JPS62187479A - ビス（ジフエニルホスフイン）イミニウム塩の製造法 - Google Patents
ビス（ジフエニルホスフイン）イミニウム塩の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は有機合成及び高分子反応用の触媒として有用で
あるビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩、詳し
く言えば、ビス（アルキルジフェニルホスフィン又はベ
ンジルジフェニルホスフィン）イミニウム塩の新規な製
造法に関する・（従来の技術と発明が解決しようとする
問題点）従来知らレテいるビス（ジフェニルホスフィン
）イミニウム塩裂造法としては、次式 のビス（ジフェニルホスフィン）アミンにｎ−ブチルリ
チウムを反応させて次式 の化合物を生成し、この化合物に２モル比の量の沃化メ
チルを反応させて次式 で示されるピろ（ジフェニルメチルホスフィン）イミニ
ウムアイオダイド化合物を生成することから成る方法が
「Ｚｅｉｔａｃｈｒｉｆｔ ｆｉｒ Ａｎｏｒｇａｎｉ
ａｅｈｅｕｎｄ Ａｌｌｅｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ Ｊ ４９２巻、１２２− ＋３４頁（１９８２）
ＶＣ例示されている。この方法では、式（ＩＶ）のイミ
エウムアイオメイド化合物の収率は原料化合物（りにつ
いて６８１であり、必らずしも高いとは言えず、反応剤
として高価なｎ−ブチルリチウムを必要とする等の欠点
があり、上記の方法は工業的方法としては好ましくない
。
あるビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩、詳し
く言えば、ビス（アルキルジフェニルホスフィン又はベ
ンジルジフェニルホスフィン）イミニウム塩の新規な製
造法に関する・（従来の技術と発明が解決しようとする
問題点）従来知らレテいるビス（ジフェニルホスフィン
）イミニウム塩裂造法としては、次式 のビス（ジフェニルホスフィン）アミンにｎ−ブチルリ
チウムを反応させて次式 の化合物を生成し、この化合物に２モル比の量の沃化メ
チルを反応させて次式 で示されるピろ（ジフェニルメチルホスフィン）イミニ
ウムアイオダイド化合物を生成することから成る方法が
「Ｚｅｉｔａｃｈｒｉｆｔ ｆｉｒ Ａｎｏｒｇａｎｉ
ａｅｈｅｕｎｄ Ａｌｌｅｇｅｍｅｉｎｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ Ｊ ４９２巻、１２２− ＋３４頁（１９８２）
ＶＣ例示されている。この方法では、式（ＩＶ）のイミ
エウムアイオメイド化合物の収率は原料化合物（りにつ
いて６８１であり、必らずしも高いとは言えず、反応剤
として高価なｎ−ブチルリチウムを必要とする等の欠点
があり、上記の方法は工業的方法としては好ましくない
。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は、上記のような従来方法の欠点のない新規な
ビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩馬造法を開
発するために、鋭意検討を重ねた。
ビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩馬造法を開
発するために、鋭意検討を重ねた。
七の結果、反応剤としてれ一ブチルリチウムのような有
機アルカリ金属化合物の使用を避けて、より安価な反応
剤を用い、しかも反応操作も簡便で且つ安全性が良い極
めて有利である新規な製造法を見出すに至った。すなわ
ち、本発明者の研究において、式（Ｉ）のビス（ジフェ
ニルホスフィン）アミンは等モル比の量のグリニヤール
試薬と反応させると容易にはｙ定量的に反応すること、
その反応生成物に！ｉ！Ｋ ２モル比の潰のアルキルハ
ライド又はベンジルハライドを反応させると還流温度条
件下で容易にビス（アルキルジフェニルホスフィン又ハ
ペンゾルノフェニルホスフイン）イミニウム塩を高収率
で生成できることを知見した。
