JPS6217905A - 複合導電性組成物の製造方法 - Google Patents
複合導電性組成物の製造方法Info
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- JPS6217905A JPS6217905A JP60155129A JP15512985A JPS6217905A JP S6217905 A JPS6217905 A JP S6217905A JP 60155129 A JP60155129 A JP 60155129A JP 15512985 A JP15512985 A JP 15512985A JP S6217905 A JPS6217905 A JP S6217905A
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- pyrrole
- membered heterocyclic
- composite
- oxidizing agent
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- Pending
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は複合導電性組成物の製造法に関する。
詳しくは多孔質膜と複素五員環式化合物重合体の複合導
電性組成物の製造法に関する。
電性組成物の製造法に関する。
複素五員環式化合物が、酸化剤によって不溶不融の重合
体を生成することはすでに知られている。
体を生成することはすでに知られている。
例えば、ピロール及びその誘導体は、無機酸、塩化鉄、
ベンゾキノン、オゾンなどにより酸化されピロール黒、
ピロール赤などの重合体になることがアトパンシス イ
ン へテロサイクリック ケミストリー １５巻６７ペ
ージ（１’ ９７３ ）に示されている。
ベンゾキノン、オゾンなどにより酸化されピロール黒、
ピロール赤などの重合体になることがアトパンシス イ
ン へテロサイクリック ケミストリー １５巻６７ペ
ージ（１’ ９７３ ）に示されている。
また、同様の反応でフランやチオフェンおよびそれらの
誘導体も同様の反応で重合体が得られる。
誘導体も同様の反応で重合体が得られる。
しかしながら上述の反応で得られる重合体は不溶不融の
粉末又は塊りであり、有効な利用ができないという問題
があった。又、電解重合によって粉末状担体物質の存在
下にピロールの重合体を製造する方法（例えば、特開昭
５９−１６８０１０）も知られているが、電解重合では
特別な装置や電解質を使用する必要があるなどの問題が
あった。
粉末又は塊りであり、有効な利用ができないという問題
があった。又、電解重合によって粉末状担体物質の存在
下にピロールの重合体を製造する方法（例えば、特開昭
５９−１６８０１０）も知られているが、電解重合では
特別な装置や電解質を使用する必要があるなどの問題が
あった。
さらにポリマープレプリント（ジャスｙ）ｖｏｌ。
３４Ａ３５３４ページにはイオン交換膜“ナフィオン“
（商品名）を用いて片面にのみポリピロール複合体を生
成する方法についても述べられているが、高価なイオン
交換膜を必要としている。
（商品名）を用いて片面にのみポリピロール複合体を生
成する方法についても述べられているが、高価なイオン
交換膜を必要としている。
本発明者らは上記の問題を解決して簡単な装置で導電性
を付与した複合導電性組成物を製造する方法について鋭
意検討した結果、特定の方法で複素五員環式化合物重合
体を製造することで簡単に複合導電性組成物を製造する
ことができることを見い出し、本発明を完成した。
を付与した複合導電性組成物を製造する方法について鋭
意検討した結果、特定の方法で複素五員環式化合物重合
体を製造することで簡単に複合導電性組成物を製造する
ことができることを見い出し、本発明を完成した。
本発明の目的は導電性を付与した複合導電性組成物を製
造する簡便な方法を提供することにある。
造する簡便な方法を提供することにある。
即ち１本発明は多孔質膜を隔膜として酸化剤溶液と複素
五員環式化合物を接触せしめることを特徴とする複合導
電性組成物の製造方法である。
五員環式化合物を接触せしめることを特徴とする複合導
電性組成物の製造方法である。
本発明において使用する酸化剤としては、無機酸、金属
化合物が有効である。硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホ
ン酸などが無機酸の具体例として挙げられる。金属化合
物としてはルイス酸として知られる化合物が好ましく用
いられ、アルミニウム、錫、チタン、ジルコニウム、ク
ロム、マンガン。
化合物が有効である。硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホ
ン酸などが無機酸の具体例として挙げられる。金属化合
物としてはルイス酸として知られる化合物が好ましく用
いられ、アルミニウム、錫、チタン、ジルコニウム、ク
ロム、マンガン。
鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニウム。
パラジウム、白金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセ
チルアセトナート化合物などが具体例とじて挙げられる
。これらの酸化剤は２種以」−混合して用いることも可
能である。
