JPS62211666A - トナ−用樹脂組成物、トナ−及びカプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法あるいは静電印刷法などにおいて
、静電気潜像を現像するのに用いられるトナーに使用さ
れる結着樹脂に関し、さらに加圧定着に適したトナー及
びカプセルトナーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２２９７６９１号
明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数の方
法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加
圧ローラ又は溶剤蒸気などにより転写材に定着し、複写
物を得るものである。

加圧ローラの如き加圧手段で単に加圧することにより、
トナーを被定着物に固着せしめる方法としては、米国特
許第３２６９６２６号明細書、特開昭４８−１０２６２
４号公報等に開示されており、省エネルギー、無公害、
複写機の電源を入れれば待時間なしで複写が行えること
、コピー用紙の焼は焦げの危険もないこと、高速定着が
可能なこと及び定着装置が簡単であることなどの利点が
多い、しかしながら、圧力定着用トナー又はカプセルト
ナーは定着時にはより低い圧力によって転写材に良好に
付着固定され、加圧定着ローラ表面に対しては耐オフセ
ット性を有しなければならない、さらに保存時及び現像
時には保形性を維持し且つ耐ブロッキング性を有してい
なければならないという厳しい条件をトナー又はカプセ
ルトナーは満足しなければならない。

また、加熱加圧ローラ定着用トナー及びカプセルトナー
においても、複写速度の高速化および省エネルギー化の
目的で定着温度を低温化する傾向にあり、保形性、低温
定着性、耐オフセット性を有する結着樹脂組成物が待望
されている。

定着性を改良する目的で、トナー用結着樹脂組成物中に
低溶融粘度樹脂であるパラフィンなどのワックス類を単
にブレンドした場合には、他の結着樹脂との親和性が悪
いために、複写機中で長期間使用されたり保存されてい
る間に低溶融粘度樹脂がトナー表面に浸み出してくる、
いわゆる相分離現象によって、トナー同志が凝集したり
、合一してブロック化し、さらには、感光体ドラム表面
へのトナーのフィルミング、キャリア表面へのトナーの
スペント化、定着ローラへのトナーのオフセットなどを
生じ、得られる複写画像の品質を維持できないという問
題点を有していた。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の如き問題点を有利に解決したト
ナー用樹脂組成物、該組成物を含有するトナー及びカプ
セルトナーを提供することにある。

すなわち１本発明は機械的、電子写真特性的に均一なト
ナー又は均一な芯粒子を有したカプセルトナーであって
、低加圧定着が可能でかつポットライフが長く、凝集、
合一が保存時に生じず、ブロッキング化・ドラム表面上
へのフィルミング、キャリヤー汚染、定着ローラオフセ
ット等の現象を生じないトナー用樹脂組成物、トナー及
びカプセルトナーを提供するためになされたものである
。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明者らの
詳細な検討の結果、圧力定着性又は低温加熱低圧力定着
性トナー又はカプセルトナー中の結着樹脂に期待される
機能としては、硬度付与成分及び離型性付与成分からな
る二つの作用が必要であり、本発明に於いてはこれら二
つの作用のうち少なくとも１つを有する樹脂Ａと他の作
用を少なくとも有する樹脂Ｂを含む混合物をラジカル発
生剤の存在下にて熱処理せしめた樹脂組成物を結着樹脂
として用いる事で、従来得てして総括的に満足しえなか
った上述の如き問題点を有利に解決したものである６本
発明に於いて用いる結着樹脂成分を予めラジカル発生剤
の存在下にて熱処理せしめる事により、構成成分同士の
相分離や経時による移行、結晶化の防止等、特に融解と
固化状態を何回も繰り返すヒートサイクルでも性能が十
分保持されるようになった。

本発明の好ましい態様としては、実施例にあるように上
述した相異する二つの作用を別種類の成分で担い、二種
類の成分の混合物をラジカル発生剤の存在下にて、室温
にては液状の有機溶剤の如き有機化合物が実質的に存在
しない非溶媒条件下で溶融状態で熱処理せしめた熱処理
物を含有することである。

