JPS62184454A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高感度で安定性が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【従来の技術】

従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後、カラ
ー感光材料と称する）の分野においては、イエロー色画
像カプラーとして、一般に開鎖活性／チレン基を有する
化合物が用いられ、特にベンゾイル７セＦアニリド系及
びピパロイル７セトアニリド系化合物が有用である。 これらイエロー色画像形成カプラーの具体例は、米国特
許２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同
３，４０８゜１９４号、同３，５５１，１５５号、同３
，５８２．３２２号、同３，７２５゜０７２号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西
独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２８１，３６
１号、同２゜４１４．００６号、英国特許１，４２５＋
０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２
６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１
号、同５０−８７８５０号、同５０−１２３３４２号、
同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５
１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−
１１５２１９号、同５４−４８５４１号、同５４−６５
０３５号、同５４−７３８２６号、同５４−１２１１２
６号、同５５−５３８号、同５５−７０８４１号、同５
５−１６１２３９号、同５６−７４２５０号、同５６−
９２５３９号、同５６−９５２３７号、同５８−４２０
４６号、同５９−１５９１８３号、同５９−１７４８３
８号等に記載されている。 ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、ピバ
ロイルアセトアニリド系に比べて著しく発色性に勝るの
で、近年特に要望されるカラー感光材料の高感度化や薄
膜化が可能である。 しかしながら、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカ
プラーの重大な欠点として、安定性の不足、特に高温保
存下における感度、発色性の低下が挙げられろ。

【発明の目的】

本発明は前記事情に鑑みて為されたもので、その目的と
するところは高感度で発色性に優れたカラー感光材料を
提供することにある。 更に本発明の別の目的は、経時保存におり１ても感度及
び発色性の低下が者しく少ないカラー感光材料を提供す
ることにある。

【発明の構成】

本発明者らは鋭意検討の結果、経時保存におけるベンゾ
イルアセトアニリド系イエローカプラーの感度、発色低
下を防止する技術を見１１出し本発明をなすに至った。 すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくともＩＪ
ｉ！のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料にお
いて、前記ノ１０デン化銀乳剤層の少な（とも１層のハ
ロゲン化銀乳剤を構成する））ロデン化銀粒子が（１１
０）表面を有するＩＺ面体粒子であり、かつ該ハロゲン
化銀乳剤に下記一般式〔Ｉ〕で示されるイエローカプラ
ーを含有させることにより達成される。 一般式（１） 式中、Ｒ，及びＲ２は各々、水素原子または置換基を表
し、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を着す。論
及びｎは各々、０＊たは１〜５の整数を表し、曽または
ｎが２〜５の整数を表す時、複数のＲ，＊たはＲ２は、
それぞれ同じでも異なってもよい。 本発明に係るベンゾイル７セトアニリド系イエローカプ
ラーに従来タイプの７％ロデン化銀粒子を適用しても経
時保存性能は余り好ましいものではなかったが、本発明
の（１１０）表面を有する１２面体のハロゲン化銀粒子
と組合わせた場合、従来タイプのハロゲン化銀粒子との
組合わせより高感度、高発色が達成でき、しかも高温条
件下に保存しても、感度、発色低下が着しく軽減された
。このような効果は、従来の見地からは全く予想できな
かったことである。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、ミラー指数（１１０
）で定義される結晶面を外表面に持つ１２面体結晶であ
る。粒子の表面には（１１０）面の他に（ｉｏｏ）面、
（１１１）面等が存在しても構わないが、粒子の全表面
積に対する（１１０）面の割合が、２０％以上であるこ
とが好ましく、８０％以上が特に好ましい。 また、（ｔｉｏ）面の存在や、その割合については、電
子顕微鏡を用いる方法や色素吸着法によって知ることが
できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、（１１０）面を有する
ハロゲン化銀粒子が３０１ｒＫｆ１％以上であることが
好ましく、５０重量％以上がより好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は特に制
約されないが、臭化銀または沃臭化銀が好ましく用いら
れる。 ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約はなく、好マシくハ
、０．１〜３．０μｚ（ｎ範囲で本発明は少なくとも有
効である。なお、本発明において、ハロゲン化銀の粒径
は、その体積に等しい立方体の−辺の長さで表される。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、すなわち乳剤と称される形態で製
造され、また泪いられる。このときの該粒子の群の粒径
分布は単分散でも多分散でも、また、これらを混合して
なる分布でもよく、用途等に応じて適宜選択することが
できる。 本発明に係る（１１０）面を有するハロゲン化銀粒子を
ｇＪｌ造するには、特開昭６０−２２２８４２号あるい
は特願昭５９−１５８１１１号に開示される方法を用い
ることができる。 すなわち、特開昭６０−２２２８４２号では、親水性保
護コロイド及び（１ｔｏ）結晶面の発達を促進するメル
カプトアゾール類が共存する水媒体中で、（１１０）面
を有する実質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハロゲ
ン化銀乳剤を製造することが開示されている。 一方、特願昭５９−１５８１１１号には、（１１０）面
を有する臭化銀または沃臭化銀粒子を製造する方法とし
て、保護コロイドの存在下でハロゲン化銀粒子を形成す
る工程において、全ノ）ロデン化銀の少なくとも３０％
が生成する開、乳剤のｐＡｇを８．０〜９．５の範囲に
制御すると共に、結晶制御化合物としてヒドロキシボリ
アザインデン類を含有させることが示されている。 次に本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で示されるイ
エローカプラーについて説明する。 一般式（１） 一般式（１）においてＲ１及びＲ２は各々、水素原子ま
たは置換基を表すが、その置換基のうち好ましいものと
しては、ハロゲン原子、フルキル基、アリール基、複素
環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複
素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ７
基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル７アモイ
