JPS6219564A - Ｎ−トリフルオロメチル−ｎ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法 - Google Patents
Ｎ−トリフルオロメチル−ｎ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法Info
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- JPS6219564A JPS6219564A JP15707085A JP15707085A JPS6219564A JP S6219564 A JPS6219564 A JP S6219564A JP 15707085 A JP15707085 A JP 15707085A JP 15707085 A JP15707085 A JP 15707085A JP S6219564 A JPS6219564 A JP S6219564A
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- trifluoromethyl
- nitrosotrifluoromethanesulfonamide
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−）リフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフ
ルオロメタンスルホンアミドの単離方法に関するもので
ある。
ルオロメタンスルホンアミドの単離方法に関するもので
ある。
Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオロメ
タンスルホンアミドはトリフルオロメチル基導入試剤と
して重要なものである〔社団法人日本能率協会及び社団
法人 有機合成化学協会主催第６回ファインケミカルエ
クスポジウムＤｉｒｅｃｔｏｒｙ ’８５ ｐｐ４７
−４９．第４９回日本化学会春季年会予稿集１．１４７
８ページ、第５０回日本化学会春季年会予稿集１．９８
９ページ、 Ｔｈｅ１９８４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓｏｆ Ｐ
ａｃｉｆｉｃ Ｂａ５ｉｎ ８ｏｃｉｅｔｉｅｓ、Ａｂ
ｓｔｒａｃｔ１０Ｆ２３（１９Ｂ４）参照〕。
タンスルホンアミドはトリフルオロメチル基導入試剤と
して重要なものである〔社団法人日本能率協会及び社団
法人 有機合成化学協会主催第６回ファインケミカルエ
クスポジウムＤｉｒｅｃｔｏｒｙ ’８５ ｐｐ４７
−４９．第４９回日本化学会春季年会予稿集１．１４７
８ページ、第５０回日本化学会春季年会予稿集１．９８
９ページ、 Ｔｈｅ１９８４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓｏｆ Ｐ
ａｃｉｆｉｃ Ｂａ５ｉｎ ８ｏｃｉｅｔｉｅｓ、Ａｂ
ｓｔｒａｃｔ１０Ｆ２３（１９Ｂ４）参照〕。
Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフ体である
。従って例えば室温又は加温下での蒸留Φ による単離方法では単離、精製が１′難な上、操作中急
激な分解反応が起きる。該化合物の単離方法については
、記載され九文献は見当らないが、従来、−役にこのよ
うな不安定な揮発性の高い化合物の単離方法としては、
低温及び減圧下における分留法がある。
。従って例えば室温又は加温下での蒸留Φ による単離方法では単離、精製が１′難な上、操作中急
激な分解反応が起きる。該化合物の単離方法については
、記載され九文献は見当らないが、従来、−役にこのよ
うな不安定な揮発性の高い化合物の単離方法としては、
低温及び減圧下における分留法がある。
の方法を試みたところ、操作が煩雑のみならず、単離に
長時間を要し、さらにこの長時間の間低温の状態を維持
しておかなければならなく、又大量の化合物を取扱うに
は不向きで効率的ではなかったＯ 本発明者は上記の問題点を解決するため鋭意研究した結
果、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−二トロントリフルオ
ロメタンスルホンアミドのすぐれた単離方法を見い出し
本発明を完成するに至った。
長時間を要し、さらにこの長時間の間低温の状態を維持
しておかなければならなく、又大量の化合物を取扱うに
は不向きで効率的ではなかったＯ 本発明者は上記の問題点を解決するため鋭意研究した結
果、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−二トロントリフルオ
ロメタンスルホンアミドのすぐれた単離方法を見い出し
本発明を完成するに至った。
本発明の方法はＮ−）リフルオロメチル−Ｎ−二トロン
トリフルオロメタンスルホンアミドを、飽和炭化水素中
から結晶として析出されることによシ、単離する方法で
めシ、更に、ジエチルエーテルと、飽和炭化水素に混和
しないＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒を用い
てトリツルオロニトロンメタンをとドロ午ジルアミンと
反応させ、続いて塩基の存在下トリフルオロメタンスル
