JPS62199659A - ノンサンデイング付着性に優れた被覆用組成物及び多層被膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し澱業の利用分野〕 本発明は自動車用等・の長期の耐候性及び美装性に優れ
且つ、ノンサンディング付着性に優ｎｔ塗膜を提供する
被覆用組成物並びに多層被膜の形成方法に関する。

〔従来の技術〕

自動車に代表さｎる金属及びプラスチック等に使用され
る塗料は耐候性、美装性、耐チッピング性等に対する要
求が年々厳しくなっている。

その次め、こｎらの基材には下塗ジ、中塗り。

上塗９等の積層被膜が形成されるが、夫々の被膜に要求
される性能も異っており、化学的、物理的に異質な塗膜
の積層である丸め、互いの層間の付着性か十分でなかつ
交り、経時的な塗膜の劣化により層間でハガレを生じる
ことがある。

また、上塗ｖ後補修塗装をする場合にも一旦乾燥あるい
は硬化した塗膜との何者性が十分てなく、トラブルの原
因となる。更に美装性に関しても、近年ニューファッシ
ョン化の要請か強くなっており、多色系塗膜の形成によ
る高美装化が試みられるようになったが、塗膜間の付着
不良が大きな問題となっている。これらの付着不良を改
善する方法として乾燥あるいは硬化しｔ塗膜を多大な時
間と労力をかけてサンディングをし比後、塗装を行つ友
夕、一部の性能を犠牲にしているのが現状であり、多層
被膜形成のｔめのノンサンディノブ付層性の良好な被覆
用組成物に対する要請は極めて大きい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は従来の欠点を解消し、ノンサンディング方式に
より工程の短縮化を図り、省力化。

低コスト化に寄与するとともに、長期の耐久性及び美装
性等に優れた塗膜を得る友めの被覆用組成物並びに多層
被膜の形成方法を提供することにある。

〔問題を解決する友めの手段〕

本発明は、 （ＡＪ　　下記単重体混合物からなるアクリル系共重合
体及び （同　アクリル系共重合体１００重量部に対して０〜４
０重量部の硬化剤 金主成分とするノンサンディノブ付層性に優ｎ次被覆用
組成物を第１の発明とし、基材上に上記被覆用組成物を
塗装し友後、乾燥又は硬化して得られに塗Ｉｆ（エン上
に、核塗膜（エンの全面又は部分的にトップコートａｍ
’ｒ積層してなる少なくとも２層から成る多層被膜の形
成方法を第２の発明とするものである。

しアクリル系共重合体（ＡＪをｓｇする単量体混合物組
成〕 （１）Ｌ４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート
　　　　　　　　　　　　　１〜５ｏ！童膚（２）　　
α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　α２〜１０！ｆｉｔチ（３）　
　共重合可能な他の単量体 ４０〜ｌＬ８重量係 本発明で用いられるアクリル系共重合体（Ａｌ中の１．
４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレートは、具体
的には１．４−ブタンジオールモノアクリレート又は１
．４−ブタンジオールモノメタクリレートであり５金属
並びにポリエチレン。

ポリプロピレン等の密層性の低い樹脂等の基材及び本発
明のアクリル系共重合体を主成分とする被栓組成物を塗
装後、乾燥あるいは硬化した塗膜上に塗装さｎるドッグ
コート塗膜に対する付着性向上に著るしい効果を発揮す
る成分であり、ま次間被覆用組成物かアミノ樹脂、イソ
シアネートプレポリマーの如き硬化剤を含有する場合の
架橋反応に寄与する成分で％ある。１．４−ブタンジオ
ール（メタ）アクリレートの使用量はアクリル糸共′ｉ
曾体中１〜５０重ｉｉ僑の範囲であり、１ＴＪＬ黛チ禾
満では基材及びトップコート塗膜との付着性が十分でな
く、５０重重量を越えると樹脂の粘度が高くなり、塗膜
の耐水性等も低下し、好ましくな−０よす好ましい使用
量は３〜３５重量％である。

