JPS62209466A - トナ−用樹脂組成物及び静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法あるいは静電印刷法などにおいて
、静電荷潜像を現像するのに用いられるトナーに使用さ
れるトナー用樹脂組成物及び該組成物を含有するトナー
に関し、特に加圧定着に適したトナー用樹脂組成物及び
トナーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２２９７６９１号
明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数の方
法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加
圧ローラ又は溶剤蒸気などにより転写材に定着し、複写
物を得るものである。

加圧ローラの如き加圧手段で単に加圧することにより、
トナーを被定着物に固着せしめる方法としては、米国特
許第３２６９６２６号明細書、特開昭４８−１０２６２
４号公報等に開示されており、省エネルギー、無公害、
複写機の電源を入れれば待時間なしで複写が行えること
、コピ一層成の焼は焦げの危険もないこと、高速定着が
可能なこと及び定着装置が簡単であることなどの利点が
多い。しかしながら、圧力定着用トナーは保存時及び現
像時には保形性を維持し且つ耐ブロッキング性を有して
いなければならず、定着時にはより低い圧力によって転
写材に良好に付着固定され、加圧定着ローラ表面に対し
ては耐オフセット性を有しなければならないという厳し
い条件を満足しなければならない。

また、加熱加圧ローラ定着用トナーにおいても、複写速
度の高速化および省エネルギー化の目的で定着温度を低
温化する傾向にあり、保形性、低温定着性、耐オフセッ
ト性を有する結着樹脂組成物が待望されている。

定着性を改良する目的で、トナー用結着樹脂組成物中に
低溶融粘度樹脂であるパラフィンなどのワックス類を単
にブレンドした場合には。

他の結着樹脂との親和性が悪いために、複写機中で長時
間使用されたり保存されている間に低溶融粘度樹脂がト
ナー表面に浸み出してくる、いわゆる相分離現象によっ
て、トナー同志が凝集したり、合一してブロック化し、
さらには。

感光体ドラム表面へのトナーのフィルミング、キャリア
表面へのトナーのスペント化、定着ローラーへのトナー
のオフセットなどを生じ、得られる複写画像の品質を維
持できないという問題点を有していた。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の如き問題点を有利に解決したト
ナー用樹脂組成物及び該組成物を含有するトナーを提供
することにある。

すなわち、本発明は機械的、電子写真特性的に均一なト
ナーであって、低加圧定着が可能でかつポットライフが
艮く、凝集１合一が保存時に生じず、ブロッキング化・
ドラム表面上へのフィルミング、キャリヤー汚染、定着
ロー９−オフセット等の現象を生じないトナー用樹脂組
成物およびトナーを提供するためになされたものである
。

［問題点を解決するための手段及び作用］木発明者らの
詳細な検討の結果、圧力定着性トナー又は低温加熱低圧
力定着性トナーに期待される機能としては、硬度付与性
、離型性付与性更に定着性付与性からなる三つの作用が
必要であり１本発明に於いてはこれら三つの作用をそれ
ぞれ３種の樹脂に機能分離し、該３種の樹脂を含む混合
物をラジカル発生剤の存在下にて熱処理せしめた樹脂組
成物を結着樹脂として用いる事で、従来得てして総括的
に満足しえなかった上述の如き問題点を有利に解決した
ものである０本発明に於いて用いるトナー用結着樹脂成
分を予めラジカル発生剤の存在下にて熱処理せしめる事
により、構成成分同士の相分離や経時による移行、結晶
化の防【Ｅ等、特に融解と固化状態を何回も繰り返すヒ
ートサイクルでも性能が十分保持されるようになった。

本発明の好ましい態様としては、実施例にあるように上
述した相異する三つの作用を別個の成分から有する三成
分を予めラジカル発生剤の存在下にて、室温で液状の有
機溶剤の如き有機化合物が実質的に存在しない非溶媒下
で溶融状態で熱処理せしめた熱処理物を含有することで
ある。

