JPS62223256A - 高光沢耐候性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光沢にすぐれ、かつ耐衝撃性の良好な耐候性
樹脂組成物に関する。

（産業上の利用分野） 本発明により得られた組成物は、主として屋外での使用
を目的とした用途、例えば自動車部品、建材、等に好ま
しく用いることができる。

（従来の技術及び、本発明が解決すべき問題点）ポリブ
タジェンのような不飽和系のゴムに芳香族ビニル、シア
ン化ビニル等をグラフト重合させたいわゆるＡＢＳ樹脂
はそのすぐれた耐衝撃性と成形加工性のバランスから、
事務器、家電器等に広く利用されているが、ゴム成分が
不飽和系であるが故に、紫外線、空気中のオゾン等によ
って劣化をうけやすく、これに起因する物性低下のため
屋外での用途には不向な欠点がある。かかる欠点を改善
するために、上記ゴム成分を飽和系ゴムにおきかえる試
みが提唱され、かかる飽和系のゴムの代表的なものとし
て、アクリル酸アルキルエステルを主成分としたアクリ
ルゴムがある。アクリルゴムを構成成分とした場合、ジ
エン系ゴム成分とする場合に比し、耐候性が著しく向上
するが、反面、ゴム中にグラフト基点となる不飽和結合
が存在しないため、樹脂とゴム両相の接着状態が不良で
、成形体の表面光沢が乏しい、耐衝撃性が不充分である
、といった問題点がある。このような問題点を解決する
目的で、アクリルゴムの重合時にジシクロペンタジェン
、ノルボルナジェン、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレートといったジエン、トリエン化合物
を共重合させ、グラフト基点を形成せしめる試みがなさ
れている（特公昭４９−５２２７、特公昭５２−３０５
５１）が、この方法では、表面光沢、耐衝撃性の改良効
果はあるものの、これらジエン、トリエン化合物は一般
に高価であり、コストアンプを招くこととなる。

（問題点を解決するための手段） そこで本発明者は、これらの不都合がなく、物性のバラ
ンスが良好なアクリルゴム系耐候樹脂を得る手法につい
検討を重ねた結果、アクリル酸アルキルエステルを主成
分とするゴムに対し、特定の重合開始剤を用いて、芳香
族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体等をグラフト
重合させることにより、ゴム中に上記ジエン、トリエン
化合物を導入せずとも成形体の表面光沢が良好で、耐衝
撃性も兼ねそなえた耐候性樹脂が得られることを見出し
、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、 Ａ成分：炭素数１〜３のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル６０〜９９．９９重ｉｔ％、及びこれ
と共重合可能なビニル又はビニリデン単量体０〜４０重
量％、及び一分子中に２個以上の＞Ｃ＝Ｃく不飽和結合
を有する架橋性化合物０．０１〜２０重量％からなるゴ
ム状重合体１００重量部と、芳香族ビニル単量体４０〜
９０重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％及び
これらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％から
なる単量体混合物２０〜９００重量部を、単量体混合物
１００重量部あたり０．０１〜５重量部の下記一般式（
Ｉ）又は（ｎ）で示される重合開始剤を用いて重合して
得られたグラフト共重合体１０〜１００重量％と、 Ｂ成分：芳香族ビニル単量体４０〜９０重量％、シアン
化ビニル単量体０〜４０重量％及びこれらと共重合可能
なビニル単量体０〜４０重量％からなる共重合体０〜９
０重量％を含むことを特徴とする光沢の良好な耐候性樹
脂組成物である。

一般式（Ｉ）　　　Ｃ１ｈ−Ｃ−０−０−１１１Ｈ３ 一般式（ＩＩ）　　　ＣＩＩ＋　　Ｃ００Ｒｚ（但し、
Ｒ１及びＲ２は水素、アルキル基、アシル基又はアルキ
ルオキシカルボニル基である。）本発明の樹脂組成物は
、Ａ成分のみから成るものであってもよいが、これにＢ
成分として芳香族ビニル系単量体を９０重量％以下の範
囲で混合しても本発明耐候性樹脂のすぐれた緒特性が損
なわれることがないため、安価な芳香族ビニル系共重合
体を大量に配合することができるという利点を有する。