本発明で用いらｎるα、β−モノエチレン性不飽和カル
ボン酸は、顔料との親和性の同上、トップフート塗膜と
の付着性向上に効果があるとともに、被覆用組成物が硬
化剤を含む場合架橋反応の触媒として重要な役割を果す
。α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸は少なくζ
も１個のカルボキシル基を有する重合性単量体であり、
具体的にはアクリル酸、メタクリル酸。

イタコン酸、マレイン酸、フタル酸、フマル酸及びイタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸等のアルコール（ｆｌｌ
、ｔハメチルアルコール、エチルアルコール、フチルア
ルコール等’）Ｋ性モノアル＊　ル１　エチル等が挙げ
られる。これらのα、β−モノエチレン性不飽和カルボ
ン酸の使用量はアクリル系共重合体中にα２〜１０］１
ｆｉ４含まれることが必要である。ａ２重Ｊ［未満では
上述の効果が不十分であり、ま几１ｏｘ量係金越えると
共重合体の粘度が高くなシ、又耐水性等も低下し好まし
くない。より好ましい範囲は、硬化剤としてアミノ樹脂
を用いる場合にはα５〜５重量係重量り、インシアネー
トプレボリマ−を用いる場合には（１２〜５重量％であ
る。

他の共重合可能な不飽和単量体としては、メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、１日。−ブチル（メタ）アクリレート、　　
ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト。

ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の（メタ
）アクリル酸エステル類：スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体：アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等の″Ｍ＠−性不飽和二トリ
ル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエス
テル類等が挙げらｎる。こｎらの非官能性単量体は本発
明の主たる用途である自動車用塗料の品質性能、例えば
耐候性、美装性、耐薬品性。

耐水性、物理性能に影響を与えるため、他の官能性率竜
体との組合わせで適宜選択することかできる。さらに上
記以外の他の共重合可能な阜を体として、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアクリル（メタ）アク
リレート類又は「カージュラＥ」（シェル化学社製台底
脂肪酸のグリシジルエステル）に代表されるモノエポキ
シ化合物と（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸
とのエステル化反応物、１！合性不飽和基を有する低分
子量のポリエステル樹脂等の水酸基含有単量体：Ｎ−メ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ置換アミド類ニ
ゲリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリ
シジルエーテル、メタグリシジル（メタ）アクリル酸エ
ステル等のエホキシ基含有単量体ニジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリル酸、ジェチルアミノエチル（メタ）
アクリル酸等の塩基性単量体も必要に応じ使用すること
ができる。

又、本発明においては、１．４−ブタンジオールモノ（
メタ）アクリレートと、他の共重合可能な単量体のうち
のヒドロキシル基含有単量体の総計が５０重量％以下で
ある必要があり、５０重重量を越えると、樹脂の粘度が
高くなり、塗膜の耐水性等も低下し、好ましくない。

本発明における、アクリル系共１合体（Ａ）を構成する
単量体混合物の好ましい組成として、以下の組成が挙げ
られる。

１）１．４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ　　し
　−　　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１〜　ｓａｇ量り６２）
α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　　　　　　
　　　　　　　　　（Ｌ２〜１０重量％３）炭素数１〜
２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル １５〜９８．８重量％ ４）スチレン　　　　　　　　　０〜４０重量％及び ５）炭素数１〜８のアルキル基を有するヒ）−ロキシ（
メタ）アクリル酸アルキルエステル　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜３９重量％からなり、かつ１，４
−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレートと、上記ヒ
ドロキシ（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総計が
５０重量％以下である単量体混合物。