つまり本発明は、 （ａ）印加重量が１０ｇで１５秒秒間型を保持せしめた
ビッカース硬さが２〜Ｂｋｇ／ｍ　〜２である硬度付与
作用を有する樹脂Ａ、（ｂ）２０°Ｃにおける臨界表面
張力が１５〜４０　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍである
離型性付与作用を有する樹脂Ｂ、及び （ｃ）圧縮弾性率が０．１〜５０　ｋ　ｇ　／　ｍ　〜
２である定着性付与作用を有する樹脂Ｃ１ からなる樹脂Ａ、樹脂Ｂ、及び樹脂Ｃの混合物をラジカ
ル発生剤存在下で熱処理せしめ得られた熱処理物を主成
分とする樹脂組成物からなる結着材料および上記結着樹
脂と着色剤を有するトナーを提供するものである。

本発明に用いられる硬度付与作用（ａ）としては、印加
重量がＬｏｇで１５秒秒間型を保持せしめたビッカース
硬度が２〜８　ｋ　ｇ　／　ｍ　〜２を示す物質が用い
られる。即ち硬度付与作用を有する物質は、トナー粒子
の形態が変化したり破砕されたりする２３が無く、トナ
ーの充填工程又は放置中に発生する外力に対し抵抗が有
り、且つ所望の磁界下に於いてスリーブの回転に伴なう
スリーブ・トナー間、スリーブ・ブレード間、トナー・
トナー間での抵抗力又は転写後に於いてドラムヒに残存
せしめるトナーをクリーニングする工程に於いて、クリ
ーニング部材とドラム間の摺擦に対し適度の強度を付与
せしめる必要がある。本発明に用いたビッカース硬度Ｈ
ｖは明石製作所製微小硬度計（ＭＶＫ−Ｆ）を用い測定
する事ができる。測定方法はＪＩＳＺ２２４４に準拠し
印加重量が１０ｇで所要時間が１５秒となるように負荷
速度を設定し試験温度２３±５℃にて測定する。該作用
（ａ）を有する物質として樹脂Ａの具体例を挙げれば、
カルナバワックス（ビッカース硬度Ｈｖ＝３．６）、キ
ャンデリラワックス（Ｈｖ　＝　４．８　）等の天然ワ
ックス類、ポリエチレンワックス等の合成ワックス類の
如き樹脂がある。

ビッカース硬さが２　ｋ　ｇ　／　ｍｍ２未満である樹
脂Ａを用いた場合には、スリーブとトナーを相対的に移
動せしめる外力によりトナーが破壊され、スリーブ上に
トナー癒着を生起する。その結果トナーとスリーブ間に
働（本来の機能たとえば十分な摩擦帯電の発生及びトナ
ー粒子相互の凝集を防ぐ働きが減少し、塗布ムラの原因
になる。逆に８ｋｇ／ｍｍ２を超える樹脂Ａを用いた場
合には、圧力定着性が不十分となる。

特に好ましい硬度付与作用（ａ）を有する物質としては
、酸価がＯ〜２（より好ましくは０〜ｌ）の範囲にある
酸価を調整したカルナバワックスを用いる事が有利であ
る。また、カルナバワックスのかわりに室温で固形であ
る長鎖の脂肪族炭化水素鎖を有するカルボン酸エステル
化合物を用いることも可能である。

酸価が２を越えるカルナバワックスをトナーバインダー
として用いると高湿下において、トナーが吸湿し、トナ
ーの摩擦帯電電型破が低下し画像濃度が下る傾向がある
ので好ましくない。

