JPS62215541A

JPS62215541A - ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法

Info

Publication number: JPS62215541A
Application number: JP61059777A
Authority: JP
Inventors: Makoto Imanari; 今成　真; Hiroshi Iwane; 寛岩根; Satoshi Otaka; 大高　智
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-03-18
Filing date: 1986-03-18
Publication date: 1987-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法に関する
。更に詳しくは、塩化アルミニウムと脂肪族ニトロ化合
物からなる触媒の存在下、反応液中に塩化水素を４人し
て反応することにより高収率で高純度のｔｅｒｔ−アミ
ルベンゼンを製造する方法に関するものである。

ゑｔｅｒｔ−アミルベンゼンは、合成言料や溶媒として重
要なものである。

従来の技術従来ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法としては（１１
）０１：’Ｌ／ン重合体、イソブチン、ノルマルフ。

テン共重合体もしくはプロピレンとブテンの共重合体と
ベンゼンを７ツ化水ｔＡまたは硫酸を触媒として反応さ
せることにより得られた合成洗剤製造原料用の反応生成
物から沸点１７５〜２００℃のｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンを含む炭化水素混合物を分留し、更に抽出精製する方
法（特開昭５４−８４５３３号、特開昭５４−１００３
２６号の各公報）（２）　　ベンゼンと塩化ｔｅｒｔ−
アミルを触媒の存在下反応させる方法（３）ベンゼンとイソアミレンとを触媒の存在下反応さ
せる方法などが知られている。

しかし、方法（１）においては抽出蒸留が必１冴など精
製が煩雑であるのみならず、本方法の原料である合成洗
剤原料が将来的に減少の方向にあることなどから必ずし
も工業的に満足すべき方法ではない。

方法（２）では、塩化アルミニウムとニトロメタンのモ
ル比が０．０５からなるものを触媒として収率１８％で
ｔｅｒｔ−アミルベンゼンを純度よく合成したことを報
告しているが（ジャーナル　オプ　アメリカン　ケミカ
ル　ソサイエテイ（Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）、　７４　、　２９２　（１
９５２）　）具体的純度は不明でありまた収率も低い。

更に高価で入手しにくい塩化ｔａｒｔ−アミルを原料と
するなど必ずしも工業的に有利な方法とは言い難い。

方法（３）は、石油化学工業で多量に用いられているＣ
ｓ留分を原料とする点で有利である。しかしながら収率
よくかつ純度よ（ｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する
例はほとんど知られていなかった。塩化アルミニウムや
三フッ化ホウ素などのルイス酸を触媒とした場合（ジャ
ーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイエテイ（
Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、）、７８，２０００（１９５６））−４０℃と
いう極低温を必要とし、収率も３９％と低い。

一方常幅で反応した場合はｔａｒｔ−アミルベンゼンか
ら５ｅｅ−イソアミルベンゼンへの異性化反応（ジャー
ナル　オプ　アメリカン　ケミカル　ソサイエテイ（Ｊ
、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　３ｏｅ、）＋　８互、１１６
Ｂ（１９６３））がおき、この異性体同志は沸点が極め
て近く分留などの操作で精製することは不可能であり、
したがって上記の方法は工業的価値を有しないといえる
。

発明が解決しようとする問題点本発明者らは、上記した従来の方法の欠点を克服し、蒸
留分離の困難な異性体の副生を抑えて、合成原料として
もそのま＼使用可能な高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンを工業的に有利に製造する方法を見出すべく、鋭意検
討を行なった。

問題点を解決するための手段本発明は、インアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応
させてｔａｒｔ−アミルベンゼンを製造ｆる方法におい
て、該触媒として塩化アルミニウムと脂肪族ニトロ化合
物とを用い、そのモル比が０．７〜１．３の範囲であ臥
かつ反応液中に塩化水素を導入して反応することを特徴
とするｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法である。

本発明の方法は（１）　　ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの収率が高い（２
）　　異性体である５ｅｃ−イソアミルベンゼンの副生
が少ないので高純度のｔａｒｔ−アミルベンゼンが得ら
れる。

（３）触媒の使用量が少ない（４）　　常温付近での反応が可能であるといったすぐ
れた特徴をもつ。

発明の詳細な説明（触媒）本発明の方法は、触媒として塩化アルミニウムおよび脂
肪族ニトロ化合物を用いる。塩化アルミニウムの脂肪族
ニトロ化合物に対するモル比は０．７〜１．３の範囲で
ある。モル比が１．３より大きい場合は、ｔｅｒｔ−ア
ミルベンゼンの異性化による５ｅＣ−イソアミルベンゼ
ンの副生が顕著になる。

又、０．７より小さい場合は反【６速度の低下が著しく
十分な収率を得ることができない。

脂肪族ニトロ化合物としては、ニトロメタン、ニトロエ
タン、ニトロシクロヘキサンナトノ炭素数１〜８の脂肪
族ニトロ化合物が用いられるが、入手しやすさ等からニ
トロメタンが好ましい。

（インアミレン）本発明で用いるインアミレンは２−メチル−１−ブテン
および２−メチル−２−ブテンであ抄、それぞれ単独で
または混合物として用いることができる。またインアミ
レンは、オレフィン類やジエン類を含まない炭化水素類
で希釈されているものを使用することができる。具体例
としては、石油化学工業で多量に用いられているＣ５留
分を、パラジウムやニッケルなどの公知の水添触媒の存
在下水添処理したものなどである。