ここでまずＡ成分について説明する。Ａ成分中のゴム成
分は炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル、好ましくはメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プチルアクリレート、２−エチル−ヘ
キシルアクリレートを主成分としたものであるが、これ
らと共重合可能なビニル又はビニリデン単量体、例えば
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の
スチレン系単量体、アクリロニトリル、α−クロロアク
リロニトリル等のシアン化ビニル単量体、炭素数１〜４
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単
量体、アクリル酸、メタクリルＨ等のビニルカルボン酸
単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ビニルノルボルネン等
を４０重量％をこえない範囲で共重合することもできる
。

４０重量％をこえる場合にはゴム弾性等、ゴムの特性が
損なわれる場合があり好ましくない。アクリルゴムは未
架橋の状態では成形、加工時に変形をうけやすく、これ
がために物性低下をきたすことがある。そこでゴムの重
合時に、一分子中に２個以上の＞Ｃ＝Ｃく不飽和結合を
有する架橋性化合物を添加し、重合と同時に架橋を行な
う。かかる架橋性化合物としては、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等
のトリアクリレート化合物、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタク
リレート化合物、フタル酸ジアリール、マレイン酸ジア
リール等のジアリール化合物、アクリル酸アリール、メ
タクリル酸アリール等の不飽和カルボン酸アリール、ジ
シクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネン、ノルボルナジェン、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート等があげられる。こ
れら架橋性化合物の使用量は、ゴム中２０重量％好まし
くは１０重量％をこえない範囲にすべきで、２０重量％
をこえるとゴム弾性が著しく低下する。また、０．０１
重量％未満では充分な架橋効果かえられない。ゴムの重
合法にはとくに制限がないが、好ましくは乳化重合が行
なわれる。この場合、ゴムの重合にひきつづいて、樹脂
成分の乳化グラフト重合が行なえるので好都合である。

乳化重合法に使用できる乳化剤としては、ステアリン酸
ナトリウム、オレイン酸カリウムのような脂肪酸塩けん
、不均化ロジン酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムのような有機スルホン酸塩等が挙
げられるが、脂肪酸塩けん、あるいは不均化ロジン酸塩
けんはアクリル酸アルキルエステルの加水分解をきたす
おそれがあるため、中性付近のｐＨ１好ましくはｐＨ４
〜８で重合できる有機スルホン酸塩が好ましい。

乳化重合法に使用できる重合開始剤としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、過酸化水素、過酸化ナトリウム
、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのような過酸化
物触媒、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ触媒
およびホルムアルデヒドスルホキシル酸塩、Ｌ−アルコ
ルビン酸、ブドウ糖等の還元剤、硫酸第一鉄、塩化コバ
ルトのような金属塩、ビロリン酸もしくはエチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウムのようなキレート剤を併用する
レドックス触媒等が挙げられる。

これらの中で、過硫酸カリウム等は分解により重合系内
のｐＨが著しく低くなる場合があり、重合装置の腐蝕等
を回避する目的で緩衝剤として酢酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウムといった弱酸の塩を少量
添加するのが好ましい。重合温度は３０〜１００℃、と
くに４０〜８０℃程度が好ましい。

乳化重合を行なう場合は、公知のシード重合法によって
所望のゴム粒子径を得ることが可能であり、これは、モ
ノマーの添加方法、速度、乳化剤の添加量等によって適
宜制？ｆｆｌされる。好ましいゴム粒子径は重量平均粒
径０．０５〜５μ、さらに好ましくは０．１〜２μであ
る。０．０５μ未満では得られる樹脂組成物の耐衝撃性
が不充分であり、５μをこえる場合には、成形物の表面
光沢が低下する。

Ａ成分中、ゴムへグラフト重合させるグラフト重合用単
量体混合物のうち、芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、αメチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルス
チレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体及びその
置換単量体であり、これらの中でスチレン、αメチルス
チレンがとくに好ましい。シアン化ビニル単量体として
はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、αクロロア
クリロニトリル等があり、特にアクリロニトリルが好ま
しい。又、これらと共重合可能なビニル単量体としては
炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸等
のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタク
リル酸アミド、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。これら単量体混合物
の使用量はゴム１００重量部あたり２０〜９００重量部
、好ましくは５０〜５００重量部であり、２０重量部未
満では得られる成形物の成形性、表面外観が悪く、剛性
も低い。又、９００重量部をこえる場合には、耐衝撃性
が不充分となる。