本発明に用いられる離型性付与作用（ｂ）を有する物質
としては、臨界表面張力が２０″Ｃにおいて１５〜５０
ｄｙｎｅ／ｃｍを示す樹脂Ｂが好ましい、樹脂Ｂの具体
例を挙げれば、ポリフッ化ビニル（臨界表面張力；γｃ
＝２８）、テフロン（γｃ＝１８．５）、ポリエチレン
（γｃ＝３１）、ポリイソブチン（γｃ＝２７）、エチ
レン−アクリル酸共重合体（例えば９２：８のモル比）
（γｃ＝４４）、エチレン−プロピレン共重合体（γｃ
＝２８）、エチレン−テトラフロロエチレンＪｕ１体（
γｃ＝２６〜２７）、エチレン−ビニルアセテート共重
合体（γｃ＝３４）、　　インブテン−イソプレン共重
合体（γｃ＝２７）、ポリプロピレン（γＣ＝２９〜３
４）、ポリメチルメタクリレート（γｃ＝３９）、ポリ
塩化ビニル（γｃ＝３９）がある、特に重量平均分子量
５００〜５０００のポリエチレンが熱溶融特性及び離型
性の点で好ましい。

臨界表面張力がｌ　５　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍ未
満である樹脂Ｂを用いる場合には、硬度付与作用を有す
る樹脂Ａ、定着性付与作用を有する樹脂Ｃとの親和性が
小さいために均一な熱処理物が得られにくい。他方臨界
表面張力が５０ｄｙｎｅ／Ｃｍを超える該作用を有する
樹脂Ｂを用いる場合には、吸水性が高いため高湿下に於
いて画像濃度の低下及びドラムフィルミングの原因とな
る。更に熱水媒体中または湿式にてトナー粒子を形成せ
しめる際には、自己乳化を起こし、著しく粒度分布の広
いものしか得られないという問題へを有している。

本発明に用いられる定着性付与作用（Ｃ）を有する物質
としては、圧縮弾性率がＯ，１〜５０ｋ　ｇ　／　ｍ　
ｍ２を示す樹脂Ｃが用いられる。好ましくは、１００℃
における溶融粘度が１〜５０ｃｐｓである樹脂Ｃが定着
性の点でさらに良い。

本発明の圧縮弾性率はＪＩＳ−に７２０８に博拠し測定
することができる。測定条件としては島津製作所（株）
製島津オートグラフＤＣ５−２０００を用い直径１２ｍ
ｍ高さ３０ｍｍに成型された試料片を加圧面に置き、試
験速度を毎分９ｍｍの速さで加圧せしめ、得られた圧縮
応力−歪曲線の始めの直Ｖｊ部分の勾配から圧縮りｉ性
率を算出して求める。

本発明に用いられる該作用（Ｃ）を有する樹脂Ｃの具体
例としては、パラフィンワックス、ポリアミド樹脂、ミ
クロクリスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等が挙げられる。特に好ましくは、パラフィン１５
５（日木精蝋社製：圧縮弾性率Ｅ＝１０ｋｇ／ｍｍ２）
、５ＰＯ１４５（日木精蝋社製：Ｅ＝１５　ｋｇ／ｍｍ
２）　、　　ポリマイドＳ−４０Ｅ　（三洋化成社製；
　Ｅ　＝　１２　ｋ　ｇ／ｍｍ２）　、　　ミクロクリ
スタリンワックス（日本ケミカル社製、Ｅ＝２６ｋｇ／
ｍｍ２）がある。定着性付与成分とは、未定着画像を定
着器で被定着物に定着せしめる際、定着器からの応力に
十分感応し易い事が必要である。しかしながら外力に対
し過度に変形しすぎると、被定着物の内部化変形が及ぶ
ため、トナーと被定着物間の界面強度は増加するが、逆
に布、消しゴム等による摺擦に対しては、逆に弱くなる
という問題点を有する。仮に圧縮弾性率が０．１ｋ　ｇ
　／　ｍｍ２以下である樹脂Ｃを用いた場合には、画像
が°“つぶれ′°たり°°にじみ“を生じた。他方５０
ｋｇ／ｍｍ２以上の樹脂Ｃを用いると、定着物が被定着
物から“はがれ′るなど定着性能が著しく劣る傾向があ
る。