ホニルフルオリドと反応させた後、反応溶液から、生成
しｑＮ−）リフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオ
ロメタンスルホンアミドを飽和炭化水素で抽出し、抽出
液から結晶として析出させることによシ該化合物を単離
する方法でおる。
トリフルオロメタンスルホンアミドを、飽和炭化水素中
から結晶として析出されることによシ、単離する方法で
めシ、更に、ジエチルエーテルと、飽和炭化水素に混和
しないＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒を用い
てトリツルオロニトロンメタンをとドロ午ジルアミンと
反応させ、続いて塩基の存在下トリフルオロメタンスル
ホニルフルオリドと反応させた後、反応溶液から、生成
しｑＮ−）リフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオ
ロメタンスルホンアミドを飽和炭化水素で抽出し、抽出
液から結晶として析出させることによシ該化合物を単離
する方法でおる。
飽和炭化水素は炭素原子と水素原子とからなる、不飽和
結合を持たない化合物であるが、Ｎ−）１７フルオロメ
テルーＮ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミド
が一２０℃以下でないと十分結晶化しないこと、及び室
温及び大気圧下で容易に取り扱うことができる点から融
点が一２０℃以下で沸点が２０℃以上の飽和炭化水素が
好ましい。
結合を持たない化合物であるが、Ｎ−）１７フルオロメ
テルーＮ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミド
が一２０℃以下でないと十分結晶化しないこと、及び室
温及び大気圧下で容易に取り扱うことができる点から融
点が一２０℃以下で沸点が２０℃以上の飽和炭化水素が
好ましい。
例えば石油エーテル、鎖状、分校状又は環状のペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等又
はこれらの混合物を例示することができる。なお、単一
飽和炭化水素の融点が高い場合は融点の低い他の飽和炭
化水素を混合させることによシ使用することができる。
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等又
はこれらの混合物を例示することができる。なお、単一
飽和炭化水素の融点が高い場合は融点の低い他の飽和炭
化水素を混合させることによシ使用することができる。
結晶化温度としては、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニ
トロソトリフルオロメタンスルホンアミドの融点３．２
℃〜４℃以下の任意の温度を選ぶことができるが、上記
のように結晶化の収率を向上させるために＃１−２０℃
以下が好ましいが、操作の効率の面から一５０℃以下が
更に好ましい。
トロソトリフルオロメタンスルホンアミドの融点３．２
℃〜４℃以下の任意の温度を選ぶことができるが、上記
のように結晶化の収率を向上させるために＃１−２０℃
以下が好ましいが、操作の効率の面から一５０℃以下が
更に好ましい。
当結晶化は飽和炭化水素中で冷却して行なうものである
が、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオ
ロメタンスルホンアミドの結晶化を妨げない程度の量の
他の溶媒が混入しても何ら問題はない。
が、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオ
ロメタンスルホンアミドの結晶化を妨げない程度の量の
他の溶媒が混入しても何ら問題はない。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（５）とジエテルエ−チ
ル（Ｂ１の混合比（Ａ／Ｂ）ｒよ１９／１〜６／４の範
囲であるが、１９／１より大きｂ場合ＦｉＮ−トリフル
オロメチル−Ｎ−ニトロノドリフルオロメタンスルホン
アミドの製造に際し、望ましい一６０℃以Ｆの反応温度
を保つのが困難であり、６／４ より小Ｎ−トＩノフ
ルオロメチルーＮ−ニトロソトリフルオロメタンスルホ
ンアミドの結晶化を妨げる。
ル（Ｂ１の混合比（Ａ／Ｂ）ｒよ１９／１〜６／４の範
囲であるが、１９／１より大きｂ場合ＦｉＮ−トリフル
オロメチル−Ｎ−ニトロノドリフルオロメタンスルホン
アミドの製造に際し、望ましい一６０℃以Ｆの反応温度
を保つのが困難であり、６／４ より小Ｎ−トＩノフ
ルオロメチルーＮ−ニトロソトリフルオロメタンスルホ
ンアミドの結晶化を妨げる。
上記の混合溶媒中で反応後、飽和炭化水素で抽出するわ
けであるが、抽出方法として、（１）その反応混合液を
そのまま飽和炭化水素で抽出する方法と、（２）その反
応混合液を水ＫＴｏけた後飽和炭化水素で抽出する方法
があるが、抽出効率を高める点−で（２）の方法が好ま
しい。
けであるが、抽出方法として、（１）その反応混合液を
そのまま飽和炭化水素で抽出する方法と、（２）その反
応混合液を水ＫＴｏけた後飽和炭化水素で抽出する方法
があるが、抽出効率を高める点−で（２）の方法が好ま
しい。