単量体混合物のうち、芳香族ビニル単量体の占める割合
は４０〜９０重四％であるが、４０重量部未満では得ら
れる成形物の成形性及び寸法安定性がそこなわれる。又
、シアン化ビニル単量体が同単量体混合物に占める割合
は０〜４０重世％であるが、４０重量％をこえると成形
性が低下するので好ましくない。

グラフト重合用単量体混合物のゴムへのグラフト重合に
あたっては、とくに重合法に制限はないが、乳化重合に
より得られたゴムには、操作性の面から乳化重合又は懸
濁重合によりグラフト重合を行なうのが好ましい。

懸濁重合法に使用できる懸濁安定剤として、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシエチルセル
ロース、ゼラチン、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ベントナイト、タルク等が挙げられる。

乳化重合法に使用できる乳化剤としては、ステアリン酸
ナトリウム、オレイン酸カリウムのような脂肪酸石けん
、不均化ロジン酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルヘンゼン
スルホン酸ナトリウムのような有機スルホン酸塩等が挙
げられる。

グラフト重合用単量体混合物の添加方法には一括添加、
一部のみ分割添加および全グラフト重合用単量体の連続
分抽添加等の方法があるが、ゴム状重合体へのグラフト
共重合を効果的に行うため、連続分抽添加が最も好まし
い。重合温度は３０〜８０℃、特に５０〜７５℃程度が
好ましい。

本発明の最たる特徴はＡ成分中、ゴムへのグラフト重合
を行なうにあたり、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で占
めされる重合開始剤を用いることにある。一般式（Ｉ）
及び（ＩＩ）のＲ，及びＲｔのアルキル基及びアシル基
並びにアルキルオキシカルボニル基中のアルキル基の炭
素数は１〜５が好ましい。重合開始剤の好ましい具体例
をあげると、し−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート等がある。

重合開始剤を用いて得られるアクリルゴム系樹脂組成物
は、表面光沢、及び耐衝撃性にすぐれた成形物を与える
が、これら緒特性の発現機構は、これら重合開始剤によ
るゴム主鎖、あるいは側鎖からの水素引抜きで樹脂がグ
ラフトしやすくなり、その結果、グラフト重合時あるい
は成形加工時のゴムの凝集が抑制され、かつ、ゴム相と
樹脂相の接着状態が改善されるといったものであると考
えられる。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される重合開始剤の使用
量はグラフト重合用単量体混合物１００重量部あたり０
．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部であ
る。０．０１重量部未満では重合速度が極めて遅く、又
、最終的な重合率も不充分となり、５重量部をこえる場
合にはオリゴマーの生成量が多く、衝撃強度が著しく低
下する。

重合開始剤の添加方法は一括添加、一部のみ分割添加、
及び全量連続分割添加の方法があるが、重合速度のセル
ロースのしやすさ、ゴムへの′グラフト効率といった面
から、連続分割添加が最も好ましい。

分割温度の高い重合開始剤を用いる場合は、ホルムアル
デヒドスルホキシル酸塩、Ｌ−アスコルビン酸、ブドウ
糖等の還元剤、硫酸第一鉄、塩化コバルトのような金属
塩、ピロリン酸、もしくはエチレンジアミン４酢酸２ナ
トリウムのようなキレート剤を併用するいわゆるレドッ
クス重合を行なうことが好ましい。

又、本発明においてゴムへのグラフト重合を行なうにあ
たり、ノルマルデシルメルカプタン、を−ドデシルメル
カプタン、ノニルメルカプタン、キサントゲンジスルフ
ィドのような硫黄化合物、テルペン、テトラヒドロナフ
タレン、９．１０−ジヒト′ロアンスラセンのような炭
化水素化合物等の連鎖移動剤を使用してもよい。

次にＢ成分について説明する。Ｂ成分に用いらレル芳香
族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、ｔ〜ブチルスチレン、クロロスチレ
ン等のスチレン系単ｆｆｉ体及びその置換体であり、こ
れらの中でスチレン及びα−メチルスチレンが特に好ま
しい。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があり
、これらの中でとくにアクリロニトリルが好ましい。