ルアミ７基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、複素環チオ基、アルフキジカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アンル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基がある。Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または酸素原
子、窒素原子、もしくは硫黄原子を介してカップリング
位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表す
。 更に好ましくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子等）、置換または無置換のアルキル基（例えば、
メチル基、プロピル基、し−ブチル基、Ｆリフルオロメ
チル基、トリデシル基、３−（２，４−ジーＬ−７ミル
フエノキシ）プロピル基、アリル基、２−ドデシルオキ
シエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−へキシス
ルホニルエチル基、シクロペンチル基、ベンジルＪＪ等
）、ｆ？を換＊たは無置換のアリール基（例えば、フェ
ニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−シーし一
アミルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基
等）、複素環基（０，Ｎ、Ｓ等を含む５〜７貝環基例え
ば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、アルコキ
シ基、（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−７タ
ンスルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基、（例
えば、７ヱノキシ基、２−ノチルフェノキシ基、４−ｔ
−ブチルフェノキシ基等）、複索環オキシ基（例えば、
２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカ／イルオキシ基等
）、カルバモイルオキシ基、（例えば、Ｎ　　ｌｘニル
カルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ
基等）、シリルオキシ基、（例えば、トリメチルシリル
オキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシル
スルホニルオキシ基等）、アシルアミ７基（例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基
、α−（２，４−ノー１−７ミルフエノキシ）ブチルア
ミド基、γ−（３−し−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブチルアミド基、α−＋４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ１デカン°アミド基等）
、アニリノ基（例えばフェニルアミ７基、２−クロロ７
ニリ７基、２−クロａ−５−テトラデカンアミドアニリ
７基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ力ルポニルアニ
リ７基、Ｎ−７セチルアニリ７基、２−クロロ−５−１
ａ　−（３”ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイド基（例えば
、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ノ
ブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシ
ンイミド基、３−ベンノルヒグントイニル基、４−（２
−エチルへキサ／イルアミノ）７タルイミド基等）、ス
ル７アモイルアミ７基（例えば、Ｎ、Ｎ−ノブロビルス
ル７アモイルアミ７基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシスル７ア
モイルアミ７基等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フ
ェノキシエチルチオ基、３−７エ７キシプロビルチオ基
、３−（４−Ｌ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基等
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブ
トキシ−５−し−オクチルフェニルチオ基、３−ベンタ
テ゛ンルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、複索
環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基￥？）
、フルコキシ力ルポニルアミ７基（例えば、メトキシカ
ルボニルアミ７基、テトラデシルオキシ力ルポニル７ミ
７基等）、アリールオキシカルボニルアミ７基（例えば
、フェノキシカルボニルアミ７基、２，４−ノーｔ−ブ
チル７エ／キシカルボニルアミノ基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホン７ミド基、ヘキサデカン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドＭ、ｐ−ト
Ａｔエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホン７１
’Ｊ＆、２−／チルレオキシ−５−Ｌ−ブチルベンゼン
スルホンアミド基等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−シフチルカルバモイル
基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−＋３
−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキシ）プロピルｌカ
ルバモイル基等）、７シル基（例えば、７セチル基、（
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）アセチル基、ベン
ゾイル基等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７７モイル基、Ｎ。 Ｎ−ノエチルスル７Ｔモイル基等）、スルホニル基（例
えば、／タンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）、スル
フィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデカ
ンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、トチ゛シルオキシカルボニ
ル基、オクタデシルオキシカルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基
、３−ペンタデシルオキシカルボニル基等）を表し、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等）、カルボキシ基、または酸素原子で連
結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、２，４−ジクロロベンゾイル
オキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基、７エ／キシ基、４−
シアノフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェノ
キシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基、ａ−す７
トキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、２−７エネチルオキシ基、
２−７エ／キシエトキシ基、５−フェニルテトラゾリル
オキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原
子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミ）’基
、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオ
ロブタンアミド基、２．３．４，５．６−ペンタフルオ
ロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シ
アノフェニルウレイドＭ、Ｎ。 Ｎ−ジエチルスル７アモイルアミ７基、１−ピペリジル
基、５，５−ツメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサ
ゾリジニル基、１−ペンシル−５−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル基、２Ｎ−１，１−ノオキンー３（２Ｈ）−
オキソー１．２−ベフフ＝ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、４−７セトアミドー１−ピラゾリル
基、３．５−ジメチルピラゾリル基、４−（３−ヒドロ
キシプロピル）−１−ピラゾリル基、３，５−ジエチル
−１、２．４−）Ｉ７７ゾールー１−イル、５−または
６−プロモーペンゾトリアゾールー１−イル基、５−メ
チル−１．２．３−、）リアゾール−１−イル基、ベン
ズイミダゾリル基、３−ペンシル−１−ヒクントイニル
基、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−１：
グントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル基、ア
リールアゾＪｉ．（例えば４−メトキシフェニル７ゾ基
、４−ビバＵイル７ミノー３ーヒドロキシフェニル７ゾ
基、β−す７ナルアゾ基、４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル７ゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基
等）、硫黄原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基
、２−カルボキシフェニルチオ基、２−７トキシー５−
ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチ
オ基、２−ブトキシフェニルチオ！，２−（２−ヘキサ
ンスルホニルエチル）−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エ
トキシカルボニルトリデシルチオ基、５−７ｚニル−２
　、３　、４。 ５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基
、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、２−フ
ェニル−３−ドデシル−１　、２　、４　−トリアゾリ
ル−５−チオ基等）を表す。また、Ｘで２量体以上の多
量体を形成してもよい。 Ｒ．、Ｒ２またはＸが２価の基となってビス体を形成す
る２価の基を更に詳しく述べれば、Ｒ１よたはＲ２は置
換基または無置換のフルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２
−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−等）、置換または無置換のフェニ
レン基（例えば、１．４−フェニレン基、１．３−フェ
ニレン基、は無置換のアルキル基またはフェニレン基を
表し、例えば 一ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−１ Ｃ　　Ｈ　　。 鷺 一ＮＨＣＯＣＨ２ＣＣＨ２ＣＯＮＨ−１Ｃ　Ｈ　。 −３−Ｒ．−８基（Ｒ４は置換または無置換のフルキレ
ン基を表し、例えば、−８−ＣＨ２ＣＨ．−５−１ＣＨ
。 −８−ＣＨ２ＣＨ２−８−等）を表し、Ｘは上記　Ｈ　
ｓ １価の基を適当なところで２価の基にしたものを表す。 一般式〔Ｉ〕で表されるものがビニル単量体に含まれる
場合、ビニル基は一般式〔Ｉ〕で表されるもの以外に置
換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数１〜４個の低級フルキル基（例えば
メチル基、エチル基）を表す。 一般式〔Ｉ〕で表されるものを含む単量体は発色現像主
薬の酸化体とカップリングしない非発色性エチレン様単
量体と共重合ポリマーを作ってもよい。 発色現像主薬の酸化体とカップリングしな１１非発色性
エチレン様単量体としてはアクリル酸、α−クロロアク
リル酸、ａ−アルキルアクリルえばメタクリル酸など）
及びこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルもし
くはアミド、（例えばアクリルアミド、ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクＩ
Ｊ　）し７ミド、メタクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート％　ｉ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ラフリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、メチレ
ンジビスアクリｌレアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルフル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン及び、２−お
よび４−ビニルビリノン等がある．ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸と
アクリルアミド、メチルアクリレートと７７セトンアク
リルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等が最も好適となるように選択することがで
きる。 本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 一般式〔１〕で示される本発明のベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーとして更に好ましいものは、下記一般式
〔■〕で示される化合物である。 一般式（Ｉ［） ’−Ｑ　” 式中、Ｒ１、Ｒ２、輸およびｎは、一般式（１）におけ
るＲ１、Ｒ２、■お上りｎと、それぞれ同義である。Ｑ
は窒素原子と共に５〜６貝の複素環を形成で表される含
窒素複素環基としては、具体的に一般式〔１〕のＸの具
体例として挙げた基のうち、１−ピペリジル基、５．５
−ツメチル−２．４−ジオキソ−３−オキサシリノニル
基、１−ベンツルー５−エトキシ−３−ヒグントイニル
基、２Ｎ−１、１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−１
．２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−１．２−
ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、４−７セトアミドー１−ピラゾリル基、３．５
−ジメチルピラゾリル基、４−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−１−ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１．２．
４−ｒリアゾール−１−イル、５−＊たは６−プロモー