本発明におけるアクリル系共１１Ｌ合体（Ａｌの重合方
法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等の
公知の何れの重合法でもよいが、と９わけ溶液ＩＬ仕法
による重合体であることが好ましい。溶液重合法による
場合、有機溶剤及び重合開始剤の存在下で前記単量体混
合物金共重曾させる。使用する有機溶剤はイソプロピル
アルコール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン等の
通常用いられる有機溶剤でよく、ま九重合開始剤もアゾ
ビスイソブチロニドｌＪル、ｉｕ化ベンゾイル、クメン
ヒドロパーオキサイド等の通常用いられる重合開始剤で
よい。ま友必要に応じて２−メルカプトエタノール、ｎ
−オクチルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用すること
ができる。

本発明の被覆用組成物には、塗料化に際し、本発明の性
能を損わない範囲で、同業他社に公知の下記成分を含有
することかできる。すなわち、アルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、＊維素系樹脂等のアクリル
系以外の樹脂、各種顔料類９表面調整剤、紫外線吸収剤
の如き各種添加剤等が挙げられる。

ま九本発明の被覆用組成物は、塗装に際し、用途に応じ
友適当な有機溶剤にて塗装可能な粘度に希釈され、塗装
後塗膜が形成される。

上記ラッカー型被覆用組底物は、基材として塗料に対す
る＠層性の低いポリエチレン、ポリプロピレン等のオレ
フィン系ポリマーを基材とする場合に特に効果的である
。

又、本発明の被覆用組成物は、金属基材等用の焼付は塗
料に用いる場合には、アミノ樹脂。

イソシアネートプレポリマー等で代表さｎる硬化剤をア
クリル系共重合体（Ａ１１００重量部に対し４０重量部
を越えない範囲で添加し友熱硬化型被覆用組底物とする
ことにより、より高度の耐候性、美装性等含有すること
が可能となる・この場合、硬化剤が４０重量部を越える
と物理性能、化学性能か低下すると同時に本発明の付着
性も損い好ましくない。

アミノ樹脂の具体例としては、アミノトリアジン、尿素
、ジシアンジアミド、Ｎ、Ｎ−エチレン尿素のメチロー
ル化物をシクロヘキサノール又は炭素数１〜６個のアル
カノールでアルキルエーテル化しｔものであり、特にア
ミノトリアジンより得られたちの例えばメチルエーテル
化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂等が好
適である。

又、アミノ樹脂を硬化剤として使用する場合には、上記
被覆用ｍ放物に、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はそｎらの
アミノ中和物等で代表される外部触媒紮添加することが
できる。

また、硬化剤としてイソシアネートプレポリマーを用い
る場合には、アクリル系共重合体（Ａｌに対しアクリル
系共重合体ＣＡｌ中に存在するＯＨ基のモル数■）とイ
ソシアネートプレポリマー中のＮｅｏ基のモル数（１）
の比Ｘ／Ｙか１７１．５以上と碌る範囲で用い、常温又
は熱硬化型被覆組成物とすることにより、より高度の耐
候性、美装性等を有することが可能となる。すなわち、
イソシアネートプレポリマーは１分子中に遊離又はブロ
ックさｎ友イソシアネート基を２個以上含有する化合物
であり、具体的にはテトラメチレンジインシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサン
ジイソシアネート等の脂肪族インシアネート類、インホ
ロンジイソシアネート、４．４’−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）等の脂環族系ジイノシアネ
ート類、キシリレンジイソシアネート。

トリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネー
ト類、その化イソシアネートへのエチレンクリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン等の多価アルコール付加物や、イン
シアネート基と反応する官能基を有する低分子量のポリ
エステル樹脂又は水等の付加物又はビユレット体。

ジイソシアネート同志の重合体、更にこれらと低級１価
アルコール、メチルエチルケトオキシム等公知のブロッ
ク化剤でイソシアネート基金ブロックしたもの等が挙げ
られる。イソシアネートプレポリマーの使用量が、Ｘ／
Ｙｍ１７１．５Ｃモル比）未満になると物理性能及び化
学性能が低下すると同時に、本発明の付着性も損い、好
ましくない。