機アルカリ金属化合物の使用を避けて、より安価な反応
剤を用い、しかも反応操作も簡便で且つ安全性が良い極
めて有利である新規な製造法を見出すに至った。すなわ
ち、本発明者の研究において、式（Ｉ）のビス（ジフェ
ニルホスフィン）アミンは等モル比の量のグリニヤール
試薬と反応させると容易にはｙ定量的に反応すること、
その反応生成物に！ｉ！Ｋ ２モル比の潰のアルキルハ
ライド又はベンジルハライドを反応させると還流温度条
件下で容易にビス（アルキルジフェニルホスフィン又ハ
ペンゾルノフェニルホスフイン）イミニウム塩を高収率
で生成できることを知見した。
従って、本発明によると、次式
に１テトラヒドロフラン等の有機溶媒中で次式Ｒ’ Ｍ
ｇＸ’ （ｍ）〔式中、Ｒ’
はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘ′ は塩素、臭
素又は沃素原子を示す〕で表わされるグＩＪ ニヤール
試薬を反応させ、その反応生成物に次式 ％式％（［［） 、〔式中、Ｒはアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘは
塩素、臭素又は沃素原子を示す〕で表わされるハライド
化合物を反応させることを特徴とする、次式 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する〕で表わさ
れるビス（アルキルジフェニルホスフィン又はベンジル
ジフェニルホスフィン）イミニラム４＃八制に片パ頓琳
謙−テ 本発明の方法にＳいて、式（１）の原料化合物と式（Ｉ
ＩＩ）のグリニヤール試薬（Ｒ’ＭｇＸ’）との反応で
中間体として得られる反応生成物は、次式〔式中、Ｘ′
は式Ｃｍ＞ＶＣＨけると同じハロゲン原子である〕で
示される化合物であると推定される。
ｇＸ’ （ｍ）〔式中、Ｒ’
はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘ′ は塩素、臭
素又は沃素原子を示す〕で表わされるグＩＪ ニヤール
試薬を反応させ、その反応生成物に次式 ％式％（［［） 、〔式中、Ｒはアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘは
塩素、臭素又は沃素原子を示す〕で表わされるハライド
化合物を反応させることを特徴とする、次式 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する〕で表わさ
れるビス（アルキルジフェニルホスフィン又はベンジル
ジフェニルホスフィン）イミニラム４＃八制に片パ頓琳
謙−テ 本発明の方法にＳいて、式（１）の原料化合物と式（Ｉ
ＩＩ）のグリニヤール試薬（Ｒ’ＭｇＸ’）との反応で
中間体として得られる反応生成物は、次式〔式中、Ｘ′
は式Ｃｍ＞ＶＣＨけると同じハロゲン原子である〕で
示される化合物であると推定される。
その推定の理由としては、次のことが挙げられる。
すなわち、グＩＪ ニャール試薬の知られた化学挙動性
から、−ＭｇＸ’の置換反応が起り得ること、反応液中
から使用グリニヤール試薬から遊離されたと考えられ得
るアルカン（Ｒ’）ｌ） が検出され得ること、さら
に該反応生成物から、これに２モル比の量の式（ｎ）の
ハライド化合物を反応させて得られた不法の最終生成物
が式（ＩＶ）で表示できる化合物であることが確認でき
ること、しかも不法の反応の全工程が下記の反応式で十
分に説明できることである。
から、−ＭｇＸ’の置換反応が起り得ること、反応液中
から使用グリニヤール試薬から遊離されたと考えられ得
るアルカン（Ｒ’）ｌ） が検出され得ること、さら
に該反応生成物から、これに２モル比の量の式（ｎ）の
ハライド化合物を反応させて得られた不法の最終生成物
が式（ＩＶ）で表示できる化合物であることが確認でき
ること、しかも不法の反応の全工程が下記の反応式で十
分に説明できることである。
（Ｖ） ＋ ２ＲＸ −−→
（ｒＤ
次に本発明の方法の実施について説明する。
原料化合物（Ｉ）に反応させるべき式（ｌｆｌ）のグリ
ニヤール試薬としては、特に不安定でない限り、その基
