JPS6221203B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優れた耐熱性、機械的特性、耐薬品性
を有し、特に含浸処理後の耐熱衝撃特性に優れた
絶縁電線を提供せんとするものである。 従来耐熱性、耐熱衝撃特性、機械的特性等に優
れた絶縁電線としては導体上にポリアミドイミド
樹脂、ポリエステルアミドイミド樹脂などのポリ
アミドイミド系樹脂及びポリイミド系樹脂などの
溶液を塗布焼付してえているものである。 而してポリアミドイミド系樹脂をうる方法とし
ては、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート
とをＮ−メチル、２−ピロリドン、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミドなどの有機極性
溶媒中で反応せしめる方法又は過剰のトリカルボ
ン酸無水物とジイソシアネートとをフエノール、
クレゾール、キシレノールなどのフエノール系溶
媒中で反応せしめた後、更にポリオールを反応せ
しめる方法などが知られている。 又ポリイミド系樹脂をうる方法としては、芳香
族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを
有機極性溶媒中で反応せしめて可溶性のポリアミ
ド酸樹脂溶液とし、このポリアミド酸樹脂溶液を
使用時加熱処理してポリイミド樹脂に転化せしめ
る方法又はベンゾフエノンテトラカルボン酸二無
水物と芳香族ジアミンとをフエノール系溶媒中で
反応せしめて可溶性のポリイミド樹脂とする方法
又は１・２・３・４−ブタンテトラカルボン酸と
ジアミンとをフエノール系溶媒中で反応せしめて
可溶性のポリイミド樹脂とする方法などが知られ
ているが、特に１・２・３・４ブタンテトラカル
ボン酸二無水物を用いたポリイミド樹脂溶液は高
濃度で使用することが出来ると共に１・２・３・
４−ブタンテトラカルボン酸二無水物とジアミン
とを水中或は有機極性溶媒中で反応せしめてえら
れるポリアミド酸樹脂溶液は容易に水溶化するこ
とが可能であり、芳香族テトラカルボン酸二無水
物を用いた場合に比して耐熱性は劣るが高濃度化
及び水溶化しうるために低公害の樹脂溶液として
極めて有用であると共にこの樹脂溶液は熱的に安
定にして製線加工性にも優れているものである。 然るにポリアミドイミド系絶縁電線及び１・
２・３・４−ブタンテトラカルボン酸単位からな
るポリイミド系絶縁電線は加工後コイル含浸する
において、一般的に用いられている含浸樹脂、例
えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フエノー
ル樹脂或はこれらの混合樹脂等で含浸処理を施す
と耐熱衝撃特性が著しく低下するものであつた。 この原因について、これを明白にはなしえない
が、空気に直接接している含浸樹脂層が熱劣化を
おこして亀裂を生じ、この亀裂が絶縁体層まで波
及して、やがて導体にまで達するものと考えられ
る。 本発明はかかる欠点を改善せんとして鋭意研究
を行つた結果、上記の如くワニスを含浸するも耐
熱衝撃特性の低下することのない耐熱性に優れた
絶縁電線を見出したものである。即ち本発明は導
体上に３層の樹脂皮膜からなる絶縁体層を設けた
絶縁電線で内層にポリアミドイミド系樹脂層また
はテトラカルボン酸単位が主として１・２・３・
４−ブタンテトラカルボン酸単位からなるポリイ
ミド系樹脂層を、また中間層に芳香族ポリイミド
樹脂層を外層にポリアミドイミド系樹脂層、また
はテトラカルボン酸単位が主として１・２・３・
４−ブタンテトラカルボン酸単位からなるポリイ
ミド系樹脂層を各々配置させかつ該中間層と外層
との樹脂層厚みを夫々全樹脂層厚みの５〜30％の