これらと共重合可能なビニル単量体としては炭素数１〜
１３のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体、
炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボ
ン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、
アセナフチレン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−アルキ
ル置換マレイミド、Ｎ−芳香族置換マレイミド等があげ
られる。

Ｂ成分中、芳香族ビニル単量体の占める割合は４０〜９
０重量％、シアン化ビニル単量体のそれが０〜４０重量
％であるが、このように範囲を限定した理由は、Ａ成分
との相溶性を考慮したためである。

重合は公知のいずれの重合法も採用可能であって、例え
ば懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合及び生成重
合体の非溶媒中での沈澱重合等がある。

本発明の組成物は前記したＡ成分、及び必要に応じてＢ
成分を混合したものであるが、その混合法にとくに制限
はなく、公知の手段を用いることができる。その手段と
して例えば、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー
、タンブラ−ミキサー、混合ロール、ｌ軸又は２軸押出
機等があげられる。混合形態としては通常の溶融混合、
マスターペレット等を用いる各段階溶融混練、溶液中で
のブレンドにより組成物を得る方法がある。

Ａ成分、Ｂ成分の各成分をブレンドする割合はＡ成分が
１０〜１００重量％、Ｂ成分が０〜９０重世％、である
が、このようにブレンド割合を限定した理由は、最終的
に得られる組成物に耐候性、耐衝ｉト性、成形性、光沢
等、諸物性をバランスよく保持させるためである。

また、本発明の組成物にさらに必要に応じ安定剤、難燃
剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤及びタルク、
シリカ、クレー、炭酸カルシウム等の充填剤を添加して
もよい。

（実施例） 以下、本発明をさらに実施例によって説明するが、本発
明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中の部、％はいずれも重量
基準で表わした。

攪拌機を備えたオートクレーブにイオン交換純水４０部
、酢酸ナトリウム０．１部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．０５部を仕込み、攪拌しながら７０℃
に昇温しで過硫酸カリウム０．０４部を添加後、ブチル
アクリレート２０部及びジビニルベンゼン０．６部の混
合物を２時間で連続的に添加する。添加後７０℃でさら
に１時間攪拌をつツケる。次にこの反応系にイオン交換
純水３５０部、酢酸ナトリウム１．２部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を仕込み、攪拌しな
がら７０℃に再び昇温しで過硫酸カリウム０．３５部を
添加後、ブチルアクリレート２２０部及びジビニルベン
ゼン６．６部の混合物を２時間で連続的に添加する。添
加後７０°Ｃでさらに１時間攪拌を続けたのち、この反
応系に新たにイオン交換純水４０００部、酢酸ナトリウ
ム１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．
５部を仕込み、攪拌しながら７０℃に再び昇温し、過硫
酸カリウム４部を添加する。こののち、ブチルアクリレ
ート２５００部及びジビニ！レベンゼン７５部の混合物
を３時間で連続的に添加後、７０℃でさらに２時間、さ
らに８０℃に昇温して２時間攪拌をつづけ、アクリルゴ
ムのラテックスを得る。最終的なブチルアクリレートの
重合率は９９．２％であった。又、重量平均粒子径既知
のポリスチレンラテックスを用いた、吸光度と重量平均
粒子径の関係を示す検量線によって、ここで合成したゴ
ムラテックスの重量平均粒子径を求めたところ、０．３
５μであった。

（２）　　ゴムへのグラフト重合 （Ｉ）で得たゴムラテックスを固形分換算で１００部、
イオン交換純水１１００部、ドデシルベンゼンスルホン
酸すｌ・リウム１．８部を攪拌機付のオートクレーブに
仕込み、６０℃に昇温後、ホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウム１．２部、エチレンジアミン４酢酸ナト
リウム０．０６部及び硫酸第１鉄０．０３部を添加する
。こののちスチレン２２０部、アクリロニトリル８０部
、Ｌ−ドデシルメルカプタン１．２部及びも−ブチルパ
ーオキシアセテ−）　０．６部からなる混合物を３時間
かけて連続的に添加する。添加後、Ｌ−ブチルパーオキ
シアセテート０．３部を添加して７５℃に昇温後、さら
に３時間攪拌をつづけた。スチレン、アクリロニトリル
の重合率をガスクロマトグラフィーにより求め、各々９
９．１％、９７．０％という値を得た。得られたラテッ
クスを塩化カルシウムで凝固、水洗、乾燥して白色粉末
としてのグラフト共重合体を得た。これを重合体■とす
る。