つまり本発明は。

＜ａ＞印加重量が１０ｇで１５秒秒間型を保持せしめた
ビッカース硬さが２〜８　ｋ　ｇ　／　ｍ　ｍ２である
硬度付与作用を有する樹脂Ａ、 （ｂ）２０℃における臨界表面張力が１５〜５０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍである離型性付与作用を有する樹脂Ｂ、 の２種の樹脂を少なくとも含む混合物をラジカル発生剤
存在下で熱処理せしめ得られた熱処理物を含有するトナ
ー用樹脂組成物を提供するものである。さらに、本発明
は、該トナー用樹脂組成物を結着樹脂として含有する静
電荷像現像用トナー及び該トナー用樹脂組成物を結着樹
脂として芯粒子に含有するカプセルトナーを提供するも
のである。

本発明に用いられる硬度付与作用（Ｌ）を有する樹脂Ａ
としては、印加重量が１０ｇで１５秒秒間型を保持せし
めたビッカース硬度が２〜８ｋｇ／ｍｍ２を示す物質が
用いられる。即ち硬度付与作用とは、一旦得られた芯粒
子をカプセル化する際、係る外力に対しコア粒子の形態
が変化したり破砕されたりする事が無く、得られたトナ
ー又はカプセルトナーに於いてはトナーの充填工程又は
放置中に発生する外力に対し抵抗が有り、且つ所望の磁
界下に於いてスリーブの回転に伴なうスリーブ拳トナー
間、スリーブ・ブレード間、トナー・トナー間での抵抗
力又は転写後に於いてドラム上に残存せしめるトナーを
クリーニングする工程に於いて、クリーニング部材とド
ラム間の摺擦に対し適度の強度を付与せしめる必要があ
る０本発明に用いたビッカース硬度は明石製作所製微小
硬度計（ＭＹＫ−Ｆ）を用い測定することができる。測
定方法はＪＩＳ　　Ｚ２２４４に準拠し印加重量が１０
ｇで所要時間が１５秒となるように負荷速度を設定し試
験温度２３±５℃にて測定された。樹脂Ａの具体例を挙
げれば、カルナバワックス（ビッカース硬度Ｈｖｘ３．
６）、キャンデリラワックス（Ｈｖ＝４．８）等の天然
ワックス類、ポリエチレンワックス等の合成ワックス類
がある。

ビッカース硬さが２ｋｇ／ｍｍ２未満である樹脂を用い
た場合には、スリーブとトナーを相対的に移動せしめる
外力によりトナーが破壊され、スリーブ上にトナー癒着
を生起する。その結果トナーとスリーブ間に働く本来の
機能たとえば十分な摩擦帯電の発生及びトナー粒子相互
の凝集を防ぐ働きが減少し、塗布ムラの原因になる。逆
に８ｋｇ／ｍｍ２を超える樹脂を用いた場合には、圧力
定着性が不十分となる。

特に好ましい硬度付与作用（ａ）を有する樹脂Ａとして
は、酸価が０〜２（より好ましくは０〜ｌ）の範囲にあ
る酸価を調整したカルナバワックスを用いる事が右利で
ある。また、カルナバワックスのかわりに室温で固形で
ある長鎖の脂肪族炭化水素鎖を有するカルボン酸エステ
ル化合物を用いることも可能である。

酸価が２を超えるカルナバワックスを用いると、分散剤
存在下で水系分散媒中にて微粒化せしめる際、カルナバ
ワックスが自・己乳化するため、得られた芯粒子は極め
て広い粒度分布をもつものしか得られない。

更にカルナバワックスは極めて硬度が高く、比較的溶融
粘度が低いため微粒化に必要な攪拌動力が小さくてすみ
１通常用いられる攪拌装置では、目的とする微粒化が達
成できないという問題に対しては有利である。