範囲にしたことを特徴とするものである。 このように本発明はポリアミドイミド系樹脂
層、または１・２・３・４−ブタンテトラカルボ
ン酸単位を主成分とするポリイミド系樹脂層の中
間層に芳香族ポリイミド樹脂層を介在させること
により含浸樹脂層及び最外層のポリアミドイミド
系樹脂層またはテトラカルボン酸単位が主として
１・２・３・４−ブタンテトラカルボン酸単位か
らなるポリイミド系樹脂層に生じた亀裂を中間層
の芳香族ポリイミド樹脂層にて緩和し、内層の樹
脂層まで亀裂が波及するのを防止したものであ
る。 本発明において外層にポリアミドイミド樹脂層
を設けることにより中間層の芳香族ポリイミド樹
脂層の欠点である機械的特性並に耐薬品性を改良
するためであり、又その層厚を全樹脂層厚の５〜
30％に限定する理由は、５％未満の場合には機械
的特性を向上せしめることが出来ず又30％超過の
場合には前記の如く樹脂含浸処理において、含浸
樹脂層に生ずる亀裂が深く浸透し耐熱衝撃特性を
改善するに至らないためである。 又中間層の芳香族ポリイミド樹脂層は耐熱衝撃
特性の低下するのを防止する目的で設けたもので
あるが、芳香族ポリイミド樹脂は高価であるた
め、その樹脂層厚をあまり厚くすることは経済的
に不利であり、全樹脂層厚に対して30％以下にす
ることが望ましい。又薄層の場合には含浸処理後
の耐熱衝撃特性の低下するのを防止することが出
来ないため、少くとも全樹脂層厚の５％以上の厚
みを必要とするものである。 本発明において使用するポリアミドイミド系樹
脂をうるための方法の例を示すと下記の如くであ
る。 例 Ａ トリメリツト酸無水物1.0モル及びジフエニル
メタンジイソシアネート1.05モルをＮ−メチル−
２−ピロリドン中で加熱反応せしめて得られるポ
リアミドイミド樹脂溶液を加熱乾燥せしめて得る
ものである。 例 Ｂ トリメリツト酸無水物４−アリールエステル
0.5モル及びジアミノジフエニルメタン0.4モルを
無溶剤或はフエノール系溶媒中で加熱反応せしめ
た後、更にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート0.3モル、エチレングリコール0.1モ
ル及びテレフタル酸ジメチル0.3モルを加えて加
熱反応せしめてえられるフエノール系溶媒に可溶
のポリエステルアミドイミド樹脂溶液を加熱乾燥
して得たものである。 又芳香族ポリイミド樹脂とは例えばdupont社
製Pyre MLを加熱乾燥してえられるものであ
る。 又テトラカルボン酸単位が主として１・２・
３・４−ブタンテトラカルボン酸単位よりなるポ
リイミド系樹脂とは例えば日東電工社製Ｘ−400
或はＸ−600W等を加熱乾燥して得られるもので
ある。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ 第１図に示す如く芯線径1.0mmの銅線(1)上に前
記例Ａにより得られたポリアミドイミド樹脂溶液
を常法により塗布焼付して0.029mmのポリイミド
樹脂層２を設け、その外側にポリアミド酸樹脂溶
液（商品名Pyre ML dupont社製）を塗布焼付し
て厚さ0.009mmの芳香族ポリイミド樹脂層３を設
け、最外層として前記のポリアミドイミド樹脂溶
液を塗布焼付して厚さ0.008mmのポリアミドイミ
ド樹脂層４を設けて仕上外径1.092mmの本発明絶
縁電線をえた。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様の樹脂層にて構成するが、その
層厚を第１表に示す如く種々変えて本発明絶縁電
線をえた。

【表】 実施例 ６ 芯線径1.0mmの銅線上に前記例Ｂにより得られ
たポリエステルアミドイミド樹脂溶液を常法によ
り塗布焼付けて0.029mmの樹脂層を設け、この外
側にポリアミド酸樹脂溶液（商品名Pyre ML）