（反応条件）反応温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃である
。あまり冷却しすぎると反応液が固化するため好ましく
ない。

インアミレンの使用量け、ベンゼンに対シて０．０５〜
１倍モル、好壕しくはｏ、ｉ〜０．５＠モルである。０
．０５倍モル以下では、未反応ペンゼンが多く残り不利
である。１モル以上では、ジーｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンの生成量が増加し収率が低下するため好ましくない。

触媒量は、ベンゼンに対して０．０５〜１５　ｗｔｆｋ
好ましくは、Ｏ−１〜１０　ｗｔ％である。ｏ、ｏ　ｓ
　ｗｔｓより少ない場合は十分な反応速度が得られず収
率も低い。１５　ｗｔ％より多くなると触媒量が多くな
りすぎ工業的に有利とは言えなくなる。

塩化水素の導入は通常反応液中に塩化水素を吹き込むこ
とによ９行なわれる。導入する塩化水素量はイソアミレ
ンに対して０．３モル以上使用することが好ましい。こ
れ以下だとｔｅｒｔ−アミルベンゼン以外のアルキルベ
ンゼン類、たと工ｉｊ　ｔｅｒｔ　−ブチルベンゼンヤ
シ−ｔｅｒｔ−アミルベンゼンナトの生成量が増え収率
が低下するため工業的に有利でない。塩化水素の導入に
際しては、あらかじめ反応液中に塩化水素を吹き込み飽
和溶解させておくのが簡便であ抄、又、反応中連続して
、あるいは間歇的に塩化水素を追加して吹きこむことよ
抄、反応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことで触
媒の活性をより一１向上させることが可能となる。

反応時間は、触媒量、反応温度、塩化水素１など諸条件
によって決まるが通常は１〜５時間以内である。

（反応方法）所定歌のベンゼンに塩化アルミニウムおよび脂肪族ニト
ロ化合物を加え所定温度に保つ。次に塩化水素を反応液
中に吹き込み溶解せしめる。インアミレンを発熱に注意
しながら滴下し、所定時間かくはんさせた後反応が終了
する。また、反応生塩化水素を継続して吹き込むなどの
操作によ抄、反応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つ
ことができる。

反応生成物としては、ｔａｒｔ−アミルベンゼンが主生
成物であるが、インアミレンのオリゴマー類およびＣ５
−Ｃｚｏのアルキル側鎖を有するアルキルベンゼン類が
副生ずる。

（精１１）反応液を通常の方法で中和洗浄した後、蒸留により高純
度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造することができる
。

」琲すを次に実験例を示して本発明を更に詳細に説明するが、例
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。

インアミレン転化率（％）仕込みのインアミレン（モル）ｔｅｒｔ−アミルベンゼン収率（％）仕込みのインアミレン（モル）ｔｅｒｔ−アミルベンゼン選択率（％）コＯ実施例１かくはん機、温度計、ガス吹込管および滴下ロー　斗ヲ
４Ａ　、ｔた３００工４つロフラスコにベンゼン７Ｂｔ
（１ｍａｔ＞、塩化アルミニウム０．４　ｆ　（３を仕
込んだ。塩化水素を吹き込み飽和させた後、反応一度２
５℃で１０　ｗｔ’ｌＡのイソアミレンのペンタン溶液
７ｏｅ（ｏ、ｔｍｏｚ）を３０分間で滴下した。さらに
２５℃で２時間かくはんした後ガスクロマトグラフィー
で定量した。なお反応終了まで塩化水素を継続して吹き
込み、反応液が常に飽和になるようにした。インアミレ
ンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの収率
８３．２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率９８．
７％であった。

実施例２イソアミシン滴下時から後は、塩化水素の吹込みを実施
しなかつたこと、および反応時間を３時間とした以外は
実施例１と同様に反応を実施した。

なお塩化水素の仕込量はインアミレンに対して０．３５
モルであった。インアミレンの転化率１００％、ｔｅｒ
ｔ−アミルベンゼンの収率６７％、ｔｅｒｔ　−アミル
ベンゼンの選択率は９９．０％であった。

比較例１塩化水素を吹込まないこと以外は実施例１と同であり、
ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの収ＥＥは０．４％であった
。

比較例２．３ニトロメタンの量を０．０９　？　（比較例２）及びｏ
、ｓ　ｏ　ｔ　（比較例３）とした以外は実施例１と同
様に反応を実施した。

、清果を表１に示す。

表−１実施例３１０ｉｌＪ１％インアミレンのペンタン溶液の代わりに
Ｃｓ留分を還元して得られた下記の組成をもつオレフィ
ン混合物８８．６　ｆ　（イソアミレン；ｏ、１ｍｏｌ
　）を使用した他は実施例１と同様に実施した。

ブタン　　　　　　　　１．８重量％ミーペンタン　　　　　３１．９７ｎ−ペンタン　　　　　５３．３７２−メチル−１−ブテン　　　０．５Ｉ２−メチル−２
−ブテン　　　７．４Ｉシクロペンタン　　　　　３．
３１他のアルカン類　　　　　１．８１イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベン
セン（Ｄ収率８１．５％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの
選択率９８．８％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

イソアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応させてｔｅ
ｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法において、該触媒
として塩化アルミニウムと脂肪族ニトロ化合物とを用い
そのモル比が０．７〜１．３の範囲でありかつ反応液中
に塩化水素を導入して反応することを特徴とするｔｅｒ
ｔ−アミルベンゼンの製造法。