更に好ましくは芯粒子形成時において、用いる磁性体を
内包せしめる大きな働きを有している。

本発明に用いられる離型性付与作用（ｂ）を有する樹脂
Ｂ２しては、臨界表面張力が２０℃において１５〜５０
ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは１８〜３５　ｄ　ｙ　ｎ　
ｅ　／　ｃ　ｍを示す物質が好ましい、その具体例を挙
げれば、ポリフッ化ビニル（臨界表面張力；γｃ＝２８
）、テラ０ン（γｃ＝１８．５）、ポリエチレン（γＣ
＝３１）、ポリイソブチン（γｃ＝２７）、エチレン−
プロピレン共重合体（γｃ＝２８）、エチレン−テトラ
フロロエチレン共重合体（γＣ＝２６〜２７）、　エチ
レン−ビニルアセテート共重合体（γｃ＝３４）、イソ
ブチン−イソプレン共重合体（γｃ＝２７）、ポリプロ
ピレン（γＣ＝２９〜３４）がある、特にＧＰＣの測定
による重量平均分子量が５００〜５０００の低分子量ポ
リエチレンが定着性、熱溶融特性及び離型性の点で好ま
しい。

臨界表面張力がｌ　５　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍ未
満である作用を有する樹脂を用いる場合には、樹脂Ａと
の親和性が小さいために均一に熱処理が得にくい、他方
臨界表面張力が５０　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍを超
える該作用を有する樹脂を用いる場合には、吸水性が高
いため高湿下に於いて画像濃度の低下及びドラムフィル
ミン、グの原因となる。

更に熱水媒体中または湿式にて芯粒子またはトナー粒子
を形成せしめる際には、自己乳化を起こし、著しく粒度
分布の広いものしか得られないという問題点を有してい
る。

本発明に用いられる樹脂Ａ、Ｈの混合量としては、結着
樹脂を１００重量部として、樹脂Ａが５〜９０重量部、
好ましくは１０〜９０重量部、樹脂Ｂが９５〜５重量部
、好ましくは９０〜１０重量部の比率で添加する事が好
ましい。

本発明においては、上記の（ａ）硬度付与作用、又は（
ｂ）離型性付与作用、を有する樹脂成分のうち少なくと
も２種の樹脂を含む混合物をラジカル発生剤の存在下に
て熱処理せしめる必要がある。

この熱処理により生起する反応は、ラジカル発生剤ある
いは加熱により発生するラジカルによる水素引き抜き反
応、分子内あるいは分子間ラジカル発生剤として重合上
ツマ−の重合に使用される重合開始剤を使用する方法は
、ラジカルの発生が比較的低い温度で容易かつ確実であ
るので好ましい。

重合開始剤としては、ペルオキシド化合物（第１表にそ
の具体例を示す、）、クメンヒドロペルオキシドなどの
ヒドロペルオキシド類、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドなどのフルキルペルオキシド、ペルオクソ硫酸カリ
ウム。

ベルオクソ硫酸アンモニウム、過醜化水素、２．２−７
ゾビスイソブチロニトリル等のいわゆるラジカルを発生
する重合開始剤が好適に用いられる。

表　　代表的有機過酸化物　（ラジカル発生剤）好まし
くは安全性、入手しやすさ、反応性の良好さから過酸化
水素、ｎ−ブチル−４，４−ビスーｔｅｒｔ−プチルバ
ーオキシバレエート（日本油脂（株）類バーへキサＶ）
が特に好ましい。ラジカル発生剤は樹脂混合物１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０
５〜１０重量部使用するのが樹脂相互の相分離を防止す
る点で好ましい、また、熱処理温度は４０〜ｉａｏ℃、
好ましくは５０〜１６０℃で０．１〜１０時間処理する
のが好ましい。

本発明の特徴の一つであるラジカル発生剤存在下におけ
る熱処理を施すことにより従来では全く予想されなかっ
た特徴つまりトナーまたは芯物質中に含有される硬質付
与作用成分及び離型性付与作用成分等の相分離及び経時
変化に伴なう成分の移行が防止でき結果的に機械的、電
子写真特性的に均一な芯粒子が生成できた。

本発明において必要に応じて用いられる別のトナーまた
は芯物質としては、特に懸濁法で芯粒子を作るときには
、アミン系樹脂またはアミノ基と組み合せるのが良い。

本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させる着色剤
としては公知の染顔料及び磁性物質が使用できる０例え
ば各種のカーボンブラック、アニリンブラック、ナフト
ールイエロー、モリブデンオレンジ、ローダミンレーキ
、アリザリンレーキ、メチルバイオレットレーキ。

