JPS62215542A

JPS62215542A - ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法

Info

Publication number: JPS62215542A
Application number: JP61059778A
Authority: JP
Inventors: Makoto Imanari; 今成　真; Hiroshi Iwane; 寛岩根; Satoshi Otaka; 大高　智
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-03-18
Filing date: 1986-03-18
Publication date: 1987-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法に関する
。更に詳しくは、塩ｆヒ第２鉄を触媒とし、かつ反応液
中に塩化水素を導入して反応することによし高収率で、
高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法に関
するものである。

ｔｅｒｔ−アミルベンゼンは、合成原料や溶媒として！
に要なものである。

従来の技術従来ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法としては（１）
プロピレン重合体、イソブチン、ノルマルブテン共重合
体もしくはプロピレンとブテンの共重合体とベンゼンを
フッ化水素または硫酸を触媒として反応させることによ
り得られた合成洗剤製造原料用の反応生成物から沸点１
７５〜２００℃のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを含む炭化
水素混合物を分留し、更に抽出精製する方法（特開昭５
４−８４５３３号、特開昭５４−１００３２６号の各公
報）（２）ベンゼンと塩化ｔｅｒｔ−アミルを触媒の存
在下反応させる方法（３）ベンゼンとイソアミレンとを触媒の存在下反応さ
せる方法などが知られている。

しかし、方法（１）においては抽出蒸留が必要など精製
が煩雑であるのみならず、本方法の原料である合成洗剤
原料が将来的に減少の方向にあることなどから必ずしも
工業的に満足すべき方法ではない。

方法（２）は、塩化第２鉄を触媒として収４ａｏ％でｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンを純度よく合成したと報吉して
いるが（ジャーナルオプアメリカンケミカル　ソサイエ
ティ　（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　　）、
　　７４２９２（１９５２））具体的な純度は不明であ
る。

また触媒を走も多く更に高価で入手しにくい塩化ｔｅｒ
ｔ−アミルを原料とするなど必ずし本工業的に有効な方
法とはぎい難い。

方法（３）は、石油化学工業で多量に用いられているＣ
ｓ留分を原料とする点で有利である。しかしながら収率
よくかつ純度よ（ｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する
例はほとんど知られていなかった。塩化アルミニウムや
三フフ化ホウ素などのルイス酸を触媒とした場合（ジャ
ーナルオプアメリカンケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　
Ａｒｎ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｅ、　）。

７８．２０００（１９５６））、−４０℃という極吐温
を必要とし、収率も３９％と低い。

常温で反応した場合はｔｅｒｔ−アミルベンゼンから５
ｅｅ−イソアミルベンゼンへの異性化反応（ジャーナル
オブアメリカンケミカルンサイエテイ（Ｊ、　Ａｍ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）、　８旦　１１６Ｂ　　（１
９６３））がおき、このｙ４性体同志は沸点が極めて近
く分留などの操作で精製することは不可能であり、した
がって上記の方法は工業的価値を有しないといえる。

発明が解決しようとする問題点本発明者らは、上記した従来の方法の欠点を克服して、
高収率で、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを工業的
に有利に製造する方法を見出すべく、鋭意検討を行なっ
た。

問題点−解　するための手段本発明は、イソアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応
させてｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法におい
て、該触媒として塩化第２鉄を用い、かつ反応液中に塩
化水素を導入して反応することを特徴とするｔｅｒｔ−
アミルベンゼンの製造法である。

本発明の方法は、（１）　　ｔａｒｔ−アミルベンゼンの収率が高い＜２
＞　　Ｋｔｉ体である５ｅｅ−イソアミルベンゼンの副
生が少ないので、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンが
得られる（３）触媒の塩化第２鉄の使用量が少ない（４）　　常
温付近での反応が可能であるといったすぐれた特徴をも
つ。

発明の詳細な説明（触媒・塩化水素）本反応で使用される触媒は、無水の塩化第２鉄であり、
結晶水をもたない塩化第２鉄を意味する。

また塩化水素は、無水のものを使用する。

（イソアミレン）本発明で用いるイソアミレンは２−メチル−１−ブテン
および２−メチル−２−ブテンであり、それぞれ単独で
または混合物として用いることができる。またイソアミ
レンは、オレフィン類やジエン類を含まない炭化水素類
で希釈されているものを使用することができる。具体例
としては、石油化学工業で多情に用いられているＣｓ留
分を、パラジウムやニッケルなどの公知の水添触媒の存
在下水添処理したものなどである。

（反応条件）反応、温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜４゜℃であ
る。あまり冷却しすぎると反応液が固化するため好まし
くない。

イソアミレンの使用［１は、ベンゼンに対して０．０５
〜１倍モル好ましくは０．１−０．５倍モルである。Ｏ
，ＯＳ倍モル以下では、未反応ベンゼンが多く残り不利
である。１モル以上では、ジーｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンの生成１が増加し収率が低下するため好ましくない。