以下、実施例によシ本発明を更に詳細に説明す実施例Ｉ
Ｎ＝０
ＣＦ３− Ｎ −８０２−ＣＦ３
三ロフロフラスコルゴン雰囲気下、ヒドロキシルアミン
塩酸塩（１０，９ｇ、１５６ｍｍｏｌ）のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミトーンエテルエーテル（１６６ａｊ−４
１７）溶液をとシ、これに氷冷下ｔ−ブト＝ｌ／カリウ
ム（１７，５ｇ 、 １５６ｍｍｏｌ ）を加えた後室
温テ１５分攪拌した。次に一６５℃まで冷却し、トリフ
ルオロニトロンメタンをブルーの色が消えなくなるまで
加えた（１６．１ｇ、１６３ｍｍｏｌ）、９にアルゴン
ガスで過剰のトリフルオロニトロンメタンを追い出シタ
後、トリフルオロメタンスルホニルフルオリド（２５ｇ
ｅ １６５ ｍｏｎｏ ｌ ）を反応系内に導入した
鏝、５０チ水素化ナトリウＡ Ｃ８，２５ｇ、１７２ｍ
ｍｏｌ）を２時間で加えた。全量加えた後−６５℃で２
０時間攪拌後、ペンタン（ＩＯＭ）を加え一５０′０ま
で昇温後ｐペンタン及び水を加え室温でペンタンで抽出
しく使用したペンタンの全量は約２００ｊＩ７であった
）、そのペンタン浴液を水洗、硫酸！グネシウムで乾燥
した。５０％水素化ナトリウムに由来する高沸点のオイ
ルを取り除くために、濾過によシ硫酸マグネシウムを取
シ除いえペンタン溶液を、減圧下Ｎ温の容器から一７８
℃に冷却された容器へ移した。−７８℃で既に結晶が析
出しているが、結晶化収率を更に上げるため、ペンタン
溶液をさらに一９０℃に冷却した。溶媒を取９去ること
によｊ５Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−二トロントリフ
ルオロメタンスルホンアミド２２．３ｇ（５８％）を単
離した。
塩酸塩（１０，９ｇ、１５６ｍｍｏｌ）のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミトーンエテルエーテル（１６６ａｊ−４
１７）溶液をとシ、これに氷冷下ｔ−ブト＝ｌ／カリウ
ム（１７，５ｇ 、 １５６ｍｍｏｌ ）を加えた後室
温テ１５分攪拌した。次に一６５℃まで冷却し、トリフ
ルオロニトロンメタンをブルーの色が消えなくなるまで
加えた（１６．１ｇ、１６３ｍｍｏｌ）、９にアルゴン
ガスで過剰のトリフルオロニトロンメタンを追い出シタ
後、トリフルオロメタンスルホニルフルオリド（２５ｇ
ｅ １６５ ｍｏｎｏ ｌ ）を反応系内に導入した
鏝、５０チ水素化ナトリウＡ Ｃ８，２５ｇ、１７２ｍ
ｍｏｌ）を２時間で加えた。全量加えた後−６５℃で２
０時間攪拌後、ペンタン（ＩＯＭ）を加え一５０′０ま
で昇温後ｐペンタン及び水を加え室温でペンタンで抽出
しく使用したペンタンの全量は約２００ｊＩ７であった
）、そのペンタン浴液を水洗、硫酸！グネシウムで乾燥
した。５０％水素化ナトリウムに由来する高沸点のオイ
ルを取り除くために、濾過によシ硫酸マグネシウムを取
シ除いえペンタン溶液を、減圧下Ｎ温の容器から一７８
℃に冷却された容器へ移した。−７８℃で既に結晶が析
出しているが、結晶化収率を更に上げるため、ペンタン
溶液をさらに一９０℃に冷却した。溶媒を取９去ること
によｊ５Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−二トロントリフ
ルオロメタンスルホンアミド２２．３ｇ（５８％）を単
離した。
物性値は次に示す。
無色揮発性液体（融点３．２−１４℃）”Ｆ−ＮＭ几（
重クロロホルム中、トリクロロ７直しオロメタン内部標
準）； ６９−７ ｉ ｐ ｐｔｎ （ｔｎ 、 ３Ｆ 、 Ｃ
ＰｓＮ−） 。
重クロロホルム中、トリクロロ７直しオロメタン内部標
準）； ６９−７ ｉ ｐ ｐｔｎ （ｔｎ 、 ３Ｆ 、 Ｃ
ＰｓＮ−） 。
フロー５１ （ａ、３Ｆ、ＯＦｓ反巧−）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）；１５４５ｃｍ （Ｎ＝Ｏ）、１４
１５（８０２）。
１５（８０２）。
実施例２〜３
−ペンタンの代りに下記表１に記載の飽和炭化水素を用
いた以外は実施例１と同・謙に行なった結果を表１に示
す。
いた以外は実施例１と同・謙に行なった結果を表１に示
す。
Ｎ−）リフルオロメチル−Ｎ−二トロントリフルオロメ
タンスルホンアミドは、スルホニル基及びニトロソ基と
いう極性基を持つにもかかわらず、無極性溶媒である入
手容易な飽和炭化水素にｏＴ解で８＃）、しかもその溶
液を低温にすることにより結晶として簡単に析出するの
で、目的とするスルホンアミド化合物を容易に単離する
ことができる。さらにこのアミド化合物の製造に際し、
反応溶媒として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドとジエ
チルエーテルの混合溶媒を用いることＫより、反応及び
飽和炭化水素による抽出と結晶化の操作を連続的に行う
ことができる。
タンスルホンアミドは、スルホニル基及びニトロソ基と
いう極性基を持つにもかかわらず、無極性溶媒である入
手容易な飽和炭化水素にｏＴ解で８＃）、しかもその溶
液を低温にすることにより結晶として簡単に析出するの
で、目的とするスルホンアミド化合物を容易に単離する
ことができる。さらにこのアミド化合物の製造に際し、
