ Ｃｊ！ Ｃ！ し！ 以ｒボ日 ＋２′ これら本発明に係る２当量の５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーは、前述の〔従来技術〕の中で引用した各特許
に記載のものを含み、かつ記載された方法により合成さ
れる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−’〜２×１０−
１モルの範囲で用いることができる。また、本発明の効
果を損わない範囲で他のマゼンタカプラーを併用するこ
ともできる。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ撮影ｍの高感度カラーネがフィル
ムを用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。

このカラーネガフィルムをはじめとする本発明のハロゲ
ン化服写真感光材料は、単色用のものでも多色用のもの
でもよい、多色用ハロゲン化銀写工′！感光材料の場合
には、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラ
ーとしてマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持
体上に適宜の暦数及び層順で積層した構造を有している
が、該ＭＩ　Ｉｆｆ（及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化°銀、沃臭化
銀が好ましく用いられるが、その他沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化飯粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい０種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれが一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい、成長後にコンパーツシン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる・過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩
、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は
粒子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲
気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳斉りに用いられるハロゲン化銀
粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あってもよく、また主として粒子内部に形成されるよう
な粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる省金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２エｇ１以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素
と共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学Ｂ成の終了時、及び／又は化学ＰＩＩ＆
の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業
界においてカプリ防止剤又は安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドら用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真孔Ａ
ｑＭ、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える・必要がない程度に、感光材
料を硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

本１発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲ
ン化銀孔Ｍ層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性
を高める目的で可塑六曜を添加できる。

本発明のハロ５／７′化銀乳斉哩を用いた感光材料の写
真孔Ｍ層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良
などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の九ＭＩＣに
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えば１３７！ニレンジアミンｙｊ導体や、アミ／７
エ／−ル誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行
い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記紙み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。

イエａ−色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバ
ロイル７セトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラー
としては、本発明のカプラー以外の４当量の５−ピラゾ
ロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトアミ
ドカプラー等があり、シアン色素形成カプラーとしては
す７トールカプラー、及びフェノールカプラー等がある
。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸、弘有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、ｔａｔｍエステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起°囚する放電
によるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーシ５ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳斉
ヴ層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーシ１ン防止性、摩１１！特性
、及び／又はその他の特性を向上するための、１または
２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストル−シランコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水鈑灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族Ｐｔ５１
級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像層はアミノ７エノール系及びｐ−７１二し
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のだあ一般に塩。形、例え１．塩酸塩１．
、（よ硫酸塩陽形で使用される。またこれらの化合物は
、一般に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０９
の濃度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約
１．５３の濃度で使用する。

ア、ミノ７エ／−ル系現像液としては、例えば−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノ７エ７−ル、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用なｆｊＳ１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、
Ｎ’−ジアルキル−９−フエニレンノアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換
されていでもよい、その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−〇−フェニレンノアミン！酸塩、Ｎ、
Ｎ’−ツメチル−ｐ−７ｚニレンノアミン塩酸塩、２−
７ミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ／）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエ
チルー３−メチル−４−アミ／７ニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／７二リン、４−
７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチル７ニリン、４
−７ミノーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−９−）ルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処Ｊ！Ｉ！液で処理するが、該定着能を有する処ｉ液
が定着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。

該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が
用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀
を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発
色部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミ
ノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである、
このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボンｆｆ＆ま
たは７ミノボリカルポン酸が挙げられる。これらのポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっ
てもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロ）り酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンシアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化１＋１、金属塩、キレート剤を含有させることが
望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１ｔｌ衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド頚等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ瓜亜硫酸カリウム、メタ瓜亜硫酸す）　＋７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨｍ街剤全車独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白窓ｙ４１１Ｉｌ充液にこれらの塩類を含有
せしめて処ＦＩ！浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為°に漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、奥ｉ
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ 下記に示すような高感度ネ〃用沃臭化創を金および硫黄
増感剤で最高感度まで熟成した。

乳　剤　　　粒子結晶型　　沃化銀金１Ｅｍ８−７８面
体　　　　７．０モル％Ｅｍ８−９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．０　　　／／Ｅａ１２
−２　　　　１２面体　　　　　２．Ｏ〃Ｅ鴫１２−４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．Ｑ
　　　１１次いで比較カプラー（ａ）又は／及び本発明
の例示カプラー（４３）を各々、等量のトリクレジルホ
スフェート及び３倍量の酢酸エチルに溶解し、等量のフ
ルカノールＣ（アルキルナフタレンスルホネート、デュ
ポン社製）１５％水溶液と１５倍量の５％ゼラチン水溶
液中に乳化分散したカプラー溶液を前記の乳剤に表−１
に示すような添加量で加えた。