フタロシアニンブルー、ニグロシンメチレンブルー、ロ
ーズベンガル、キノリンイエロー等が　　例としてあげ
られる。

本発明のトナー又はカプセルトナーの芯物質中に含有せ
しめる磁性物質としては、鉄、コバルト、ニッケルある
いはマンガン等の強磁性の質の粒子は、各種疎水化剤た
とえばシランカップリング剤、チタンカップリング剤、
界面活性剤等により処理されてもよい、この磁性物質の
含有量はトナー又は芯物質中の全ての樹脂１００重量部
に対して１５から１００重量部が良い。

更に、これらトナー又は芯物質の結着樹脂と着色剤、磁
性物質からなるトナーの溶融混合物の１２０℃における
ズリ速度１０ｓｅｃ（で測定したみかけ粘度が、すり速
度０．５ｓｅｃ−１で測定したみかけ粘度の１１５以下
であることが定着性、製法上から望ましい。

このズリ速度の速いほうが、みかけ粘度が低くなること
は、一般にチキントロピー性と呼ばれ、このチキントロ
ピー性の高いものは、圧力定着時の圧力ローラ間におけ
るズリによるトナーの変形を助長し、定着性を向上させ
る。

又、後記するように、このトナー物質または芯物質を溶
融混練後、水系媒体中に投入して。

乳化剤等の存在下にてホモミキサー等の強力な剪断力を
付与することにより、造粒する方法においては、該剪断
時、芯物質のみかけ粘度が低くなることによって、造粒
性を向上させ、一方、剪断後は、みかけ粘度が高くなる
ことにより１粒子同士の合一や、粒子内部の着色剤、磁
性体等顔料物の凝集、かたよりを小さくする。

粘度の測定方法は各種の粘度計が用いられるが本発明で
は回転二重円筒（ローター）型粘度計を用いた。

ローター型粘度計の場合ずり速度は次式により求められ
る。

（ｓｅｃ−１） ＲＣ；カップ半径（ｃｍ） Ｒｂ：ローター半径（ｃｍ） ｈ：ローター高さくｃｍ） ω　：ローター回転角速度 Ｎ　−回転数（ｒｐｍ） またすり応力は、Ｓ干Ｍ／２πＲｂ２　ｈ、Ｍ：粘性ト
ルクであり、η＝Ｓ／Ｄ、η：粘度であるから、粘度計
のローターの形状からトルクを測定すればすり速度粘度
を知ることができる。

又、このような樹脂は、比較的低溶融粘度のため、溶融
混線時、着色材、磁性体等の顔料と結着樹脂と間でのシ
ェア（剪断力）がはたらかず、このため顔料の結着樹脂
中への分散が不充分となり、トナー粒子内部に着色材料
が存在しない粒子、あるいはトナー粒子中の着色材料が
偏在する粒子が多数生成し、これがトナーとしての性能
を低下させ、ひいては画像性、耐久性。

安定性などに悪影響をおよぼす傾向がある。

従って、トナー粒子中の顔料粒子の凝集物の粒径は、５
ＩＬ以下好ましくは２ＩＬ以下になるように分散させる
ことが望ましく、このためには、従来トナー成分の溶融
分散法として用いられていた二本ロール、二輪型押出機
ニーダ−などではなく　メディアを用いた、アトライタ
ー類、ボールミル類、サンドミル類により、充分長い時
間溶融混線、分散することが望ましい。

顔料物質の分散の程度を見るためにはトナーをエポキシ
樹脂などの包埋樹脂中に分散させ硬化したのちにミクロ
トームなどで超薄切片にし、透過型の電子顕微鏡で観察
することにより知ることができ、又、粒度ゲージ（グラ
インドゲージ、ヨシミツ精機株式会社製■型）によって
も、知ることができる。