反応溶媒として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドとジエ
チルエーテルの混合溶媒を用いることＫより、反応及び
飽和炭化水素による抽出と結晶化の操作を連続的に行う
ことができる。
以上のように、不安定で取扱いがたい該化合物は本発明
によれば容易に高純度でかつ安定に単離することができ
る。
によれば容易に高純度でかつ安定に単離することができ
る。
Claims (5)
- （１）Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフル
オロメタンスルホンアミドを飽和炭化水素から結晶化さ
せることを特徴とするＮ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニ
トロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法。 - （２）飽和炭化水素の沸点が２０℃以上及び融点が−２
０℃以下である特許請求の範囲第（１）項に記載の方法
。 - （３）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとジエチルエーテ
ルの混合溶媒中、トリフルオロニトロソメタンをヒドロ
キシルアミンと反応させ、続いて塩基存在下トリフルオ
ロメタンスルホニルフルオリドと反応させた後、生成せ
るＮ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロソトリフルオロ
メタンスルホンアミドを飽和炭化水素から結晶化させる
ことを特徴とするＮ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロ
ソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法。 - （４）飽和炭化水素の沸点が２０℃以上及び融点が−２
０℃以下である特許請求の範囲第（３）項に記載の方法
。 - （５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとジエチルエーテ
ルの混合比が１９／１〜６／４の範囲である特許請求の
範囲第（３）項又は第（４）項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15707085A JPS6219564A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Ｎ−トリフルオロメチル−ｎ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15707085A JPS6219564A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Ｎ−トリフルオロメチル−ｎ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6219564A true JPS6219564A (ja) | 1987-01-28 |
Family
ID=15641574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15707085A Pending JPS6219564A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Ｎ−トリフルオロメチル−ｎ−ニトロソトリフルオロメタンスルホンアミドの単離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6219564A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63306801A (ja) * | 1987-06-01 | 1988-12-14 | Asahi Malleable Iron Co Ltd | ターボチャージャハウジングの製造方法 |
| JPH0216542A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Konica Corp | 鮮鋭性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1985
- 1985-07-18 JP JP15707085A patent/JPS6219564A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63306801A (ja) * | 1987-06-01 | 1988-12-14 | Asahi Malleable Iron Co Ltd | ターボチャージャハウジングの製造方法 |
| JPH0216542A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-19 | Konica Corp | 鮮鋭性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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