チルアセトナート化合物などが具体例とじて挙げられる
。これらの酸化剤は２種以」−混合して用いることも可
能である。
本発明において使用する複素五員環式化合物としてはピ
ロール、フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフ
ェン及びそれらの誘導体が挙げられる。中でもピロール
、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロール、３位
及び／又は４位にアルキル基、又は・・ロゲン原子を置
換したものなどのピロール誘導体が反応性の点から有利
である。
ロール、フラン、チオフェン、セレノフェン、テルロフ
ェン及びそれらの誘導体が挙げられる。中でもピロール
、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロール、３位
及び／又は４位にアルキル基、又は・・ロゲン原子を置
換したものなどのピロール誘導体が反応性の点から有利
である。
さらに本発明において使用する多孔質膜としては通常孔
径が０．００１μｍ〜１朋のものが使用でき、材質とし
ては有機化合物高分子や無機化合物高分子などのポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート、ポ
リイソプレン、或いはガラスウールやシリコン処理沢紙
などの成型物や複合体成型物などが具体例として挙げら
れる。
径が０．００１μｍ〜１朋のものが使用でき、材質とし
ては有機化合物高分子や無機化合物高分子などのポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート、ポ
リイソプレン、或いはガラスウールやシリコン処理沢紙
などの成型物や複合体成型物などが具体例として挙げら
れる。
上述の酸化剤及び複素五員環式化合物を溶解する溶媒と
しては酸化剤が可溶な溶媒１通常０．０１り７１以上溶
解するものが好ましく、特に水が好ましく用いられる。
しては酸化剤が可溶な溶媒１通常０．０１り７１以上溶
解するものが好ましく、特に水が好ましく用いられる。
本発明においては、多孔質膜として非親水性の膜を用い
、溶媒として水を用いると多孔質膜の酸化剤水溶側での
み反応を進行させることができ。
、溶媒として水を用いると多孔質膜の酸化剤水溶側での
み反応を進行させることができ。
それぞれの水溶液を繰り返し使用することが可能となる
。
。
以上の様な酸化剤溶液と複素五員環式化合物溶液を隔膜
を介して接触せしめる方法としては特に制限はなく１両
溶液が混合しない形態のものであれば良い。
を介して接触せしめる方法としては特に制限はなく１両
溶液が混合しない形態のものであれば良い。
また反応温度や時間、濃度についても特に制限はなく、
室温でも良く、接触時間、濃度については複素五員環式
化合物重合体の比率が所望の値となるよう任意に定めれ
ばよい。
室温でも良く、接触時間、濃度については複素五員環式
化合物重合体の比率が所望の値となるよう任意に定めれ
ばよい。
本発明の組成物は担体多孔質膜の機械的強度と複素五員
環式化合物重合体の導電性をあわせ持つ複合体として利
用可能であり、又酸化剤を除去。
環式化合物重合体の導電性をあわせ持つ複合体として利
用可能であり、又酸化剤を除去。
或いは除去することなく複素五員環式化合物重合体の触
媒効果を利用した担持型の触媒としての用途が期待でき
る。
媒効果を利用した担持型の触媒としての用途が期待でき
る。
特に、溶媒として水を用いる場合、多孔質膜として非親
水性の膜を用いることで、溶液を繰り返し、（必要に応
じ酸化剤及び／又は複素五員環式化合物を追加して）使
用可能となり、安価に導電性膜を作ることが可能となり
工業的に価値がある。
水性の膜を用いることで、溶液を繰り返し、（必要に応
じ酸化剤及び／又は複素五員環式化合物を追加して）使
用可能となり、安価に導電性膜を作ることが可能となり
工業的に価値がある。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例１
０、Ｉ Ｍのに２Ｓ２０８水溶液と０．２Ｍのピロール
水溶液を、シリコン処理Ｐ紙（ホヮントマン・リミテッ
ド製、クォリティＰＳ１）を隔膜として第１図のごとく
に組立てたセルの両側にそれぞれ５〇−入れる。窒素気
流下室温で３０分反応した後に得られた複合体は酸化剤
側にのみビロール重合体が生成したものであった。ピロ
ール重合体によって増加した重量は６０Ｔｎ９であり、
ビロール重合体の生成している側の比抵抗は四探針法に
より測定すると２Ωａであり、逆側はもとのｒ紙のまま
であった。又、両液ともに外観の変化なく透明な液とし
て回収された。
水溶液を、シリコン処理Ｐ紙（ホヮントマン・リミテッ
ド製、クォリティＰＳ１）を隔膜として第１図のごとく
に組立てたセルの両側にそれぞれ５〇−入れる。窒素気
流下室温で３０分反応した後に得られた複合体は酸化剤
側にのみビロール重合体が生成したものであった。ピロ
ール重合体によって増加した重量は６０Ｔｎ９であり、
ビロール重合体の生成している側の比抵抗は四探針法に
より測定すると２Ωａであり、逆側はもとのｒ紙のまま
であった。又、両液ともに外観の変化なく透明な液とし
て回収された。
実施例２
シリコン処理ｒ紙のかわりに通常の１紙（ホワノトマン
・リミテッド製、クォリティ２）を用いる外は実施例１
と同様にした。得られた複合体は両面にピロール重合体
を生成したものであり、その比抵抗は両面共に２Ω園で