本発明のカプセルトナーに用いられる殻材料としては、
公知の樹脂が使用可能であり、例えば１次の様なモノマ
ー類から成る樹脂がある。

スチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ジメチルアミノ−
スチレンなどのスチレン及びその置換体；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル＃Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル
などのアクリル酸あるいはメタクリル醜のエステル：無
水マレイン酸あるいは無水マレイン酷のハーフェステル
、ハーフアミドあるいはジエステルイミド、ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの含窒素ビニル：ビ
ニルホルマール、ビニルブチラールなどのビニルアセタ
ール；塩化ビニル、アクリロニトリル、酢酸ビニルなど
のビニルモノマー；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン
などのビニリデンモノマー；エチＬ／７．　フｒｙヒレ
ンなどのオレフィンモノマーである。また、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスルホネート、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ロジン、
変成ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、メラミン樹
脂、ポリフェニレンオキサイドのようなポリエーテル樹
脂あるいはチオエーテル樹脂、などの単独重合体、ある
いは共重合体、もしくは混合物が使用できる。

本発明のトナー又はカプセルトナーに荷電制御、流動性
付与、着色等の目的でカーボンブラック、各種染顔料、
疎水性コロイド状シリカ等を添加または混合することが
できる。

トナー又はカプセルトナーの平均粒径は３〜２０ルｍ（
好ましくは８〜１５涛ｍ）が良い。

該カプセルトナーは着色染顔料を１〜３０ｗｔ％（好ま
しくは５〜１５ｗｔ％）含んだ芯の周囲を硬質材料で０
．Ｏ１〜２ＪＬｍ（好ましくは０、１〜０．３ｇｍ）の
厚さに被覆したものである。

カプセルトナーを製造する方法は、種々の公知のカプセ
ル化技術を利用することができる。

例えば、スプレードライ法、界面重合法、コアセルベー
ション法、相分離法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法、米国特許
第３，３３８，９９１号明細書、同第３，３２６，８４
８号明細書、同第３．５０２．５８２号明細書などに記
載されている方法などが使用できる。

本発明において特に好ましい方法としては、予め芯粒子
をスプレードライ法又は水系媒体中にて乳化剤又は／及
び懸濁剤等の存在下にて強力な剪断力を付与することに
より生成し、引き続き殻材料を少なくとも一種以上含有
せしめる良溶媒中に分散せしめ、既分散媒体中に貧溶媒
を漸時添加せしめることにより、殻材料を芯粒子表面上
に固着定着せしめることによりカプセル化する方法など
が有利に使用できる。この際、必要に応じカプセル化工
程の前処理として乳化剤又は／及び懸濁剤を一旦除去せ
しめた後利用することも可能である。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 市販カルナバワックス（野田ワックス社製）１ｋｇを２
！Ｌ−四つロフラスコ中に取り、窒素雰囲気中にて容器
内を１〜２ｍｍＦＩｇ迄減圧せしめる。減圧を維持しつ
つ、容器内を２５０℃迄加熱せしめ、８時間反応させる
。この際得られたカルナバワックスの酸価は（Ｌ５であ
った。

このカルナバワックス（Ｈｖ＝３．６）　４００ｇとポ
リエチレンポリワックス６５５（ペトロライト社製；　
ｙｃ＝３１ｄｙｎｅ／Ｃｍ、重量平均分子量約７００）
６００ｇとを２文の四つロフラスコに移しパーへキサＶ
（日本油脂社製：１０時間の半減期を得る温度１０５℃
）Ｉｇを添加し、容器内を１５０℃迄加熱せしめ２時間
熱処理させた。得られたサンプルは淡黄色をしていた。

上記熱処理物ＬＯＯｇと、パーへキサＶ１ｇを添加しな
いこと以外は実施例１と同様にして作った比較サンプル
１００ｇをそれぞれ１２０℃で溶融し、２００ｃｃのビ
ー力に入れ室温で冷却したものをビー力に入れたまま１
００℃の乾燥機に入れて２０日間放置したのち乾燥機か
らビー力を取り出して、それぞれのサンプルの観察した
ところ、比較サンプルのビー力の下部は乾燥機に入れる
前の淡黄色を保っていたが、ビー力の上部には白色の相
分離物が観察された。