上述し几被覆用組底物を基材上に塗装し、硬化剤を含ま
ないラッカー型の場合には乾燥、硬化剤を含む場合には
硬化をそれぞれ実施して塗ＷＸ　ＣＸ）を形成し１次い
でサンティング処理を行なわずに直接該ｔ！ｊ［！！（
Ｉ］の上に全面又は部分的にトップコート塗膜を積層す
ることにより優ｎ九種々の特性含有する多層被膜を形成
することができる（図−１）。

本発明に用いらｎる基材としては、樹脂、金属等が用い
られ、特に限定さｎるものではない。

又、基材としてその表面に１層以上の塗膜を有するもの
も使用することができる（図−２〜（Ｘ）。

塗膜（Ｉｌの上にはトップコート塗膜が塗布されるが、
該トップコート塗膜は１層又は２層以上の多層塗膜いず
ｎでもよい。更に本発明の被覆用組成物はこのトップコ
ート塗膜用としても使用することができ（図−五４）、
例えば補修塗装又は厚膜化等のための重ね塗り等を行な
う際にノンサンディング塗装を行なうことができ効果的
である。

又、本発明においては、例えば図５〜７に示すようにツ
ートンカラーを始めとする、２層以上の塗膜をそれぞれ
異なった着色塗膜とした多色系多層被膜金得る際にノン
サンディング塗装ができ、極めて美装性に優ｔ１−７ｔ
ｅ！１膜を得ることができる。例えば、基材上に本発明
の被覆用組成物を塗装後、乾燥又は硬化して得らｎ几塗
膜（１）全部分的にマスキングテープ等でマスキングし
、欠いて色相の異なる本発明の被覆用組成物を塗装後、
乾燥又は硬化した後にマスキングテープを剥離するとツ
ートンカラー等の多色系多層被膜か得らｎる。

以上述べ友ように、本発明の被覆用組成物及び多層被膜
の形成方法の提示により、従来困難とされてい次多層被
膜の形成かすべてノンサンディング化可能となり、大巾
な合理化、低コスト化に貢献するとともに５種々の用途
の塗膜の高性能化に対して絶大の波及効果を与えるもの
である。

以下、本発明を実施例で説明する。尚、実施例中部は重
量部を示す。

実施例１〜５．比較例１〜６ トルエンで表面を洗浄し几ポリプロピレン板に表−１記
載のアクリル系共重合体＆−１〜八−１１を主成分とす
る表−２記載の熱可塑性塗料Ｐ−１〜Ｐ−１１をエアー
スプレーガンにより塗装し、８０℃×３０分乾燥するこ
とにエフ膜厚２０μの塗膜１を得友。該塗膜上にアクリ
ル系共重合体Ｄ−１，２ｉ主成分とする熱硬化あるいは
熱可塑性塗料、Ｔ−１，２全塗装後。

８０℃×５０分硬化あるいは乾燥して、膜厚的３０μの
塗膜２′に得ることにより多層被膜を形成した。該多層
被膜の各層間における付着性は実施例の場合、初期及び
耐候性試験後も良好なのに対し、比較例においては、い
ずれも層間ではがれを生じ、実用性に欠けるものであっ
た。

尚２本発明における付着性の評価はゴバン目テスト（１
諺間隔で１０Ｘ１０のマス目を作成し、セロハンテープ
により剥離テス）？行ない、剥離しなかったマス目の敷
金測定する）によジ笑施した〇 実施例６，７　比較例７ リン酸亜鉛処理された銅板上に目動車用カチオン系電着
塗料を塗装後１８０℃×３０分焼付けした後、表−４の
アクリル系共重曾体Ｂ〜１゜２ｒ−用いｔ表−５記載の
熱硬化型中塗５塗料Ｎ−１，２を塗装後１６０ＣＸ５０
分焼付し塗膜１七得た。該塗膜上に表−４〜６記載の１
コート１ベークまｔは２コート１ベーク糸上塗ジ塗料′
に塗装後１４０℃×３０分焼付けし塗膜２あるいは塗Ｗ
Ｘ２，３を積層することにより多層被膜を形成し皮。該
多層被膜の塗膜１と塗膜２あるいは２．３との付層性は
実施例の場合が良好であるのに対し、比較例でにはかｎ
を生じ九。