Ｒ′ はアルキル基及びアリール基から任意に選ぶこと
ができる・通常、アルキル基（Ｒ′）の例として、メチ
ル基、エチル基、グロビル基−ｆチル基など、またアリ
ール基としてはフェニル基などが用いられる。さらに、
グリニヤール試薬Ｒ’ ＭｇＸ’ ノ／％ ０グｙ（Ｘ
’）としては、Ｉ、Ｂｒ 又はＣ／の何れでもよい。
ニヤール試薬としては、特に不安定でない限り、その基
Ｒ′ はアルキル基及びアリール基から任意に選ぶこと
ができる・通常、アルキル基（Ｒ′）の例として、メチ
ル基、エチル基、グロビル基−ｆチル基など、またアリ
ール基としてはフェニル基などが用いられる。さらに、
グリニヤール試薬Ｒ’ ＭｇＸ’ ノ／％ ０グｙ（Ｘ
’）としては、Ｉ、Ｂｒ 又はＣ／の何れでもよい。
これらのうちのいずれのノーロダン化物かを選択するに
際しては、次の点に注意する必要がある。すなわち、式
（［）のグリニヤール試薬のハロゲン（Ｘ′）は、次後
に用いる式（ｎ）のノ１ライド化合物のハロゲン（Ｘ）
と同じで゛ある場合は問題がない。しかしながら、異な
る場合は、最終生成物のイミニウム塩ＣＴＶ＞とのハロ
ゲン交換反応を惹起する可能性があり、そのようなハロ
ゲン変換が望ましくないときは、式（■）のハライド化
合物と式（ＩＩＩ）のグリニヤール試薬中のハロゲンは
組合せ方を考慮する必要がある。
際しては、次の点に注意する必要がある。すなわち、式
（［）のグリニヤール試薬のハロゲン（Ｘ′）は、次後
に用いる式（ｎ）のノ１ライド化合物のハロゲン（Ｘ）
と同じで゛ある場合は問題がない。しかしながら、異な
る場合は、最終生成物のイミニウム塩ＣＴＶ＞とのハロ
ゲン交換反応を惹起する可能性があり、そのようなハロ
ゲン変換が望ましくないときは、式（■）のハライド化
合物と式（ＩＩＩ）のグリニヤール試薬中のハロゲンは
組合せ方を考慮する必要がある。
式（■）のハライド化合物としては特に限定されないが
、ホスホニウム塩化合物を生成し得る反応性が必要であ
るＯアルキルノーライド化合物の場合、アルキル基が高
級になるに従って反応性が低下し実質的には炭素数１〜
８のアルキル基が好ましく、ハロゲンとしてはヨク化物
が反応性にすぐれ、塩化物の反応性は乏しい。一方、反
応性の高いベンジルハライドの場合には塩化物であって
も高収率が得られる。
、ホスホニウム塩化合物を生成し得る反応性が必要であ
るＯアルキルノーライド化合物の場合、アルキル基が高
級になるに従って反応性が低下し実質的には炭素数１〜
８のアルキル基が好ましく、ハロゲンとしてはヨク化物
が反応性にすぐれ、塩化物の反応性は乏しい。一方、反
応性の高いベンジルハライドの場合には塩化物であって
も高収率が得られる。
本方法では、標準的な方式によると、まず式（Ｉ）のビ
ス（ジフェニルホスフィノ）アミン忙、式（１■）のグ
リニヤール試薬を等モル比の割合で、好ましくは若干過
剰量を加えて加熱し反応させ、反応中間体である化合物
（Ｖ）を生成させる。その後、この反応液に式（■）の
ハライド化合物を２モル比の量で、好ましくは若干過剰
量を加えて５〜１０時間加熱還流下し、攪拌を続けると
、式（ｆＶ）の目的化合物を生成して反応が完了する・ 本方法では、式（Ｉ）のビス（ジフェニルホスフィノ）
アミンと式（ｉｌｌ）のグリニヤール試薬の反応を円滑
に進めることが次後の式（■）のハライド化合物との反
応を円滑に進行させて式（ＩＶ）の目的物を高収率で得
る上で重要である。この場合、反応媒質に用いる有機溶
媒としては、グリニヤール試薬の調製に一般的に用いら
れるエチルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、ジグライムの如きエーテル
類、あるいはベンゼン、トルエンの如き芳香族炭化水素
類などとの混合溶媒が用いられる。このグリニヤール試
薬による交換反応も、これに続く式（ＩＩ）のハライド
化合物によるイミニウム化反応も、特にテトラヒドロフ
ラン溶媒中で行うと、著しく反応が促進されて好結果を
与える。
ス（ジフェニルホスフィノ）アミン忙、式（１■）のグ
リニヤール試薬を等モル比の割合で、好ましくは若干過