この乳剤を、銀が１５論ｇ７１００ｃｍ”になるように
下引済みのトリアセテートフィルム上に均一に塗布乾燥
して試料とした（Ｎｏ、１〜９）。

比較カプラーａ 得られたフィルム試料は、通常の方法でウニツノ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像した。処理
済みピースより感度および粒状性を求めた結果を表−１
に示す。

なお、表中の感）Ｒはカブｌｊ＋０．１の色濃度を与え
る露光量の逆数で示し、試料Ｎｏ、　３を１００とした
時の相対値である。

また、粒状性は色濃度がカブｌＪ＋０．３の部分をサク
ラマイクロデンシトメーターＰＤＮ−５＾Ｒ（小西六写
真工業（株）製）にて、緑色フィルターを通して２５μ
鐘の７パーチヤーで走査した時の濃度の変動の標準偏差
の１０００倍を平均濃度で謂った値で、数値が小さい程
、粒状性が良い。

処理工程〔処理温度３８℃〕　処理時間発色現像　　　
　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　Ｘｌ　　
　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　
　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｔｒヒドロキシア
ミン１／２硫酸塩　　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリｔムを用い−ｃｐＨｔｏ、
ｅ１．：ｉ＄１＊する。

〔）票白液〕

エチレンジ７ミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　
。

エチレンノアミン四酢酸２アンモニウム塩ｔｏ、、ｏｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を
加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐ　１１６　。

０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ゛
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてｐＨ６，０にｒＡｇする。

〔安定化液〕

ホルマリン　（３７％水溶液＞　　　　　　　１　、５
ｍｌ１コニグツクス（小西六写真工業株式会社製）７、
５＋＋＋ｆ 以下余白 ・−７／ 表−１の結果から、本発明に係るハロゲン化銀粒子と本
発明のカプラーを組合わせた試料は高感度でありながら
粒状性が改良されることが判る。

実施例２ カプラーを表−２に示す如く変化させた他は実施例１と
全く同様に塗布し、試料（Ｎｏ、１０−１８）を作成し
た。各試料を実施例１と同様に処理し、感度および粒状
性を測定した。結果を表−２に示す、なお、感度は試料
ＮＯ，１２の感度を１００とした時の相対値である。

以十余白 一二ノ Ｉ 表−２より、マゼンタ単層カラーフィルムにおいて、本
発明の試料は感度、粒状性に優れている。

実施例３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料を作
成した。ただし、第３層、第４層、１７５６層、１７層
、ｆｆ１９層および第１０層のハロゲン化銀乳剤層には
、８面体粒子からなる沃臭化銀乳Ｍを使用した。

第１層　：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層　：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　沃化銀１０モル％ 銀塗布量−−−−１，７９ｇ／ａ” 増感色素Ｉ−−−−−銀１モルに対して６Ｘ１０−’モ
ル 増感色素ｎ　−−−−−ｍ　ｉモルに対して３Ｘ１０−
’モル カブ”７−　Ｃ−−−−−＠　ｉ　モル１．１：対しテ
ロ００５モルカブ？　−ＣＣ−−−−−一・銀１モルに
対して０．００５モルカプラーＤ−−−−−−・銀１モ
ルに対してｏ、　ｏｏｉモルトリクレノルホス７エート
塗布ｆｆｋ　　０．３ｍｆ／論２第４Ｍ：赤感性高感度
乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀９モル％ 銀塗布量−−−−−１，４ｇ／　ｍ” 増感色素ｒ−−−−−銀１モルに対して３Ｘ１０−’モ
ル 増感色素ｎ−−−−一銀１モルに対して１．２Ｘ　１０
−’モル カプラーＣ−−−−一銀１モルに対して０．０２モル カプラーＣＣ−−−−一銀１モルに対して０．０２モル トリクレジルホス７エー）　ａ布！ Ｏ，２ｍｌ／薗２ 第５層　：中間層 第２／ｌと同じ ｔＡｅ層　：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀１０％ル％銀塗布量−−−
−−１，Ｏｇ／輸２ 増感色素ｍ−−−−一銀１モルに対して３　Ｘ　１０−
’モル 増感色素ｔＶ−−−−−銀銀量モル対してｌＸｌ０−’
モル カプラーｅ−−−−−銀１モルに対して０．０７モル カプラーＣＭ−−−−一銀１モルに対して０．００８モ
ル カプラーＤ−−−−−−銀１モルに対して０．００５モ
ル トリクレジルホスフェート塗布量 １．４ｍ１／鎮２ 第７層　：緑感性高感度乳斉ｑＩＣ 沃臭化銀乳斉づ　　　　沃化銀９モル％！ａ塗布貴−一
−−１，６ｇ／ｍ２ 増感色素ｍ−−−−−銀１モルに対して２．５Ｘ　１０
−’モル 増感色素ｖｒ−−−−−銀１モルに対してｏ、ｓｘ　ｔ
ｏ−ｓモル カプラーｅ−−−−−銀１モルに対して０．０２モル カプラーＣＭ−−−−一銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル トリクレゾルホスフェート塗布量 ０．８ｍｊ！／ｍ２ 第８ＷＩ　：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶我に黄色コロイド以を含むゼラチン層。