ベンゾトリアゾール−１−イル基、５−メチル−１．２
．３−）リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル
基、３−ベンジル−１−ヒグントイニル基、１−ベンジ
ル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒグントイニル基、
５−メチル−１−テトラゾリル基等を挙げることができ
る。 以下に本発明に係るイエローカプラーの代表的具体例を
示すが、これによって本発明に使用するイエローカプラ
ーが限定されるものではない。 ＣＩ ｌ ＣＩ ＣＩ ＣＩ ＣＩ Ｙ−１３ Ｙ−１６ Ｃθ ＣＩ！ Ｙ−２５ Ｙ−２８ ＯＯＨ Ｙ−３７ Ｙ　−３８ ｅ これら本発明に係るベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーは、米国特許３，７２５，０７２号、同３，
８９１．４４５号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭
４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、同５１−１
０２６３６号、同５２−１１５２１９号、同５９−１５
９１８３号、同５９−１７４８３８号等に記載のものを
含み、かつ記載された方法により合成される。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−３〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ’ｌ０−２〜８×１
０−１モルの範囲で用いることができる。また、本発明
の効果を損わない範囲で他のイエローカプラーを併用す
ることもできる。 本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネが及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ撮影用の高感度カラーネガフィル
ムを用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。 このカラーネガフィルムをはじめとする本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のもの
でもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には
、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーと
してマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜゛の層数及び層順で積層した構造を有しているが
、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変
更してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
が好ましく用いられるが、その他沃塩化銀、塩臭化銀、
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化ｆｆｉ結晶の臨界成長速
度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内
のｐＨｔｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
ることにより、成長させてもよい。成長後にコンバージ
１ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀の！を造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子のＩ＆
長速度をコントロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に週元
増感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表■が均一な層から虞っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増悪
色素として知ら代でいる色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及ｃ／／又は他の親水性コロイド層の柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる６本発明のハロゲン
化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などを目的として、水不
溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含
むことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ　　７ｚニレンシアミン誘導体や、７ミノ７エ
）−ル誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、本発明以外のアシ
ルアセトアミドカプラー（例えば、ピバロイルアセトア
ニリド類）、マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−
ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミグゾーｌレカ
プラー、ピラゾロトリアゾール、ｒｍａアシルアセトリ
ニトルカプラー等があり、シアン色素形成カプラーとし
てはす７トールカプラー、及びフェノールカプラー等が
ある。 これら色素合成カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、７０−ジェッ）ミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい１分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル７ミド、
脂肪酸エステル、トリ／シン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、７ニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及Ｖ／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用し１られる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよ１１し、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい
。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及Ｕ／又はイラ
ジヱーシ１ン防止層等の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた／Ｘロデン化銀感光
材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその池の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める
、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤
を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。 帯電防止剤は支持体の乳剤を４ｔ！ｔＷＩシてない側の
帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又
は支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以