剰量を加えて加熱し反応させ、反応中間体である化合物
（Ｖ）を生成させる。その後、この反応液に式（■）の
ハライド化合物を２モル比の量で、好ましくは若干過剰
量を加えて５〜１０時間加熱還流下し、攪拌を続けると
、式（ｆＶ）の目的化合物を生成して反応が完了する・ 本方法では、式（Ｉ）のビス（ジフェニルホスフィノ）
アミンと式（ｉｌｌ）のグリニヤール試薬の反応を円滑
に進めることが次後の式（■）のハライド化合物との反
応を円滑に進行させて式（ＩＶ）の目的物を高収率で得
る上で重要である。この場合、反応媒質に用いる有機溶
媒としては、グリニヤール試薬の調製に一般的に用いら
れるエチルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、ジグライムの如きエーテル
類、あるいはベンゼン、トルエンの如き芳香族炭化水素
類などとの混合溶媒が用いられる。このグリニヤール試
薬による交換反応も、これに続く式（ＩＩ）のハライド
化合物によるイミニウム化反応も、特にテトラヒドロフ
ラン溶媒中で行うと、著しく反応が促進されて好結果を
与える。
反応操作を簡単にするために、式（Ｉ）のビス（ジフェ
ニルホスフィン）アミン、式（ＩＩ）のノーライド化合
物及び式（Ｉｎ）のグリニヤール試薬を同時に加えても
本性を実施できる場合が多い。またさらに式（ＩＩＩ）
のグリニヤール試薬に用いられるハライド化合物Ｒ′カ
と式（ＩＩ）のハライド化合物ＲＸに同一の化合物
を用いる場合には式（１）のビス（ジフェニルホスフィ
ン）アミン及びマグネシウム箔、 を溶媒、例えばテト
ラヒドロフラン中に加え、相当するハライド化合物を滴
下して反応する操作によって、グリニヤール試薬の調製
と、グリニヤール試薬と式（［）の原料化合物との反応
、それに次ぐイミニウム塩化反応までを同一の反応系中
で一挙に行うこともできる・ これらのいずれの順序で反応を行った場合であっても、
反応後はイミニウム塩（［Ｖ）及びマグネシウム塩（Ｍ
ｇＸＸ’ ）の沈澱が析出するが、希塩酸で無機塩を溶
解したり、溶媒置換などの操作によって目的とする式（
ＩＶ）のビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩を
容易に取り出すことができる。
ニルホスフィン）アミン、式（ＩＩ）のノーライド化合
物及び式（Ｉｎ）のグリニヤール試薬を同時に加えても
本性を実施できる場合が多い。またさらに式（ＩＩＩ）
のグリニヤール試薬に用いられるハライド化合物Ｒ′カ
と式（ＩＩ）のハライド化合物ＲＸに同一の化合物
を用いる場合には式（１）のビス（ジフェニルホスフィ
ン）アミン及びマグネシウム箔、 を溶媒、例えばテト
ラヒドロフラン中に加え、相当するハライド化合物を滴
下して反応する操作によって、グリニヤール試薬の調製
と、グリニヤール試薬と式（［）の原料化合物との反応
、それに次ぐイミニウム塩化反応までを同一の反応系中
で一挙に行うこともできる・ これらのいずれの順序で反応を行った場合であっても、
反応後はイミニウム塩（［Ｖ）及びマグネシウム塩（Ｍ
ｇＸＸ’ ）の沈澱が析出するが、希塩酸で無機塩を溶
解したり、溶媒置換などの操作によって目的とする式（
ＩＶ）のビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩を
容易に取り出すことができる。
このようにして得られた式（ＴＶ）のイミニウム塩は、
水などの溶媒で再結晶させるなどの操作で精製すること
ができる。
水などの溶媒で再結晶させるなどの操作で精製すること
ができる。
（発明の作用）
式（ｍ）のグリニヤール試薬は、まず式（１）のビス（
ジフェニルホスフィン）アミンと容易ニ反応してほぼ定
量的に式（Ｖ）の灰石中間体を生成する・この中間体は
分離することなく続いて、式（■）のハライド化合物と
反３させると、式（Ｉ）の化合物と式（■）のハライド
とを見掛は上直接に反応させたと同様忙して式（ｒＶ）
のビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩を与える
。
ジフェニルホスフィン）アミンと容易ニ反応してほぼ定