を塗布焼付けて厚さ0.008mmの芳香族ポリイミド
樹脂層を設け、更にその外側にポリイミド系樹脂
溶液（商品名Ｘ−600W、日東電工社製）を塗布
焼付けて厚さ0.009mmのポリイミド系樹脂層を設
けて、仕上外径1.092mmの本発明絶縁電線をえ
た。 実施例 ７ 芯線径1.0mmの銅線上にポリイミド系樹脂溶液
（商品名Ｘ−600W）を常法により塗布焼付けて厚
さ0.030mmのポリイミド系樹脂層を設け、この外
側にポリアミド酸樹脂溶液（商品名Pyre ML）
を塗布焼付けて厚さ0.008mmの芳香族ポリイミド
樹脂層を設け、更にその外側にポリイミド系樹脂
溶液（商品名Ｘ−400）を塗布焼付けて厚さ0.008
mmの樹脂層を設けて仕上外径1.092mmの本発明絶
縁電線をえた。 比較例 １〜３ 芯線径1.0mmの銅線上に前記例Ａにより得たポ
リアミドイミド樹脂溶液（比較例１）、ポリイミ
ド系樹脂溶液（商品名Ｘ−600W）（比較例２）及
びポリアミド酸樹脂溶液（商品名Pyre ML）（比
較例３）を塗布焼付けて厚さ0.046mmの樹脂層を
設けて仕上外径1.092mmの絶縁電線をえた。 比較例 ４ 芯線径1.0mmの銅線上にポリイミド系樹脂溶液
（商品名Ｘ−600W）を常法により塗布焼付けて厚
さ0.022mmのポリイミド系樹脂層を設けその外側
にポリアミド酸樹脂溶液（商品名Pyre ML）を
塗布焼付けて厚さ0.004mmの芳香族ポリイミド樹
脂層を設け、更にその外側にポリイミド樹脂溶液
（商品名Ｘ−600W）を塗布焼付けて厚さ0.020mm
のポリイミド系樹脂層を設けて仕上り外径1.092
mmの絶縁電線をえた。 比較例 ５ 芯線径1.0mmの銅線上に前記例Ａにより得られ
たポリアミドイミド樹脂溶液を常法により塗布焼
付けて厚さ0.040mmのポリアミドイミド樹脂層を
設け、この外側にポリアミド酸樹脂溶液（商品名
Pyre ML）を塗布焼付して厚さ0.006mmの芳香族
ポリイミド樹脂層を設けて仕上り外径1.092mmの
絶縁電線をえた。 なお、実施例１〜７及び比較例１〜５における
焼付方法はすべて竪型炉を使用し、焼付温度400
℃、線速９ｍ／分の条件にて行つたものである。 而して本発明絶縁電線及び比較例絶縁電線につ
いてその特性を測定したその結果は第２表に示す
通りである。

【表】 以上詳述した如く本発明によれば含浸処理後の
耐熱衝撃特性並に機械的特性、耐薬品性に優れた
ものをうるため電気機器に使用し著しく信頼性を
高めることが出来る等顕著な効果を有する。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明絶縁電線の１例を示す断面図であ
る。 １……導体、２……ポリアミドイミド樹脂層ま
たはテトラカルボン酸単位が主として１・２・
３・４−ブタンテトラカルボン酸単位からなるポ
リイミド系樹脂層、３……芳香族ポリイミド樹脂
層、４……ポリアミドイミド樹脂層またはテトラ
カルボン酸単位が主として１・２・３・４−ブタ
ンテトラカルボン酸単位からなるポリイミド系樹
脂層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導体上に３層の樹脂皮膜からなる絶縁体層を
   設けた絶縁電線で、内層にポリアミドイミド系樹
   脂層またはテトラカルボン酸単位が主として１・
   ２・３・４−ブタンテトラカルボン酸単位からな
   るポリイミド系樹脂層を、また中間層に芳香族ポ
   リイミド樹脂層を外層にポリアミドイミド系樹脂
   層またはテトラカルボン酸単位が主として１・
   ２・３・４−ブタンテトラカルボン酸単位からな
   るポリイミド系樹脂層を各々配置させ、かつ該中
   間層と外層との樹脂層厚みを夫々全樹脂層厚みの
   ５〜30％の範囲にしたことを特徴とする絶縁電
   線。