実施例８．９ リン酸亜鉛処理さ′ｔ′Ｌｆｃ鋼板上に自鋼板用カチオ
ン系電着塗料を塗装後、１８０℃×３０分焼付けた後、
更にアルキッド樹脂及びアミノ樹脂から成る中塗り用塗
料を塗装し、１６０℃×３０分焼付は友。該塗膜をサン
ディング水研（水といっしょに研摩すること）乾燥後、
表−７，８により得られた熱硬化性塗料を用い、表−９
記載の本塗装及び補修塗装焼付けを行ない、多層被膜を
形成し友。得られ次多層被膜の付着性は良好であった。

実施例１０〜１８ リン酸亜鉛処理さ２′Ｌ友鋼板上に目動車用カチオン系
電層塗料を塗装後、１８０℃×３０分焼付けた後、更に
アルキッド樹脂及びアミノ樹脂から成る中塗り用塗料を
塗装し１６０℃×３０分焼付は几。該塗膜をサンディン
グ水研乾燥後、表−１０〜１２記載の２コート１ベーク
系または１コート１ベーク糸熱硬化性上塗り塗料を塗装
焼付けし、色１塗膜全形成し友。これらの塗膜、性能は
表−１２の如く優秀であり、目動車上塗り塗膜として適
していｔｏ 次いで、該塗膜の半分全テープにニジマスキングし、再
度同様の処方により５表−１３記載の色２を形成する２
コート１ベークまたは１コート１ベーク糸熱硬化性上塗
り塗料を塗り重ね焼付けを行つ友後、マスキングテープ
を剥離し美装性に優れたノンサンディング型ツートンカ
ラー系多層被膜を形成した。こｔらの多層被膜の層間に
おける付着性は、初期及び促進耐候性試験後いすｎの場
曾も良好であった。

表　　−６ （焼付条件）　基材上にＮ−１ｏｒＮ−２を塗布→焼付
１６０℃×３０分→その上にＴ−５を塗布ｏｒＴ−４／
Ｔ−５をウェットオンウェットでと布→焼付１４０℃×
３０分 表　　−７ ＊１２５℃におけるガードナー粘度 衣　　−８ ＊１　フォードカップ＋４に測定（秒）表−９ 表　　−１０ ＊１２５℃におけるガードナー粘反