本発明に用いられる該樹脂（ａ）、（ｂ）。

（ｃ）の混合量としては、樹脂混合物全体を１００重量
部として、（ａ）が５〜６０重量部、好ましくは１０〜
５０重量部：（ｂ）が５〜６０重量部、好ましくは１０
〜５０重に部；（ｃ）が２０〜９０重量部、好ましくは
２０〜８０重焔部の比率で添加する事が好ましい。

本発明においては、上記の（ａ）硬度付与作用、（ｂ）
、１１１型性付与作用、（Ｃ）定着性付与作用の３つを
含む混合物をラジカル錫生剤の存在下にて非溶媒下で熱
処理せしめる必要がある。

この熱処理により生起する反応は、ラジカル発生剤ある
いは加熱により発生するラジカルによる水素引き抜き反
応、分子内あるいは分子間の°過橋反応等のラジカル反
応が考えられる。

ラジカル発生剤として重合性モノマーの重合に使用され
る重合開始剤を使用する方法は、ラジカルの発生が比較
的低い温度で容易かつ確実であるので好ましい。

重合開始剤としては、ペルオキシド化合物（第１表にそ
の具体例を示す、）、クメンヒドロペルオキシドなどの
ヒドロペルオキシド類、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドなどのフルキルペルオキシド、ペルオクソ硫酸カリ
ウム、ペルオクソ硫酸アンモニウム、過酸化水素、２．
２−アゾビスイソブチロニトリル等のいわゆるラジカル
を発生する重合開始剤が好適に用いられる。

表　１　　代表的有機過酸化物 好ましくは安全性、人手しやすさ、チ応性の良好さから
過酸化水素、ｎ−ブチル−４，４−ビスーｔｅｒｔ−プ
チルパーオキシバレエート（日本油脂（株）製バーへキ
サＶ）が特に好ましい。ラジカル発生剤は樹脂混合物１
００重量部に対して０．０１〜２０　取量部、好ましく
は０．０５〜１０ｆｉ量部使用するのが樹脂相互の相分
離を防止する点で好ましい。また、熱処理は熱処理温度
で４０〜１８０℃、好ましくは５０〜１６０℃で０．１
〜１０時間おこなうのが良い。

本発明の特徴の一つであるラジカル発生剤存在下におけ
る熱処理を施すことにより従来では全く予想されなかっ
た特徴つまりトナー粒子に含有される硬質付与作用成分
、離型性付与作用成分さらに定着性付与作用成分等の相
分離及び経時変化に伴なう成分の移行が防止でき結果的
に機械的、電子写真特性的に均一な圧力定着性または低
温定着性に優れるトナー粒子を生成できる。

本発明において必要に応じて特に熱水中での懸濁法でト
ナー粒子を作るときには、アミン系樹脂またはアミン基
を有する長鎖炭化水素化合物（０１２以上）と組み合わ
せるのが良い。

本発明のトナーに含有させる着色剤としては公知の染顔
料及び磁性物質が使用できる０例えば各種のカーボンブ
ラック、アニリンブラック、ナフトールイエロー、モリ
ブデンオレンジ、゛ローダミンレーキ、アリザｌｊンレ
ーキ、メチルバイオレットレーキ、フタロシアニンブル
ー、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キ
ノリンイエロー等が例としてあげられる。

本発明のトナーのトナー粒子中に含有せしめる磁性物質
としては、鉄、コバルト、ニッケルあるいはマンガン等
の強磁性の元素及びこれらを含むマグネタイト、フェラ
イト等の合金、化合物などである。この磁性物質を着色
剤と兼用させてもよい。更にこの磁性物質の粒子は、各
種疎水化剤たとえばシランカップリング剤、チタンカッ
プリング剤、界面活性剤等により処理されてもよい、こ
の磁性物質の含有量はトナー粒子中の全ての樹脂１００
重量部に対して１５から１００重量部が良い。

更に、これら結着樹脂と着色剤、磁性物質からなるトナ
ーの溶融混合物の１２０　’Ｏにおけるズリ速度１０　
ｓ　ｅ　ｃ−１でａｌ１足したみかけ粘度が、すり速度
０．５ｓｅｃ−１で測定したみかけ粘度の１１５以下で
あることが定着性、製法上から望ましい。