ｆ：Ａ９Ｎ　：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化ｆｆ１ｌｏモル％銀塗布量−
−−−−０，５Ｈ／ｍ２ カプラーＹ−−−−−銀１モルに対して０．１５モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．３ｍ１７ｍ２ 第１０層　：青感性高感度乳剤ノΔ 沃臭化銀乳剤　　　　臭化ｆｆ１１０モル％銀塗布量−
−−−−０，６ｇ／ｍ２ カプラーＹ−−−−−銀１モルに対して０．０８モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．１随１／請２ 第１１層：保護層 ？ジメチルメタクリレ−１粒子（直径１．５μ鎮）を含
むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーはトリフレノルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルで
乳化したものを使用した。

各層には上記粗製物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作成した試料をブランク試料（Ｎｏ、１
９）とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ　：アンヒドロー５，５′−シクロロー３，
３′−シ（γ−スルホブａピル）−９−エチルチアカル
ポジ７二ンヒドロキンド・ピリジウム塩 増感色素■　：アンヒドロー９−エチルー３゜３′−ノ
（γ−スルホプロピル）−４ｔ　５＊　４’　＊５′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド・トリエチル
アミン塩 増感色素■　：アンヒドロー９−エチルー５゜５′−ジ
クａａ−３，３’−７（γ−スルホブａピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５，６．５’　。

６″−テトラクロロ−１，１′ノエチル−３゜３′−ノ
（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）工トキシ〕エチ
ル）イミグゾロカルボシアニンヒドａキシド・ナトリウ
ム塩 カプラーＣ カプラーＤ 比較カプラーＣ ｔ カプラーＹ Ｉ’ｌｌ 前記の比較層ブランク試料の乳剤層は、いずれら前記の
増感色素を添加して後に熟成防止剤として公知の４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３ｆ３ａ、７−チトラザイ
ンデンをハロゲン化銀１モル当り１ｇ添加し、これをブ
ランク乳剤とした。

次いで、カブリ防止剤を添加してから、前記の如くカプ
ラー、トリクレジルホスフェート等を添加して後に硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４，６−シクロロトリ７ノン
ナトリウムの適量を加え調整して重層塗布したものであ
る。

これとは別に、緑感性層の乳剤とマゼンタカプラーの組
合わせを表−３に示すように変化させて、ブランク試料
（Ｎｏ、１９）と同様に重ＮＪｔ！１１布し５種の試料
（Ｎｏ、２０〜２４）を作成した（カプラーの使用量は
Ｎｏ、１９と同じ）。

得られた多層のカラー感光材料を実施例１と同様に処理
し、緑感度と粒状性を求めた。結果を表−３に示す、た
だし、感度は試料１９の緑感度を、１００とした時の相
対感度で示し、粒状性は濃度がカプリ＋０．２の点を走
査しで求めたものである。

なお、各試料の各乳剤層は、上段−一一一一使用乳剤（
Ｅｍ８−１０は８面体粒子、沃化銀含量１０モル％を示
す）、上段−−−−一使用カプラーを表す。

表−３ ７２−３の結果から以下のことが判る。

本発明外のハロゲン化銀粒子（８面体）でも本発明のカ
ブ２−を緑感性層にｍいることにより、感度は高くなる
ものの粒状性は劣化する　（試料Ｎｏ。

２０）、また本発明外のカプラーと本発明のハロゲン化
銀粒子（１２面体）とり組合わせでは、感度も粒°状性
も改首されるが効果は小さい（試料Ｎｏ、２１）。

本発明の粒子と本発明のカプラーを緑感性層に用いると
、粒状性が良化し、かつ感度も高くなるという相乗効果
が得られる　（試料Ｎｏ、　２２〜２４）。

すなわち、本発明の粒子と本発明のカプラーの組合わせ
のみが、高感度化と粒状性改良を共に達成できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀を構成
   するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面を有する１２面
   体粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が２当量の５−
   ピラゾロン系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。