実験例２　Ａ成（の合 実験例１（Ｉ）で得たゴムラテックスを固形分換算で１
００部、イオン交換純水４００部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．６部を攪拌機の備わったオート
クレーブに仕込み５０℃に昇温後、ホルムアルデヒドス
ルホキシル酸ナトリウム０６４部、エチレンジアミン４
酢酸２ナトリウム０．０２部及び硫酸第１鉄０．０１部
を添加する。こののち、スチレン７５部、アクリロニト
リル２５部、１−ドデシルメルカプタン０．６部、及び
ｔ−ブチルパーオキシアセテート０．２部よりなる混合
物を６時間かけて連続的に添加する。添加後、ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテート０．１部を添加して７０℃に昇
温後、さらに３時間攪拌を続けた。スチレン、アクリロ
ニトリルの重合率をガスクロマトグラフィーにより求め
たところ、それぞれ９７．５％、９６．０％であった。

得られたラテックスを塩化カルシウムで凝固し、水洗、
乾燥後、白色粉末状のグラフト共重合体を得た。これを
重合体■とする。

実験例３　　Ａ１ノの合成 実験例１（Ｉ）で得たゴムラテックスを固形分換算で９
０部、イオン交換純水３６０部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．８部、ホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウム０．５部、エチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム０．０２５部及び硫酸第１鉄０．０１３部を
攪拌機付のオートクレーブに仕込み、５０℃に昇温する
。こののち、スチレン６０部、アクリロニトリル３０部
、メチルメタクリレート２０部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．８部及びも−ブチルパーオキシベンゾエート０
．２２部よりなる混合物を６．５時間かけて連続的に添
加する。こののち、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
０．１０部を添加して７０℃に昇温後、さらに３時間攪
拌を続けた。重合率はスチレン９６．３％、アクリロニ
トリル９４．０％、メチルメタクリレート９８．５％で
あった。実験例１と同様にしてグラフト共重合体の色粉
末を得た。これを重合体■とする。

攪拌機を備えたオートクレーブにイオン交換純水３０部
、酢酸ナトリウム０．０６部、ネオペレックスＦ−６０
（ダニアトラスに、に、製、アルキルベンゼンスルホン
酸塩系乳化剤）０．０５部を仕込み、攪拌しながら７０
℃に昇温しで過硫酸カリウム０．０１５部を添加後、ブ
チルアクリレート８部、エチルアクリレート１．５部、
スチレン０．５部、及びジビニルベンゼン０．３部の混
合物を１時間で連続的に添加する。添加後７０℃でさら
に２時間攪拌を続けたのち、この反応系にイオン交換純
水４００部、酢酸ナトリウム１．３部、ネオペレックス
Ｆ−６００，１５部を仕込み、攪拌しつつ７０℃に再度
昇温して過硫酸カリウム０．２５部を添加後、ブチルア
クリレート１６０部、エチルアクリレート３０部、スチ
レン５部及びジビニルベンゼン６部の混合物を４時間で
連続的に添加する。添加後７０℃でさらに２時間攪拌を
つづけたのち、この反応系にイオン交換純水６０００部
、酢酸ナトリウム２５部、ネオペレックスＦ−６０，４
部を仕込み、攪拌しながら７０℃に昇温しで過硫酸カリ
ウム６．５部を添加する。こののち、ブチルアクリレー
ト２８００部、エチルアクリレート５２５部、スチレン
１７５部及びジビニルベンゼン１０５部の混合物を５時
間で連続的に添加後、８０℃に昇温しで３時間攪拌をつ
づけ、アクリルゴムのラテックスを得る。最終的な重合
率はブチルアクリレート９９．８％、エチルアクリレー
ト９９．０％、スチレン１００％であった。実験例１と
同様にして求めたゴムのＨ２ｔ平均粒子径は０．４７μ
であった。