【図面の簡単な説明】

図−１〜７は本発明の方法を用いて得らｎる多層被膜の
一実施例の断面図を示す。 図−１は基材１の表面に本発明の被覆用組成物から形■
される塗膜２を積層し、さらにトップコート塗膜３を積
層し定多層被膜を示す。 図−２は、基材として、その表面に塗膜４か積層されｔ
ものを使用した場合の多層被膜を示す＠ ■−３，４は、例えば補修塗装や厚膜化塗装等の重ね塗
りのときに生じる多層被膜を示し゛、図−３においては
トップコート塗膜として本発明の被覆用組成物からなる
塗膜１が用いらｎた場合を、又、図−４においては、ト
ップコート塗膜が２層（３及び２）からなり、最上膚に
本発明の被覆用組成物が用いられた場合をそれぞれ示す
。 図−５，６はツートンカラー塗装の一例を示し、図−５
においては、本発明の被覆用組成物からなる塗膜工（２
Ｃｓ）及びトップコート塗膜５Ｃ，かそれぞｎ異なつ次
色で着色されている。 又、図−７にスリートンカラー塗装の−ｆｌＪ　ｔ−示
し、本発明の被覆用組成物からなる塗膜工（２０ｔ）及
び、本発明の被覆用組成物力為らなる塗膜２′Ｃ２と他
の塗膜５０ｓからなる２層のトップツー４塗膜がそｎぞ
ｎ５つの異なった色で着色されている。 １・・・・・・・基材 ２・・・・・・・本発明の被覆用組成物からなる塗膜Ｃ
Ｉ） ２ＣＩ・・・・・本発明の被覆用組成物からなる着色塗
膜（１） ２′Ｃ２・・・・・本発明の被覆用組成物からなる着色
トップコート塗膜 ３・・・・−・・トップコート塗膜 ３′・・・・・・・トップコート塗膜 ３Ｃ２・・・轡・着色トップコート塗膜４・・・・・・
・基材表面に形成された塗膜４′・・・・−・・基材表
面に形成さへ友塗膜図−ｌ　　　　　　　　　　　図−
２ ｒニア３−３　　　　　　　　　　　　　凹−４図−５
図−６■−７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）下記単量体混合物からなるアクリル系共重合
   体及び （Ｂ）該アクリル系共重合体１００重量部に対して０〜
   ４０重量部の硬化剤を主成分とするノンサンデイング付
   着性に優れた被覆用組成物。 〔アクリル系共重合体（Ａ）を構成する単量体混合物組
   成物〕 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）共重合可能な他の単量体　４０〜９８．８重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと、共重合可能な単量体のうちのヒドロキシ
   ル基含有単量体の総計が５０重量％以下である単量体混
   合物。 ２、アクリル系共重合体を構成する単量体混合物が、 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）ア
   クリル酸アルキルエステル　１５〜９８．８重量％ （４）スチレン　０〜４０重量％及び （５）アルキル基の炭素数１〜８のヒドロキシ（メタ）
   アクリル酸アルキルエステル　０〜３９重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと、アルキル基の炭素数１〜８のヒドロキシ
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルの総計が５０重量
   ％以下である特許請求の範囲第１項記載のノンサンデイ
   ング付着性に優れた被覆用組成物。 ３、硬化剤がアミノ樹脂である特許請求の範囲第１項記
   載のノンサンデイング付着性に優れた被覆用組成物。 ４、アミノ樹脂がアクリル系共重合体１００重量部に対
   して１０〜４０重量部含有されている特許請求の範囲第
   ３項記載のノンサンデイング付着性に優れた被覆用組成
   物。 ５、硬化剤がイソシアネートプレポリマーであり、かつ
   アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するＯＨ基のモル数
   （Ｘ）とイソシアネートプレポリマー中のＮＣＯ基のモ
   ル数（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１／１．５以上である特許請求
   の範囲第１項記載のノンサンデイング付着性に優れた被
   覆用組成物。 ６、イソシアネートプレポリマーがＸ／Ｙ＝１／０．５
   〜１／１．５で含有されている特許請求の範囲第５項記
   載のノンサンデイング付着性に優れた被覆用組成物。 ７、基材上に下記被覆用組成物を塗装した後、乾燥又は
   硬化して得られた塗膜（ I ）上に、該塗膜（ I ）の全
   面又は部分的にトップコート塗膜を積層してなる、少な
   くとも２層から成る多層被膜の形成方法。 ＜被覆用組成物＞ （Ａ）下記単量体混合物からなるアクリル系共重合体及
   び （Ｂ）アクリル系共重合体１００重量部に対して０〜４
   ０重量部の硬化剤を主成分とする被覆用組成物。 〔アクリル系共重合体（Ａ）を構成する単量体混合物組