量的に式（Ｖ）の灰石中間体を生成する・この中間体は
分離することなく続いて、式（■）のハライド化合物と
反３させると、式（Ｉ）の化合物と式（■）のハライド
とを見掛は上直接に反応させたと同様忙して式（ｒＶ）
のビス（ジフェニルホスフィン）イミニウム塩を与える
。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、前記のドイツ文献に記載の方法
に比べて次の点で改良され、有利である。
に比べて次の点で改良され、有利である。
第１に、目的とするイミニウム塩を高収率で得ることが
できる。
できる。
第２に、高価な有機アルカリ金属化合物例えばｎ−ジチ
ルリチウムを使用しなくてもよい。
ルリチウムを使用しなくてもよい。
第３に、使用する式ＣＩ）、（■）、（ＩＩＩ）の各化
合物を同時に反応させるなど、反応操作が簡便である。
合物を同時に反応させるなど、反応操作が簡便である。
第４に、本反応では、特定化合物の製造のみに適用され
ることなく、類縁化合物の製造にもそのまま適用できる
融通性がある。
ることなく、類縁化合物の製造にもそのまま適用できる
融通性がある。
したがって、本方法は、式（［Ｖ）のビス（アルキルジ
フェニルホスフィン又はペンゾルジフェニルホスフィン
）イミニウム塩を簡単な操作で、高収率にしかも安価に
収得でき、工業的な規模で実施するに適する製造方法で
ある。
フェニルホスフィン又はペンゾルジフェニルホスフィン
）イミニウム塩を簡単な操作で、高収率にしかも安価に
収得でき、工業的な規模で実施するに適する製造方法で
ある。
実施例１
ビス（ペンノルジフェニルホスフィン）イミニウムクロ
ライドの合成 ５０〇−容フラスコにビス（ジフェニルホスフィン）ア
ミンの３８．５９ （０，１モル）とテトラヒドロフラ
ンの２００−を入れて溶解した。その溶液に対して、塩
化フェニルマグネシウム（グリニヤール試薬）（０，１
１モル）のテトラヒドロフラン溶液９０−を加え、０．
５時間加熱還流条件で反応させた。その反応液に次いで
塩化ベンノル３０．４９ （０，２４モル）を滴下して
さらに加熱還流を１０時間続けて反応させた。
ライドの合成 ５０〇−容フラスコにビス（ジフェニルホスフィン）ア
ミンの３８．５９ （０，１モル）とテトラヒドロフラ
ンの２００−を入れて溶解した。その溶液に対して、塩
化フェニルマグネシウム（グリニヤール試薬）（０，１
１モル）のテトラヒドロフラン溶液９０−を加え、０．
５時間加熱還流条件で反応させた。その反応液に次いで
塩化ベンノル３０．４９ （０，２４モル）を滴下して
さらに加熱還流を１０時間続けて反応させた。
反応終了後、反応混合物に５チ塩酸水２００ｍｇを加え
てマグネシウム塩を溶解した。その後減圧下に溶媒のテ
トラヒドロフランな留去して冷却後、５００−のジクロ
ロメタンを加えて溶解した。全体の混合物を分液ロート
に移し水性層から有機層を分液し、２００ ｍｌの水で
２回洗浄して無機塩を除去した。
てマグネシウム塩を溶解した。その後減圧下に溶媒のテ
トラヒドロフランな留去して冷却後、５００−のジクロ
ロメタンを加えて溶解した。全体の混合物を分液ロート
に移し水性層から有機層を分液し、２００ ｍｌの水で
２回洗浄して無機塩を除去した。
ノクロロメタン層をナスフラスコに移して減圧下に留去
して５００−のトルエンで電換すると、白色の結晶が析
出した。この結晶なｒ別してさらに４００−のトルエン
で洗って８０°Ｃで減圧乾燥した。
して５００−のトルエンで電換すると、白色の結晶が析
出した。この結晶なｒ別してさらに４００−のトルエン
で洗って８０°Ｃで減圧乾燥した。
必要に応じて１０倍量の水で再結晶することにより精製
した口 表題の化合物の５８．３１１を得た。収率Ｑ６．ｆＥ４
融点２５７．５〜２５８．０℃ Ｐ Ｍ Ｒ（δ） ： ４．０３ （４８，ｄ、 Ｊ
： １３ ａｘ）実施例２ ビス（ジフェニルメチルホスフィン） イミニウムアイオダイドの合成 ２００ｄ容のフラスコ忙ビス（−／フェニルホスフィノ