突−≦クヒΣｑグラ」翌１１金 実験例２でゴムラテックスを実験例４（Ｉ）で得たもの
に変え、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをネオ
ペレックスＦ−６０に変え、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート０．２部を、Ｌ−ブチルハイドロパーオキサイド
０．１５部と変える以外は実験例２と全く同様の操作を
行なってグラフト共重合体を得た。これを重合体■とす
る。

なお、スチレン、アクリロニトリルの重合率はそれぞれ
９７．０％、９５．８％であった。

−験イ１１５　Ａ　ゝの合 実験例２でゴムラテックスを実験例４（Ｉ）で得たもの
に変え、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをネオ
ペレックスＦ−６０に変え、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テートをｔ−ブチルクミルパーオキサイドに変える以外
は全く同様の操作を行なってグラフト共重合体を得た。

これを重合体■とする。スチレン、アクリロニトリルの
重合率は各各、９９．０％、９６．６％であった。

験何６　Ａ成　の合 実験例３で、ゴムラテックスを実験例４（Ｉ）で得たも
のに変え、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをネ
オペレックスＦ−６０に変え、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートをｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボ
ネートに変える以外は、実験例３と全く同様の操作を行
なってグラフト共重合体を得た。これを重合体■とする
。重合率はスチレン９５．５％、アクリロニトリル９８
．０％、メチルメタクリレート９９．５であった。

”　仔１７　　軒Ａ　ノの合 実験例１（２）で、ｔ−ブチルパーオキシアセテートを
キュメンハイドロパーオキサイドに変える以外は実験例
１（２）と全く同様の操作を行なってグラフト重合体を
得、これを重合体■とした。

゛・験仔１８　　較Ａ　ノの合成 実験例３で、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートを、ラ
ウロイルパーオキサイドに変える以外は実験例３と全く
同様の操作を行なってグラフト重合体を得、これを重合
体■とした。

：　　Ｉ９　　　六Ａ　ノのＡ 実験例５で、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドをベンゾ
イルパーオキサイドに変える以外は実験例５と全く同様
の操作を行なってグラフト重合体を得、これを重合体■
とした。

４９１１０Ｂｉ　　のＡ１ スチレン７０部、アクリロニトリル３０部、ステアリン
酸カリウム２．５部、【−ドデシルメルカプタン０．４
部、及びイオン交換純水２３０部を７０℃に昇温し、こ
れに過硫酸カリウム０．０５部を添加して重合を開始さ
せた。重合開始から６時間後、さらに過硫酸カリウム０
．０３部を添加し、温度を８０℃に上げて３時間保ち、
重合を完結させた。重合率は９８．０％であった。得ら
れたラテックスを塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥
後、白色粉末の共重合体を得、これを重合体［相］とし
た。

大施拠土二工 Ａ成分、Ｂ成分を第１表に示した割合で配合し、これに
２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール１．５部、ヘンタエリスリチルーテト
ラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート１０．５部、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．２部
を添加したのち、ヘンシェルミキサーにより混合した。

この混合物を３０鶴φ脱揮装置付スクリユ一押出機によ
り押出しペレット化した。このペレットを射出成形機で
成形後、物性測定を行ない、その結果を第１表に示した
。

比較例１〜３ 比較Ａ成分、Ｂ成分を第１表に示した量比で配合し、実
施例と同様の安定剤を添加後、ペレ、ット化、成形し物
性測定を行なって第１表にその結果を示した。

参考例Ｉ Ｋ、に、電気化学工業製ＡＢＳ樹脂ＧＲ−２０００を物
性試験の対照とした。

物性の測定は下記の方法によった。

（Ｉ１耐候性：　Ｋ、に、東洋精機製作所型、紫外線劣
化試験機ＵＶＣ０Ｎ　（ＵＣ−１型）に より所定条件でＩ　ｚｏｄ用成形片に紫外線照射を行な
い、時間の経過に従 ってサンプリングし、Ｉ　ｚｏｄ強度を測定することに
より調べた。

（２）　Ｉｚｏｄ強度：ノッチ付Ａインチ［ｚｏｄ強度
をＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じた測定し た。

（３）光　沢：射出成形（成形温度２３０℃）により得
た８５１ｍＸ８５鶴×１鶴の平板 状成形物の光沢値を■スガ試験機製 デジタル変角光沢計（ＵＧＶ−４Ｄ 型）を用いて入射角６０°で測定し た。測定点はゲート部以外の３カ所 に定め、その平均値を求めた。