一方本発明の上記熱処理物は、ビーカーの下部及び上部
共に淡黄色であり、白色の相分離物は見られなかった。

実施例２ 市販カルナバワックスを、アルコールからソックスレー
抽出装置を利用し、抽出操作を行なった。得られたカル
ナバワックスの酸価は０、８であった。

該カルナバワックス（Ｈｖ＝３．４）　２００　ｇとポ
リワックス１０００（ペトロライト社製；ｙ　ｃ　＝　
３１　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍ重量平均分子量約１
１０００）８００とを四つロフラスコに移し過酸化水素
ｔｇを添加し、容器内を１５０℃迄加熱せしめ、２時間
熱処理させた。得られた熱処理物は淡黄色をしていた。

上記熱処理物１００ｇと、過酸化水素１ｇを添加しない
こと以外は実施例２と同様にして作った比較サンプル１
００ｇをそれぞれ１２０℃で溶融し、２００ｃｃのビー
力に入れて冷却したものをと一方に入れたまま１００℃
の乾燥機に入れて２０日間放置したのち乾燥機からビー
力を取り出して、それぞれのサンプルを観察したところ
、比較サンプルのビー力の下部は乾燥機に入れる前の淡
黄色を保っていたが、ビー力の上には白色の相分離物が
観察された。

一方本発明の上記熱処理物は、ビー力の下部及び上部共
に淡黄色であり、白色の相分離物は得られなかった。

実施例３ 市販カルナバワックス１ｋｇを２ｆＬ−四つロフラスコ
中に取り、更にグリセリン５０ｇ添加り、　タ容ａ内を
１００℃迄加熱し、アスピレータ−にて系内を２０　ｍ
ｍＨｇ迄減圧した。４時間反応せしめた後、２Ｊｌの水
中に上記溶融物を投入せしめた。十分水洗せしめた後、
得られたカルナバワックスの酸価は０．２であった。

該ｔ３Ａｔ＋ｔ＜’７”）　りＸ　（Ｈｖ−３，７）　
４００　ｇとポリフッ化ビニル（γｃ＝２８ｄｙｎｅ／
ｃｍ）６００ｇ、とを２文−四つロフラスコに移しパー
へキサＶＩ　Ｏｇを用い、容器内を１２０℃迄加熱せし
め２時間熱処理させた。得られたサンプルは淡黄色をし
ていた。

上記熱処理物１００ｇと、パーへキサｖｌ。

ｇを添加しないこと以外は実施例３と同様にして作った
比較サンプル１００ｇをそれぞれ１２０℃で溶融し、２
００ｃｃのビー力に入れ室温で冷却したものをビー力に
入れたまま１００℃の乾燥機に入れて２０日間放置した
のち、乾燥機からビー力を取り出してそれぞれのサンプ
ルを観察したところ、比較サンプルのビー力の下部は乾
燥機に入れる前の淡黄色を保っていたが、ビー力の上部
に白色の相分離物が観察された。

一方本発明の上記熱処理物は、ビー力の下部及び上部共
に淡黄色であり、白色の相分離物は得られなかった。

実施例４ 実施例１で得られた本発明のトナー用樹脂組成物１００
重量部、磁性体（粒径０．３ＩＬ）８０重量部、及びニ
グロシン２重量部を７トライターで１００℃で２時間溶
融混練した。該混線物の１２０℃におけるずり速度１０
ｓｅｃ（の見かけ粘度９５０ｃｐｓ、ずり速度０．５ｓ
ｅｃ−１の見かけ粘度１００００ｃｐｓであった。

アジホモミキサー（特殊機化工業社製）中に予め水２０
ｆＬおよび親木性シリカ（アエロシール＃２００．日本
アエロジル社製）２０ｇを添加し９０℃に加温せしめた
。この分散媒中に１１０℃の上記溶融混線物１ｋｇを投
入し、周速２０ｍ／ｓｅｃ、バス回数６．９回／ｍｉｎ
。