）アミン？−７９（０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解した。その溶液に塩化メチルマグネシウム（
グリニヤール試薬） （０，０２２モル）のテトラヒト
０ロフラン溶液２５−を加えて０．５時間加熱還流した
。その反応液にさらにヨー化メチル６．８９ （０，０
４８モル）を加えて８時間加熱還流して反応を行った。
した口 表題の化合物の５８．３１１を得た。収率Ｑ６．ｆＥ４
融点２５７．５〜２５８．０℃ Ｐ Ｍ Ｒ（δ） ： ４．０３ （４８，ｄ、 Ｊ
： １３ ａｘ）実施例２ ビス（ジフェニルメチルホスフィン） イミニウムアイオダイドの合成 ２００ｄ容のフラスコ忙ビス（−／フェニルホスフィノ
）アミン？−７９（０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解した。その溶液に塩化メチルマグネシウム（
グリニヤール試薬） （０，０２２モル）のテトラヒト
０ロフラン溶液２５−を加えて０．５時間加熱還流した
。その反応液にさらにヨー化メチル６．８９ （０，０
４８モル）を加えて８時間加熱還流して反応を行った。
以下、実施例鳳と同様の処理を行うと、淡黄色の結晶と
して表題化合物の９．６２ｇを得た。収率８９．０−０ 融点１７７．５〜盲７ｇ ’Ｃ ＰＭＲ（δ）： ２．３４ （６Ｈ，ａ、Ｊ ＝ １３
Ｈｚ）実施例３ ビス（ジフェニルエチルホスフィン） イミニウムアイオダイドの合成 ２００−容のフラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）
アミン７．７ ｇ（０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解し、その溶液に臭化ブチルマグネシウム（０
，０２２モル）のテトラヒドロフラン溶液２２−を加え
たａｏ−５時間加熱還流条件で反応させ、その反応液に
さらにヨー化エチル７．５１１（０，０４８モル）を加
えて８時間加熱還流して反応な行った。
して表題化合物の９．６２ｇを得た。収率８９．０−０ 融点１７７．５〜盲７ｇ ’Ｃ ＰＭＲ（δ）： ２．３４ （６Ｈ，ａ、Ｊ ＝ １３
Ｈｚ）実施例３ ビス（ジフェニルエチルホスフィン） イミニウムアイオダイドの合成 ２００−容のフラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）
アミン７．７ ｇ（０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解し、その溶液に臭化ブチルマグネシウム（０
，０２２モル）のテトラヒドロフラン溶液２２−を加え
たａｏ−５時間加熱還流条件で反応させ、その反応液に
さらにヨー化エチル７．５１１（０，０４８モル）を加
えて８時間加熱還流して反応な行った。
以下、実施例１と同様の処理を行うと、淡黄色の結晶と
して表題化合物のｌｏ、１５＃を得た。収率’Ｉ ３．
０ ％ 融点１８７．５〜＋９０°Ｃ ＩＲ＆Ｉ−一（ｍ−’） ： １２４０．１２８０ （
Ｐ＝Ｎ）ＰＭＲ（δ）： １．０４ （６Ｈ，ｄ−ｔ
Ｊ ＝ ２０Ｈ２，８Ｈｚ）２．３７ （４Ｈ，ｄ−
ｑ Ｊ ＝ １ｌＨｚ、８Ｈｚ）実施例４ ビス（ジフェニルエチルホスフィン） イミニウムブロマイドの合成 ２００ｄ容のフラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）
アミン７−７１ （０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解した。その溶液に臭化エチルマグネシウム（
０，０２２モル）のテトラヒドロフラン溶液２５−及び
臭化エチル５．２９ （０，０４８モル）を加えた・そ
の混合物を１０時間攪拌しながら加熱還流を行って反応
させた・ 以下、実施例１と同様の処理を行って白色の結晶として
表題化合物の４．５ｇを得た。収率４３．０ ′チ 融点２００．５〜２０１．５°Ｃ ＫＢｒ −１。
して表題化合物のｌｏ、１５＃を得た。収率’Ｉ ３．
０ ％ 融点１８７．５〜＋９０°Ｃ ＩＲ＆Ｉ−一（ｍ−’） ： １２４０．１２８０ （
Ｐ＝Ｎ）ＰＭＲ（δ）： １．０４ （６Ｈ，ｄ−ｔ