   成物〕 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）共重合可能な他の単量体　４０〜９８．８重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと共重合可能な単量体のうちのヒドロキシル
   基含有単量体の総計が５０重量％以下である単量体混合
   物。 ８、硬化剤がアミノ樹脂である特許請求の範囲第７項記
   載の多層被膜の形成方法。 ９、アミノ樹脂がアクリル系共重合体１００重量部に対
   して１０〜４０重量部含有されている特許請求の範囲第
   ８項記載の多層被膜の形成方法。 １０、硬化剤がイソシアネートプレポリマーであり、か
   つアクリル系共重合体中に存在するＯＨ基のモル数（Ｘ
   ）とイソシアネートプレポリマー中のＮＣＯ基のモル数
   （Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１／１．５以下である特許請求の範
   囲第７項記載の多層被膜の形成方法。 １１、イソシアネートプレポリマーがＸ／Ｙ＝１／０．
   ５〜１／１．５で含有されている特許請求の範囲第１０
   項記載の多層被膜の形成方法。 １２、基材が、その表面に塗膜が少なくとも１層積層さ
   れたものである特許請求の範囲第７項の多層被膜の形成
   方法。 １３、トップコート塗膜が少なくとも２層からなる特許
   請求の範囲第７項記載の多層被膜の形成方法。 １４、トップコート塗膜が少なくとも２層からなる特許
   請求の範囲第１２項記載の多層被膜の形成方法。 １５、トップコート塗膜が下記被覆用組成物を用いて得
   られたものである特許請求の範囲第７項記載の多層被膜
   の形成方法。 ＜被覆用組成物＞ （Ａ）下記単量体混合物からなるアクリル系共重合体及
   び （Ｂ）アクリル系共重合体１００重量部に対して３〜４
   ０重量部の硬化剤を主成分とする被覆用組成物。 〔アクリル系共重合体（Ａ）を構成する単量体混合物組
   成物〕 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）共重合可能な他の単量体　４０〜９８．８重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと共重合可能な単量体のうちのヒドロキシル
   基含有単量体の総計が５０重量％以下である単量体混合
   物。 １６、トップコート塗膜が下記被覆用組成物を用いて得
   られたものである特許請求の範囲第１２項記載の多層被
   膜の形成方法。 ＜被覆用組成物＞ （Ａ）下記単重体混合物からなるアクリル系共重合体及
   び （Ｂ）アクリル系共重合体１００重量部に対して３〜４
   ０重量部の硬化剤を主成分とする被覆用組成物。 〔アクリル系共重合体（Ａ）を構成する単量体混合物組
   成物〕 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）共重合可能な他の単量体　４０〜９８．８重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと共重合可能な単量体のうちのヒドロキシル
   基含有単量体の総計が５０重量％以下である単量体混合
   物。 １７、トップコート塗膜のうち少なくとも１層が下記被
   覆用組成物を用いて得られたものである特許請求の範囲
   第１３項記載の多層被膜の形成方法。 ＜被覆用組成物＞ （Ａ）下記単重体混合物からなるアクリル系共重合体及
   び （Ｂ）アクリル系共重合体１００重量部に対して３〜４
   ０重量部の硬化剤を主成分とする被覆用組成物。 〔アクリル系共重合体（Ａ）を構成する単量体混合物組
   成物〕 （１）１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
   ト　１〜５０重量％ （２）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　０．
   ２〜１０重量％ （３）共重合可能な他の単量体　４０〜９８．８重量％ からなり、かつ１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
   クリレートと共重合可能な単量体のうちのヒドロキシル
   基含有単量体の総計が５０重量％以下である単量体混合
   物。 １８、塗膜（ I ）及びトップコート塗膜がそれぞれ異
   なつた色で着色されている特許請求の範囲第７項記載の
   被覆用組成物。 １９、塗膜（ I ）及びトップコート塗膜がそれぞれ異
   なつた色で着色されている特許請求の範囲第１２項記載
   の被覆用組成物。 ２０、塗膜（ I ）及び少なくとも１層のトップコート
   塗膜がそれぞれ異なつた色で着色されている特許請求の
   範囲第１３項記載の被覆用組成物。