（発明の効果） 第１表より、本発明の組成物は、前記一般式（Ｉ）又は
（Ｉ［）で示される重合開始剤によってグラフト重合を
行なったアクリルゴム強化樹脂を含有することにより、
表面光沢が良好で、耐衝撃性のすぐれた耐候性樹脂を与
えることが明らかである。

特許出願人　　　電気化学工業株式会社手続補正書 昭和６１年　４月８　日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 ２発明の名称 高光沢耐候性樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （Ｉ）　　特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細書第５頁第１行の「１〜３」を「１〜１３」
と訂正する。

（３）　　明細書第５頁第６〜７行の「１００重量部と
、」を［１００重量部に対し、」と訂正する。

（４）　　明細書第５頁第１０行の「単量体混合物」を
「グラフト重合用単量体混合物」と訂正する。

（５）　　明細書第１０頁第３〜４行の「Ｌ−アルコル
ビン酸、Ｊを「Ｌ−アスコルビン酸、」と訂正する。

（６）明細書第１３頁第１８行の「占めされる」を「示
される」と訂正する。

（力　明細書第１４頁第８行の「重合開始剤」を「かか
る重合開始剤」と訂正する。

（８）　　明細書第１５頁第６行の「セルロース」を「
制御」と訂正する。

（９）　　明細書第１５頁第９行の「分割温度」を「分
解温度」と訂正する。

（Ｉ０）明細書第２０頁第１１〜１２行の「エチレンジ
アミン４酢酸ナトリウム」を〜「エチレンゾアミン４酢
酸２ナトリウム」と訂正する。

（Ｉ１）明細書第２３頁第１行の「色粉末」を「白色粉
末」と訂正する。

特許請求の範囲 Ａ成分：炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル
酸アルキルエステル６０〜９９．９９重ｉ％、及びこれ
と共重合可能なビニル又はビニリデン単量体０〜４０重
量％′、及び一分子中に２個以上の＞Ｃ＝Ｃ＜不飽和結
合を有する架橋性化合物０．０１〜２０重量％からなる
ゴム状重合体１００重量部に対し、芳香族ビニル単量体
４０〜９０重ｉ％、シアン化ビニル単量体Ｏ〜４０重童
％及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量
％からなるグラフト重合用単量体混合物２０〜９００重
量部を、単量体混合物１００重量部あたり０．０１〜５
重量部の下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される重合
開始剤を用いて重合して得られたグラフト共重合体１０
〜１００重量％と、 Ｂ成分：芳香族ビニル単量体４０〜９０重量％、シアン
化ビニル単量体Ｏ〜４０］ｉ量％及びこれらと共重合可
能なビニル単量体０〜４０重ｔ％からなる共重合体０〜
９０重量％を含むことを特徴とする光沢の良好な耐候性
樹脂組成物。

ＣＨ３ 一般式（Ｉ）　　ＣＨｓ　ＣＯＯＲｓ 占Ｈ３ 〇 一般式（ＩＩ）　　ＣＨ３−Ｃ−０−０−Ｒ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ成分：炭素数１〜３のアルキル基を有するアクリル酸
   アルキルエステル６０〜９９．９９重量％、及びこれと
   共重合可能なビニル又はビニリデン単量体０〜４０重量
   ％、及び一分子中に２個以上の＞Ｃ＝Ｃ＜不飽和結合を
   有する架橋性化合物０．０１〜２０重量％からなるゴム
   状重合体１００重量部と、芳香族ビニル単量体４０〜９
   ０重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％及びこ
   れらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％からな
   る単量体混合物２０〜９００重量部を、単量体混合物１
   ００重量部あたり０．０１〜５重量部の下記一般式（
   I ）又は（II）で示される重合開始剤を用いて重合して
   得られたグラフト共重合体１０〜１００重量％と、 Ｂ成分：芳香族ビニル単量体４０〜９０重量％、シアン
   化ビニル単量体０〜４０重量％及びこれらと共重合可能
   なビニル単量体０〜４０重量％からなる共重合体０〜９
   ０重量％を含むことを特徴とする光沢の良好な耐候性樹
   脂組成物。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素、アルキル基、アシル
   基又はアルキルオキシカルボニル基である。）