の条件にて１時間造粒を行なった。造粒終了後、熱交換
機を用い冷却を行なった。この分散液中に水酸化ナトリ
ウム５０ｇを添加し、５時間攪拌をつづけた。得られた
球状粒子を蛍光Ｘ線分析法で分析した結果、残存シリカ
の存在は見られなかった。更に遠心分離機を用い、濾過
、水洗を行ない、数平均粒径が８．６ｇｍ、体積平均粒
径がｉｏ、３ｇｍ、体積平均粒径の変異係数が２２．６
％である芯粒子が９５％の収率で得られた。得られたト
ナー１００重量部に、湿式シリカにプシルＥ）０．４重
量部を混合して現像剤を調製した。

調製した現像剤２００ｇを複写機ＰＣ３０に入れて未定
着トナー画像を得た。未定着トナー画像像を定着圧１５
ｋｇ／Ｃｍで定着したところ良好に定着した。３０００
枚耐久後に、感光ドラムを観察したところトナーの融着
物は実質的に見出されなかった。

また、得られたトナーを４０”０、相対湿度７０％の条
件下で１日放置したが現像に影響を与えるブロッキング
物は生成していなかった。

実施例５ 下記混合物を１２０℃にてアトライターを用い２００ｒ
ｐｍにて３時間混線せしめた。

該混線物の１２０℃におけるずり速度ｌ。

Ｓｅｃのみかけ粘度６１５ｃｐｓ、ずり速度０．５ｓｅ
ｃのみかけ粘度が６４５０ＣＰ！であった。

又、混線物中の磁性粒子の凝集物の粒径は。

１．５ル以下であった。

他方２０ｆＬアジホモミキサー（特殊機化工業社製）中
に予め水２０１および親木性シリカ（アエロシール５ｚ
ｏｏＨ日本アエロジル社製）２０ｇを採取し９０℃に加
温せしめた。この分散媒中に上記混線物ＩＫｇを投入し
、周速２０ｍ／ｓｅｃ、パス回数６．９回／ｍｉｎ、の
条件にて１時間造粒を行なった。造粒終了後、熱交換機
を用い冷却を行なった。この分散液中に水酸化ナトリウ
ム５０ｇを添加し、５時間攪拌をつづけた。得られた球
状芯粒子を蛍光Ｘ線分析法で分析した結果、残存シリカ
の存在は見られなかった。更に遠心分離機を用い、濾過
、水洗を行ない、数平均粒径がｉｏ、８ＩＬｍ、体積平
均粒径が１４．８ＩＬｍ、体積平均粒径の変異係数が１
７．２％である芯粒子が約９５％の収率で得られた。得
られた芯粒子を乾燥後、再び２０１アジホモミキサーを
用い、 上記組成の混合物として十分に分散せしめた後、エタノ
ールを漸次滴下したところ、粒子の合一もなく、走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ滑らかな表面形
状を示すカプセルトナーが得られた。

このトナーにポジ用シリカ０．５％を外添し、ｐｃ−ｉ
ｏ改良機（キャノン社製）にて画出しを行なった後、未
定着画像を線圧２０　Ｋ　ｊ／ｃｍにて金属ローラーを
使用し定着したところ良好な定着画像が得られた。３０
００枚迄耐スレた後に感光ドラムの表面を観察したとこ
ろ、現像に障害となるカプセルトナーの融着物は実質的
に見出されなかった。

尚、得られたカプセルトナーの貯蔵安定性は単なるブレ
ンド物を結着樹脂として使用した場合と比較して極めて
良好であった。

実施例６ 下記混合物を１２０℃にてアトライターを用い２００ｒ
ｐｍにて３時間混線せしめた。

該混線物の１２０℃におけるすり速度１Ｏｓｅｃ−ｔの
みかけ粘度５４０ｃｐｓ、ずり速度０．５ｓｅｃ−１の
みかけ粘度が６１３０Ｃｐｓであった。

又、混線物中の磁性粒子の凝集物の粒径は、１．５１Ｌ
以下であった。

実施例５に示す如く操作により造粒することにより数平
均粒径が９．８１Ｌｍ、体積平均粒径が１３、２　ｐ−
ｍ、体積平均粒径の変異係数が２０．７％である芯粒子
が約９５％の収率で得られた。