触媒量は、ベンゼンに対して０．０５〜１５　ｖｔｔｓ
好ましくは、０．１〜ｘｏｗｔ＊である。ｏ、ｏ　ｓ　
ｖｔｔｓより少ない場合は十分な反応求度が得られず収
率も低い。１５　ｗｔ俤よ妙多くなると触媒量が多くな
りすぎ工業的に有利とは言えなくなる。

塩化水素の導入は、通常、反応液中に塩化水素を吹き込
むことによ９行われる。導入する塩化水素の鼠は、イソ
アミレンに対して０．３モル以上使用することが好まし
い。これ以下ではイソアミレンのオリゴマーや、ジーｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンの生成吐が増え収率が低下する
ため、１藻的に有利ではない。塩化水素の導入に際して
は、あらかしめ反応液中に塩化水素を吹き込み飽和溶解
させておくのが簡使であり、又、反応中連続しであるい
は間歇的に塩化水素を追加して吹き込むことにより、反
応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことで触媒の活
性をより−１−向上させることが可能となる。

反応時間は、触媒量、反応温度、塩化水素量など諸条件
によって決まるが通常は１〜５時間以内である。

（反応方法）所定量のベンゼンに塩化第２鉄を加え所定温度に保つ。

次に塩化水素を反応液中に吹き込み溶解させる。イソア
ミレンを発熱に注意しながら滴下し、所定時間かくはん
させた後反応が終了する。

この間、塩化水素を継続して吹き込むなどの操作により
、反応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことができ
る。

反応生成吻としては、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンが主生
成物であるが、イソアミレンのオリゴマー類およびｃｔ
−ｃ２ｏのアルキル側鎖を有するアルキルベンゼン類が
副生ずる。

（精製）反応液を通常の方法で中和洗浄した後、蒸留により高純
度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製ｉすることかできる
。

」鎌ｌＬ次に実験例を示して本発明を更に詳細に説明するが、例
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。

イソアミレン転化率（％）仕込みのイソアミレン（モル）ｔｅｒｔ−アミルベンゼン収率（％）仕込みのイソアミレン（モル）ｔｅｒｔ−アミルベンゼン選択率（％）鋺しく　ｔｅｒ
ｔ−アミルベンゼン（モル）七した３１針イソアミルベ
ンセン（モル）実施例１かくはん機、温度計、ガス吹込管および滴下ロー斗を備
えた３００頭４つロフラスコにベンゼン７８ｆ（１ｍｏ
ｔ）および塩化第２鉄２．４　ｔ　（１５ｍ　ｍｏＡ　
）を仕込んだ。塩化水素をガス吹き込み管から吹き込み
飽和させた後、反応温度２５℃で１０ｗｔ１イソアミレ
ンのペンタン溶液？　Ｏｆ　（０，１ｍｏｂ　）を３０
分間で滴下した。きらに２５℃で１時間かくはんした後
ガスクロマトグラフィーで定喰した。なお、反応終了ま
で塩化水素を継続して吹き込み、反応液が常に飽和にな
るようたもった。

イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの収率９２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。

実施例２イソアミシン滴下時から後は、塩化水素の吹き込みを実
施しなかったこと、および反応時間を３時間とした以外
は実施例１と同様に反応を実施した。尚、ベンゼン中に
溶解した塩化水素の敗はイソアミレンに対し０．３７モ
ルであった。

イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの収率６８％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９８．９％であった。

実施例３塩化第２鉄の使用量を０，２４　ｙ　（１，５ｍ　ｍａ
ｌ　）および反応時間を３時間としたこと以外は、実施
例１と同様に反応を実施した。

イソアミレンの転化率１００％、ｔａｒｔ−アミルベン
ゼンの収率８２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。

比較例塩化水素の吹き込みを全くおこなわなかった基以外は、
実施例１と同様に反応を実施した。イソアミレンの転化
率は７８．４％であったが、ｔｅｒｔ　−アミルベンゼ
ンの収率は０％であった。

実施例４１０重量％イソアミレンのペンタン溶液の代ｔ）りにＣ
５留分を還元して得られた下記の組成をもつオレフィン
ａ合物８８．６　ｆ　（イソアミレン：０．１ｍｏｂ　
）を使用した他は実施例１と同様に実施した。

ブタン　　　　　　　　　１．８重ｔ１％ｉ−ペンタン
　　　　　　　３１．９　　ｚｎ−ペンタン　　　　　
　　５３．３＃２−メチル−１−ブテン　　０．５　１
２−メチル−２−ブテン　　７．４１シクロペンタン　　　　　　３・３′ 池のアルカン類　　　　　　１．８１イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミにベン
ゼンの収率８Ｇ、３％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選
択率９９．１％であった。

特許出願人　　三菱油化株式会社代理人　弁理士　古　川　秀　利Ｉ　長谷正久

Claims

【特許請求の範囲】

イソアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応させてｔｅ
ｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法において、該触媒
として塩化第２鉄を用い、かつ反応液中に塩化水素を導
入して反応することを特徴とするｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの製造法。