外の保護コロイド層に用いられてもよ一％。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。 本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ノル−シ１ン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノン７ラツシエ灯、陰極線Ｗフライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ＃Ｉ、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがで
きる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。 本発明において発色現像液に使泪される芳香族ｆｐＪ１
級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及び１１−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像＠１１について約０．　Ｉｇ〜約３０ｇの
濃度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１
．５ｇの濃度で使用する。 ７ミ／フエノール系現像液としては、例えば−アミ／フ
ェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−アミノ−１゜４−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ノフルキルーｐ−フェニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ツメチル−ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／アニリン、４−７ミ
ノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−ア
ミ／−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その曲に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミ／ポリ
カルボン酸または蓚酸、クエンＮｔ等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有１ｆｉ酸としては、ポリカルボン酸または
７ミノボリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。 これらの具体的代表例としでは次のものを挙げることが
できる。 〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム１、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
級衝剤、フルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　リウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るＤＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）に千オ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩顕を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

【実施例】

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。 実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作成
した。 ただしｉｎ　３　Ｒｌｉのノ１０デン化銀乳剤層には、
本発明に係る１２面体粒子からなる沃臭化銀乳剤（沃化
銀３モル％含有）Ｅｍ１２　３を使用した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　塗布銀量・・・０．１２ｇ／Ｉ２イエ
ローカプラー（Ｙ−４２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．１５モル トリクレジルホスフェート・・・・・・０．３ｇ／Ｍ２
ｆｊＳ４層：保護層 ゼラチン層 以上の様にして得られた試料を試料１とした。 上記試料を作成する際に、　第３層中のイエローカプラ
ーをＹ−４２に代えてＹ−３、Ｙ−６、Ｙ−８、Ｙ−９
、Ｙ−１０、Ｙ−１２、Ｙ−１６、Ｙ−２９及びＹ−３
１を添加した以外は全く同様にして試料２〜１０を作成
した。 また、試料１〜１０で用いた青感性乳剤層の乳剤（Ｅ＋
ａ１２　３）を８面体粒子からなる沃臭化銀乳剤（沃化
銀３モル％含有）Ｅｗ８　３に代えた以外は全く同じ条
件で比較用試料１１〜２０を作成した。 以上の様に作成した感光材料を７レツシエ試料として室
温下で２日間放置したものと、温度６５℃相対湿度１５
％下に２日間放置した耐熱強制劣化試料を作成した。 この後、通常の方法でウェッジ露光し、下記のカラー用
処理工程に従いカラー現像した。 得られたピースから感度及び最大濃度を測定した。結果
を第１表に示す。なお、表中の感度は試料１の自然放置
２日のものを１００として表した場合の相対感度である
。 処理工程〔処理温度３８℃〕　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　
　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　　　６分３
０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安定化　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如（で
ある。 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　４．７５９無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇ　　　
　　’ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩　　　　２．０
ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５９臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ
三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５２ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いてｐ）１１０．
６に調整する。 〔漂白剤〕 エチレンノアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０ｙ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０．。 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．Ｏｙ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０，０ｇ水を加
えて１１とし、アンモニア水を用いて１３１１６．０に
、１！１整する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
１１とし、酢酸を用いて、Ｉ（６，０に調整する。 〔安定化液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
ｌコニグ７クス（小西六写真工業株式会社ｍｌり７．５
ｗ１ 水を加えて１ｐとする。 第１表から本発明のハロゲン化銀粒子と本発明のイエロ
ーカプラーを組合わせてなる試料は、感度も最大濃度も
高いことが判る。しかも、本発明の試料は、耐熱強制劣
化試験においても写真性能の劣化が少なく、保存安定性