得られた芯粒子を乾燥し、再び２０文アジホモミキサー
を用い、 上記組成の混合物として十分に分散せしめた後、水を漸
次滴下したところ、粒子の合一もなく、ＳＥＭで観察し
たところ滑らかな表面形状を示すカプセルトナーが得ら
れた。

このトナーにポジ用シリカを外添し、ｐｃ−１０改良機
（キャノン社製）にて画出しを行なった後、未定着画像
を線圧２０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍにて金属ローラーを使
用し定着したところ良好な定着画像が得られた。

実施例７ 下記混合物を。

１２０℃にてアトライターを用い２００ｒｐ■にて３時
間混線せしめた。

この混練物の１２０℃におけるすり速度１０ｓｅｃのみ
かけ粘度４０５ｃｐｓ、ずり速度０．５ｓ−ｅｃのみか
け粘度は５２９０ｃｐｓであった。又、混線物中の磁性
体粒子の凝集物の粒径は、１．５勝以下であった。

他方２０ＩＬアジホモミキサー（特殊機化工業社製）中
に予め水２０見及びアニオン界面活性剤ニューレックス
ＮＲ（日本油脂型）２ｇを採取し９０℃に加温せしめた
。この分散中に上記混線物ＩＫｇを投入し１周速１８ｍ
／ｓｅｃ、。

パス回数５回／　ｍ　ｉ　ｎ　、の条件にて３０分間造
粒を行なった。造粒終了後、熱交換機を用い冷却した。

更にこの分散液を７ニオン効換樹脂とカチオン交換樹脂
の混合カラム中を通過せしめる事で、界面活性剤を除去
せしめた。更に遠芯分離機を用い、濾過、水洗、乾燥を
行ない、数平均粒径が６．５１Ｌｍ、体積平均粒径の変
異係数が２５％である芯粒子が９０％の収率で得られた
。

上記組成の混合物として十分に分散せしめた後、ディス
クアトマイザ−を備えたスプレーノズル装置（三菱化工
機社製）にて、吐出霧化せしめたところ、粒子の合一も
なく、ＳＥＭで観察したところ滑らかな表面形状を示す
カプセルトナーが得られた。

このトナーにポジ用シリカを外添し、ＰＣ−１０改良機
（キャノン社製）にて画出しを行なった後、未定着画像
を線圧２０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍにて金属ローラーを使
用し定着したところ良好な定着画像が得られた。

実施例８ 実施例７の磁性体をフタロシアニンブルー５重量部に変
えた以外実施例５と同様にトナーを作りＰＣ−１０用カ
ラーカートリツジ（キャノン酸）にこのトナーを入れた
実施例５と同様に処理を施したところ同様の結果が得ら
れた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）印加重量が１０ｇで１５秒間荷重を保持せ
   しめたビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ＾２である硬
   度付与作用を有する樹脂Ａ、（ｂ）２０℃における臨界
   表面張力が１５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍである離型性付与
   作用を有する樹脂Ｂ、 の２種の樹脂を少なくとも含む混合物をラジカル発生剤
   存在下で熱処理せしめた熱処理物を含有することを特徴
   とするトナー用樹脂組成物。
2. （２）（ａ）印加重量が１０ｇで１５秒間荷重を保持せ
   しめたビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ＾２である硬
   度付与作用を有する樹脂Ａ、（ｂ）２０℃における臨界
   表面張力が１５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍである離型性付与
   作用を有する樹脂Ｂ、 の２種の樹脂を少なくとも含む混合物をラジカル発生剤
   存在下で熱処理せしめた熱処理物を含有する結着樹脂及
   び着色剤を有することを特徴とするトナー。
3. （３）（ａ）印加重量が１０ｇで１５秒間荷重を保持せ
   しめたビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ＾２である硬
   度付与作用を有する樹脂Ａ、（ｂ）２０℃における臨界
   表面張力が１５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍである離型性付与
   作用を有する樹脂Ｂ、 の２種の樹脂を少なくとも含む混合物をラジカル発生剤
   存在下で熱処理せしめた熱処理物を含有する結着樹脂及
   び着色剤を有する芯物質を殻材料で被覆せしめたことを
   特徴とするカプセルトナー。