Ｊ ＝ ２０Ｈ２，８Ｈｚ）２．３７ （４Ｈ，ｄ−
ｑ Ｊ ＝ １ｌＨｚ、８Ｈｚ）実施例４ ビス（ジフェニルエチルホスフィン） イミニウムブロマイドの合成 ２００ｄ容のフラスコにビス（ジフェニルホスフィノ）
アミン７−７１ （０，０２モル）とトルエン５０−を
入れて溶解した。その溶液に臭化エチルマグネシウム（
０，０２２モル）のテトラヒドロフラン溶液２５−及び
臭化エチル５．２９ （０，０４８モル）を加えた・そ
の混合物を１０時間攪拌しながら加熱還流を行って反応
させた・ 以下、実施例１と同様の処理を行って白色の結晶として
表題化合物の４．５ｇを得た。収率４３．０ ′チ 融点２００．５〜２０１．５°Ｃ ＫＢｒ −１。
ｆＲｖ Ｃｃｍ ）、１３１０ （Ｐ＝Ｎ
）ｎｌｌＪＩ！
）ｎｌｌＪＩ！
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示されるビス（ジフェニルホスフィノ）アミンに、テ
トラヒドロフラン等の有機溶媒中で次式Ｒ′ＭｇＸ′（
III） 〔式中、Ｒ′はアルキル基又はアリール基を示し、Ｘ′
は塩素、臭素又は沃素原子を示す〕で表わされるグリニ
ヤール試薬を反応させ、その反応生成物に次式 ＲＸ（II） 〔式中、Ｒはアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘは塩
素、臭素又は沃素原子を示す〕で表わされるハライド化
合物を反応させることを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を有する〕で表わさ
れるビス（アルキルジフェニルホスフィン又はベンジル
ジフェニルホスフィン）イミニウム塩の製造法。 ２、式（ I ）のビス（ジフェニルホスフィノ）アミン
の有機溶媒溶液に式（III）のグリニヤール試薬と式（
II）のハライド化合物とを同時に又は実質的に同時に加
えて、こうして式（ I ）の化合物と式（III）のグリニ
ヤール試薬との反応、ならびにこの反応で生成した反応
生成物と式（II）のハライド化合物との反応を同一の反
応系内で行う特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2780986A JPS62187479A (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ビス（ジフエニルホスフイン）イミニウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2780986A JPS62187479A (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ビス（ジフエニルホスフイン）イミニウム塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62187479A true JPS62187479A (ja) | 1987-08-15 |
| JPH0529232B2 JPH0529232B2 (ja) | 1993-04-28 |
Family
ID=12231302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2780986A Granted JPS62187479A (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ビス（ジフエニルホスフイン）イミニウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62187479A (ja) |
-
1986
- 1986-02-13 JP JP2780986A patent/JPS62187479A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529232B2 (ja) | 1993-04-28 |
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