も優れでいることが明らかである。 実施例２ ハロゲン化銀乳剤とイエローカプラーを第２表に示す組
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料２１
〜４０を作成した。実施例１と全く同様に露光、カラー
処理して得た結果を第２表に示した。 比較カプラー（１） 比較カプラー（２） Ｉ 比較カプラー（３） Ｉ ｌｌｓ 比較カプラー（４） Ｉ 比較カプラー（５） Ｃ１ 乳剤Ｅｍ１２−６・・・１２面体粒子で沃化銀６モル％
を含む沃臭化銀乳剤 乳剤Ｅ＋５８−６・・・８面体粒子で沃化銀３モル％を
含む沃臭化銀乳剤 感度は試料２１の自然数ｆｉ２日のものを１００として
表した場合の相対感度で示した。 以下余ｉ 第　２　表 第２表からも本発明の１２面体ハロゲン化銀粒子と本発
明のベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを組
合わせて作成した試料（２１〜２５）のみが、高感度、
高発色性、保存安定性の全ての項目を満足していること
が判る。 実施例−３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料を作
成した。ただし、全ての乳剤層に１２面体粒子からなる
乳剤を用いた。 ｍ１層：ハレーシ５ン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：５モル％ 銀塗側Ｆ・・１．７９９／履２ 増感色素１・・・・・・銀１モルに対して６　Ｘ　１０
−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２　Ｘ　１０
−’モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．．００
３モルトリクレジルホスフェート塗布量 ０．３ｚｌ／ｍ” ｍ４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　沃化銀：４モル％ 銀塗布量・・・・・・１．４ｇ／ｚ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−’
モル 増感色素■・・・・・・ｆＩＡ１モルに対して１．２ｘ
　１０−’モル カプラーＦ・・・用銀１モルに対して ０．０１２５モル カプラーＣ・・・・・・ｆｆ１１モルに対して０．００
１６モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．２ｘ（１／ａ２ 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀＝４モル％銀塗布量・・・
・・弓、Ｏｇ／ｘ２ 増感色索■・・・・・・銀１モルに対して３×１０−５
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０１ＯＳモル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＤ・−・・・銀１モルに対して０．００１５モ
ル トリクレジルホス７よ−）　塗布ｆｉ １．４＊１７ａ” 第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀＝５モル％銀塗布量・・・
・・・１．６ｇ／Ｉ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１
０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モル（二対して０．８Ｘ　
１０−’モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＭ・・・・・・Ｉ１１モルに対して０．００３
モル トリクレジルホス７エー）ａ布ｆｆ１ ０．８エ１ｇ／１２ 第８Ｍ＝イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。 第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀＝６モル％銀塗布量・・・
・・・０．５９／１２ カプラーＹ−４２・・・・・・銀１モル番二対して０．
１２５モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．３ｚｌｈ１ 第１０層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀：６モル％銀塗布量・・・
・・・０．６ｇ／ｍ２ カプラーＹ−４２・・・・・・銀１モルに対して０．０
４モル トリクレジルホス７よ一ト塗布量 ０．１．ｗ１／ｚ２ 第１１層：保、ｌｉ層 ポリメチルメタクリに一ト粒子（直径１．５μ履）を含
むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーはトリフレノルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤として１）−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
で乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性斉
グを添加した。 以上の如くして作製した試料を試料４１とした。 試料を作るのに用いた化合物。 増感色素Ｉ：７ンヒドロー５．５′−ジクロロ−３，３
’−ノー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキシド・ピリジウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ（
γ−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジペンゾ
チアカ＋１ポジアニンヒドロキシド・トリエチルアミン
塩ｊＬ１％色索■：アンヒドロー９−エチル−５，５′
−ジクロロ−３，３′−ノー（γ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５．６．５’、６’−テトラ
クロロ−１，１′−ノエチルー３，３′−ノ（β−〔β
−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミグゾ
ロカルボシアニンヒドロキシド・すＦリウム塩 カプラーへ 以下余白 へ 以下余白 □− カプラーＤ Ｃ１ｌ。 カプラーＦ カプラー８ 更に別の試料として、試料４１の乳剤層におけるハロゲ
ン化銀粒子を８面体に変更した以外は同様にして試料４
２を作成した。 １１Ｌられな多層カラー感光材料を実施例１と同様に耐
熱強制劣化試験として温度６５℃相対湿度１５％Ｆで２
日間放置してから、通常のウェッジ露光をした後、実施
例１と同様のカラー処理を行った。 その結果、本発明の試料４１は試料４２に比べ、イエロ
ー色素画像の写真性能（感度、発色性）が優れており、
しかも経時保存性でも勝っていた。すなわち、本発明の
１２面体ハロゲン化銀粒子とベンゾイルアセト７ニリド
系イエローカプラーの組合わせは、多層カラー感光材料
においても充分効果が発揮されることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を
   構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面を有する１
   ２面体粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が下記一般
   式〔 I 〕で示されるイエローカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々、水素原子または置換
   基を表し、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表
   す。ｍ及びｎは各々、０または１〜５の整数を表し、ｍ
   またはｎが２〜５の整数を表す時、複数のＲ＿１または
   Ｒ＿２は、それぞれ同じでも異なってもよい。〕