このズリ速度の速いほうが、みかけ粘度が低くなること
は、一般にチキントロピー性と呼ばれ、このチキソトロ
ピー性の高いものは、圧力定石時の圧力ローラー間にお
けるズリによるトナーの変形を助長し、定着性を向上さ
せる。

又、後記するように、このトナー形成物質を溶融混練後
、水系媒体中に投入して、乳化剤等の存在下にてホモミ
キサー等の強力な剪断力を付与することにより、造粒す
る方法においては、該剪断時、トナー形成物質のみかけ
粘度が低くなることによって、造粒性を向上させ、一方
、剪断後は、みかけ粘度が高くなることにより、粒子同
士の合一や１粒子内部の着色剤、磁性体等顔料物の凝集
、かたよりを小さくする。

粘度の７１１１１定方法は各種の粘度計が用いられるが
本発明では回転二重円筒（ローター）型粘度計を用いた
。

ローター型粘度計の場合すり速度は次式により求められ
る。

（ｓｅｅ−１） ＲＣ：カップ半径（ｃｍ） Ｒｂ：ローター半径（Ｃｍ） ｈ　：ローター高さくｃｍ） ω　：ローター回転角速度 Ｎ　：回転数（ｒｐｍ） またすり応力は、Ｓ＝Ｍ／２πＲｂ２ｈ、Ｍ：粘性トル
クであり、η＝Ｓ／Ｄ、η：粘度であるから、粘度計の
ローターの形状からトルクを測定すればすり速度粘度を
知ることができる。

又、このような樹脂は、比較的低溶融粘度のため、溶融
混練時、着色材、磁性体等の顔料と結着樹脂との間での
シェア（剪断力）がはたらかず、このため顔料の結着樹
脂中への分散が不充分となり、トナー粒子内部に着色材
料が存在しない粒子、あるいはトナー粒子中の着色材料
が偏在する粒子が多数生成し、これがトナーとしての性
能を低下させ、ひいては画像性、耐久性、安定性などに
悪影響をおよぼす傾向がある。

従って、トナー粒子中の顔料粒子の凝集粒径は、５１Ｌ
以下好ましくは２ＪＬ以下になるように分散させること
が望ましく、このためには、従来トナー成分の溶融分散
法として用いられていた二本ロール、二軸型押出機ニー
ダ−などではなく、メディアを用いた、アトライター類
、ボールミル類、サンドミル類により、充分長い時間溶
融混線、分散することが望ましい。

顔料物質の分散の程度を見るためにはトナーをエポキシ
樹脂などの包埋樹脂中に分散させ硬化したのちにミクロ
トームなどで超薄切片にし、透過型の電子顕微鏡で観察
することにより知ることができ、又１粒度ゲージ（グラ
インドゲージ、ヨシミツ精機株式会社製■型）によって
も、知ることができる。

本発明のトナーに荷電制御、流動性付与、着色等の目的
でカーボンブラック、各種染顔料、疎水性コロイド状シ
リカ等を添加または混合することができる。

本発明のトナーの製造方法としては従来の溶融混線後冷
却、粉砕分級する粉砕法、溶融混線物を水中で造粒する
懸濁造粒法が用いられる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 市販カルナバワックス（野田ワックス社製）１ｋｇを２
文−四つ目フラスコ中に取り、窒素雰囲気中にて容器内
を１〜ＺｍｍＨｇ迄減圧せしめる。減圧を維持しつつ、
容器内を２５０℃迄加熱せしめ、８時間反応させる。こ
の際得られた脱酸したカルナバワックスの酸価は０．５
であった。

このカルナバワックス（Ｈｖ＝３．６）４００ｇとポリ
ワックス６５５（ペトロライト社製；ｙｃｊ３１ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ）４００ｇ、更にパラフイ７ＳＰＯ１４５（Ｅ
＝１５ｋｇ／ｍｍ。