あった。反応後に２Ｓ２０４水溶液及びピロール水溶液
ともに黒く着色し、不溶物が浮遊していた。
・リミテッド製、クォリティ２）を用いる外は実施例１
と同様にした。得られた複合体は両面にピロール重合体
を生成したものであり、その比抵抗は両面共に２Ω園で
あった。反応後に２Ｓ２０４水溶液及びピロール水溶液
ともに黒く着色し、不溶物が浮遊していた。
実施例３
０．１ＭＫ２８２０８水溶液のかわりに０．２Ｍ塩化第
二鉄水溶液な悸傘＃を用いる外は実施例１と同様にした
。得られた複合体の増加重量は６０ｍｔｉであり、比抵
抗は４Ｘ１０−２０儂であった。
二鉄水溶液な悸傘＃を用いる外は実施例１と同様にした
。得られた複合体の増加重量は６０ｍｔｉであり、比抵
抗は４Ｘ１０−２０儂であった。
実施例４．５
シリコン処理ｒ紙のかわりに多孔質ポリプロピレンシー
ト（種水化学工業（株）商品名セルポア３ＮＷ−０１）
または網状ポリプロピレン（孔径１龍、４枚重ね）を用
いてる外は実施例１と同様にした。得られた複合体膜の
比抵抗はそれぞれ１．３×１０１０α及び３Ω儒であっ
た。
ト（種水化学工業（株）商品名セルポア３ＮＷ−０１）
または網状ポリプロピレン（孔径１龍、４枚重ね）を用
いてる外は実施例１と同様にした。得られた複合体膜の
比抵抗はそれぞれ１．３×１０１０α及び３Ω儒であっ
た。
実施例６
実施例２と同様の操作を窒素気流下のがわりに空気中で
行った。得られた複合体膜の比抵抗は５Ｘｉ Ｏ’
、Ｏｃｍであった。
行った。得られた複合体膜の比抵抗は５Ｘｉ Ｏ’
、Ｏｃｍであった。
実施例７
実施例１で回収されたに２Ｓ２０日水溶液及びピロール
水溶液を用いる外は実施例１と同様にした。
水溶液を用いる外は実施例１と同様にした。
得られた複合体膜の比抵抗は２Ωｍと実施例１と変わら
なかった。
なかった。
実施例８
溶媒をメタノールに代える外は実施例３と同様にした。
得られた複合体膜の重量増加は、４３ｍ９であり、比抵
抗は５．Ｉ Ｘ １０°Ω鑞であった。
抗は５．Ｉ Ｘ １０°Ω鑞であった。
実施例９
ピロール側の溶媒をトルエンとした外は実施例３と同様
にした。得られた複合体の重量増加は３１、ｍｑであり
、比抵抗は３．８ Ｘ １０２ Ω・儂であった。
にした。得られた複合体の重量増加は３１、ｍｑであり
、比抵抗は３．８ Ｘ １０２ Ω・儂であった。
実施例１０
＝７＝
酸化剤側の溶媒をメタノール、ピロール側の溶媒をトル
エンとした外は実施例３と同様にした。
エンとした外は実施例３と同様にした。
得られた複合体の重量増加ｆ”ｔ ５６ ｍｙであり、
比抵抗は３，８Ｘ１０ であった。
比抵抗は３，８Ｘ１０ であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、多孔質膜を隔膜として酸化剤溶液と複素五員環式化
合物を接触せしめることを特徴とする複合導電性組成物
の製造方法。 ２、酸化剤及び複素五員環式化合物の溶媒が水である特
許請求の範囲第１項記載の複合導電性組成物の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155129A JPS6217905A (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155129A JPS6217905A (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6217905A true JPS6217905A (ja) | 1987-01-26 |
Family
ID=15599186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155129A Pending JPS6217905A (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6217905A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6465513A (en) * | 1987-07-27 | 1989-03-10 | Pirelli Cavi Spa | Submarine communication line with optical fiber |
| JPH01167254A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-06-30 | Ricoh Co Ltd | 導電性高分子材料複合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-07-16 JP JP60155129A patent/JPS6217905A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6465513A (en) * | 1987-07-27 | 1989-03-10 | Pirelli Cavi Spa | Submarine communication line with optical fiber |
| JPH01167254A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-06-30 | Ricoh Co Ltd | 導電性高分子材料複合体の製造方法 |
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