１００℃における溶融粘度４．３ｃｐｓ）２００ｇを２
文−四つ目フラスコに移しパーへ＋ｔＶ（日本油脂社製
；１０時間の半減期を得る温度１０５°（）Ｉｇを添加
し、容器内を１５０°Ｃ迄加熱せしめて樹脂を溶融し、
攪拌しながら１２０　’Ｃ！で２時間熱処理させた。得
られた熱処理物は淡黄色をしていた。熱処理物１００ｇ
を１２０°Ｃで溶融したのも２００ｃｃのガラスビーカ
ーに入れ室温で冷却したものをビーカーに入ったまま１
００℃の乾燥器に入れ２０口間放置したのち乾燥機から
ビーカーを取り出して−観察したが、本発明の樹脂組成
物はビーカーの下部及び上部共に淡黄色であり、白色の
相分離物は見られなかった。

比較例 カルナバワックスの４００ｇ、ポリワックス６５５の４
００ｇ及びパラフィン５ＰＯＬ４５の２００ｇをアトラ
イターを使用して１２０℃で弔に２蒔間溶融混練して得
られたものを比較サンプルとした。比較サンプル１００
ｇを１２０℃で溶融したのち２００ｃｃのガラスビーカ
ーに入れ室温で冷却したものをビーカーに入ったまま１
００°Ｃの乾燥機に入れ２０口間放置したのち乾燥機か
らビー力を取り出してサンプルを観察した処、比較サン
プルはビーカーの下部は乾燥機に入れる前のに淡黄色を
保っていたがビーカー上部は白色の相分離物が観察され
た。このことは比較サンプルは１００℃で２０目間放ａ
中溶融混練物が相分離してしまうことを示している。

実施例２ 市販カルナバワックスを、アルコールからソックスレー
抽出装置を利用し、アルコール可溶分の抽出除去操作を
行なった。得られた処理カルナバワックスの酸価は０．
８であった。

該処理カルナバワックス（Ｈｖ＝３．４）５００とポリ
ワックス１０００（ぺＩ・ロライト社製；ｙｃ＝３１ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ）２００ｇ、更にパラフィンワックス１５
５（日木精蝋社製；（Ｅ＝１０ｋｇ／ｍｍ’、１００’
Ｏにおける溶融粘度６．４ｃｐｓ）３００ｇを２Ｌ；Ｌ
−四っｏ７ラスコに移し過酸化水素１ｇを添加し、容器
内を１５０℃迄加熱せしめ、２時ｌ？１１熱処理させた
。

上記反応物１００ｇと過酸化水素１ｇを添加しない以外
は実施例２同様にして作った比較サンプルＬＯＯｇをそ
れぞれ溶融し、２００ｃｃのビーカーに入れ室温で冷却
したものをビーカーに入れたまま１００℃の乾燥器に入
れて。

２０口間放置したのち、乾燥機からビーカーを取り出し
てそれぞれのサンプルを観察した処。

比較サンプルはビーカー上部に白色の相分離物が見られ
たのに対して、本発明の樹脂組成物は相分離物はなかっ
た。

実施例３ 市販カルナバワックス１ｋｇを２１−四つロフラスコ中
に取り、更にグリセリン５０ｇ添加した容器内を１００
℃迄加熱し、アスピレー゛ターにて系内を２ｍｍＨｇ迄
減圧した。４時間反応して遊離の酸を反応せしめた後、
２文の水中に上記溶融物を投入せしめた。十分水洗せし
めた後の変性カルナバワックスの酸価は０．２であった
。

該カルナパワツク７、（Ｈｖ＝３．７）４００ｇとポリ
フッ化ビニル（γｃ＝２８ｄｙｎｅ／Ｃｍ）４００ｇ、
更に５ｐｏｔ４５２００ｇを２見−四つロフラスコに移
しパーへキサＶ１０ｇを用い、容器内を１２０″Ｃ迄加
熱せしめ１００℃で２時間熱処理させた。

上記反応物１００ｇとパーへキサＶを用いなかった爪具
外は実施例３と同様にして作った比較サンプルｌｏｎｇ
とをそれぞれ１２０℃で溶融し、２００ｃｃのビーカー
に入れて室温まで冷却し、それぞれを１００℃の乾燥機
中に２０日間放置したのち、乾燥機からを取り出してそ
れぞれのビーカー内の樹脂を観察したところ比較サンプ
ルはビーカー上部に白色の相分離物が見られたのに対し
、本発明の樹脂組成物は相分離物は見られなかった。

実施例４ 実施例１で得られた本発明のトナー用樹脂組成物１００
重量部、磁性体（粒径０．３鉢）８０重昂：部、及びニ
グロシン２重量部を７トライターで１００°Ｃで２時間
溶融混練した。該混練物の１２０°Ｃにおけるずり速度
１０ｓｅｃ−１の見かけ粘度８００ｃｐｓ、ずり速度０
．５ｓｅｃ−１の、見かけ粘度６８００ｃｐｓであった
。

アジホモミキサー（特殊機化工業社製）中に予め水２０
ｆＬ及び親木性シリカ（アエロシール＃２００．日本ア
エロジル社製）２０ｇを添加し９０℃に加温せしめた。

この分散媒中に１１０　’Ｃの上記溶融混練物１ｋｇを
投入し、周速２０ｍ／ｓｅｃ、パス回数６．９回／　ｍ
　ｉ　ｎ　。

の条件にて１時間造粒を行なった。造粒終了後、熱交換
機を用い冷却を行なった。この分散液中に水酸化ナトリ
ウム５０ｇを添加し、５時間攪拌をつづけた。得られた
球状粒子を蛍光Ｘ線分析法で分析した結果、残存シリカ
の存在は見られなかった。更に遠心分離機を用い、濾過
、水洗を行ない、数平均粒径が９．２ｐｍ、体積平均粒
径が１１．５１Ｌｍ、体積平均粒径の変異係数が１８．
７％である芯粒子が９５％の収率で。

得られた。得られたトナー１００重量部に、湿式シリカ
にプシルＥ）０．４重量部を混合して現像剤を調製した
。

調製した現像剤２００ｇを複写機ＰＣ３０に入れて未定
着トナー画像を得た。未定着トナー画像像を定着圧１５
ｋｇ、７ｃｍで定着したところ良好に定着した。３００
０枚耐久後に、感光ドラムを観察したところトナーの融
着物は実質的に見出されなかった。

また、得られたトナーを４０°Ｃ１相対湿度７０％の条
件下で１日放置したが現像に影響を与えるブロッキング
物は生成していなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）印加重量が１０ｇで１５秒間荷重を保持せ
   しめたビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ＾２である硬
   度付与作用を有する樹脂Ａ、 （ｂ）２０℃における臨界表面張力が１５〜４０ｄｙｎ
   ｅ／ｃｍである離型性付与作用を有する樹脂Ｂ、及び （ｃ）圧縮弾性率が０．１〜５０ｋｇ／ｍｍ＾２である
   定着性付与作用を有する樹脂Ｃ、を少なくとも含む混合
   物をラジカル発生剤存在下で熱処理せしめた熱処理物を
   含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物。
2. （２）（ａ）印加重量が１０ｇで１５秒間荷重を保持せ
   しめたビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ＾２である硬
   度付与作用を有する樹脂Ａ、 （ｂ）２０℃における臨界表面張力が１５〜４０ｄｙｎ
   ｅ／ｃｍである離型性付与作用を有する樹脂Ｂ、及び （ｃ）圧縮弾性率が０．１〜５０ｋｇ／ｍｍ＾２である
   定着性付与作用を有する樹脂Ｃ、を少なくとも含む混合
   物をラジカル発生剤存在下で熱処理せしめた熱処理物を
   含有する結着樹脂及び着色剤を有することを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。