JPS62106923A - 複素五員環式化合物重合体の製造方法 - Google Patents
複素五員環式化合物重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS62106923A JPS62106923A JP24640185A JP24640185A JPS62106923A JP S62106923 A JPS62106923 A JP S62106923A JP 24640185 A JP24640185 A JP 24640185A JP 24640185 A JP24640185 A JP 24640185A JP S62106923 A JPS62106923 A JP S62106923A
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- Japan
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- membered heterocyclic
- heterocyclic compound
- solvents
- compound polymer
- polymer
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は膜状の複素五員環式化合物重合体を製造する方
法に関する。
法に関する。
複素五員環式化合物は酸や酸化剤で樹脂化することは知
られている。例えば、ピロールは、無機酸、塩化鉄、ベ
ンゾキノン、オゾンなどにより酸化されてビロール黒、
ビロール赤などの重合体となる（アトパンシス イン
へテロサイクリックケミストリ １５巻 ６７ページ
１９７３年など）、また、フランやチオフェンなども酸
により重合体となることが知られている。一方、最近電
気化学的重合法により電極基板上にこれらの複素五員環
式化合物重合体の膜が形成されることが知られている（
ジャーナル オプ ケミカル ソサエティ、ケミカル
コミエニケエイシッン １９７９年６３５ページ、ジャ
パン ジャーナル オブ アプライドフィジンクス ２
１巻し５６７ページ １９８２年、同２３巻Ｌ５２７ペ
ージ１９８４年など）。
られている。例えば、ピロールは、無機酸、塩化鉄、ベ
ンゾキノン、オゾンなどにより酸化されてビロール黒、
ビロール赤などの重合体となる（アトパンシス イン
へテロサイクリックケミストリ １５巻 ６７ページ
１９７３年など）、また、フランやチオフェンなども酸
により重合体となることが知られている。一方、最近電
気化学的重合法により電極基板上にこれらの複素五員環
式化合物重合体の膜が形成されることが知られている（
ジャーナル オプ ケミカル ソサエティ、ケミカル
コミエニケエイシッン １９７９年６３５ページ、ジャ
パン ジャーナル オブ アプライドフィジンクス ２
１巻し５６７ページ １９８２年、同２３巻Ｌ５２７ペ
ージ１９８４年など）。
しかしながら、はじめの方法で得られる複素五員環式化
合物重合体は不溶不融の粉末または塊であって、適当な
成形加工の手段がないために利用できる用途がなかった
。また、あとのな電気化学的重合法では白金板や導電性
のガラスなどの特殊な電極、電解質や電解装置を必要と
するため大量生産には不向きで製造コストが高くなる等
の問題があった。
合物重合体は不溶不融の粉末または塊であって、適当な
成形加工の手段がないために利用できる用途がなかった
。また、あとのな電気化学的重合法では白金板や導電性
のガラスなどの特殊な電極、電解質や電解装置を必要と
するため大量生産には不向きで製造コストが高くなる等
の問題があった。
本発明の口約はこれらの問題を解決した膜状の複素五員
環式化合物重合体の製造方法を提供することにある。
環式化合物重合体の製造方法を提供することにある。
本発明者らは複雑な装置を必要とすることのない複素五
員環式化合物重合体の膜を製造する方法について検討し
、特定の条件で複素五員環式化合物を重合することによ
り容易に複素五員環式化合物重合体の膜かえられること
を見出し、本発明を完成した。
員環式化合物重合体の膜を製造する方法について検討し
、特定の条件で複素五員環式化合物を重合することによ
り容易に複素五員環式化合物重合体の膜かえられること
を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は互いに混ざり合わない２種類の溶媒
を使用し、一方の溶媒には複素五員環式化合物モノマー
を混合し、もう一方の溶媒には酸または酸化剤を溶解し
たのちこれらの溶媒を静置状態において接触させること
により界面に膜状あるいはゲル状の複素五員環式化合物
重合体を生成させることを特徴とする複素五員環式化合
物重合体の製造方法である。
を使用し、一方の溶媒には複素五員環式化合物モノマー
を混合し、もう一方の溶媒には酸または酸化剤を溶解し
たのちこれらの溶媒を静置状態において接触させること
により界面に膜状あるいはゲル状の複素五員環式化合物
重合体を生成させることを特徴とする複素五員環式化合
物重合体の製造方法である。
本発明において使用する溶媒の組み合わせとしては、水
とヘキサン、水とクロロホルム、ニトロメタンとペンタ
ンのように本質的に相溶しない耕ミ合わせ、クロロホル
ムとペンタンのように比重差によって二層に分離するこ
とが可能な組み合わせなどが考えられるが、反応の間二
液の界面が生じていることができるものであればどのよ
うなものでもよい。
とヘキサン、水とクロロホルム、ニトロメタンとペンタ
ンのように本質的に相溶しない耕ミ合わせ、クロロホル
ムとペンタンのように比重差によって二層に分離するこ
とが可能な組み合わせなどが考えられるが、反応の間二
液の界面が生じていることができるものであればどのよ
うなものでもよい。
本発明において使用する酸化剤としてはルイス酸として
知られる金属化合物などが有効であり、本発明に使用さ
れる溶媒に可溶なものである。好ましいものとしては、
クロム、鉄、モリブデン、ルテニウム、白金などの塩化
物、硫酸塩、硝酸塩などがあげられる。また、ヘンゾキ
ノンなどの有機化合物も使用することができる。これら
の酸化剤は２種以上混合して使用してもかまわない。
知られる金属化合物などが有効であり、本発明に使用さ
れる溶媒に可溶なものである。好ましいものとしては、
クロム、鉄、モリブデン、ルテニウム、白金などの塩化
物、硫酸塩、硝酸塩などがあげられる。また、ヘンゾキ
ノンなどの有機化合物も使用することができる。これら
の酸化剤は２種以上混合して使用してもかまわない。
本発明において使用する複素五員環式化合物としては、
ビロール、チオフェン、セレノフェン、テルロフェンお
よびこれらの誘導体である。
ビロール、チオフェン、セレノフェン、テルロフェンお
よびこれらの誘導体である。
本発明では酸化剤を含む溶液と複素五員環式化合物モノ
マーを含む溶液の界面に複素五員環式化合物重合体の膜
またはゲルが生成するため二つの液の界面が維持できる
よううに静置状態で接触させることが必要である。
マーを含む溶液の界面に複素五員環式化合物重合体の膜
またはゲルが生成するため二つの液の界面が維持できる
よううに静置状態で接触させることが必要である。
本発明の方法で得られる複素五員環式化合物重合体は、
膜状またはゲル状であり、膜状のものではそのまま取り
出し、洗浄、乾燥することによって、また、ゲル状のも
のは適当な基板の上に取り出したのち加圧した状態で乾
燥することにより、膜状の重合体が得られる。
膜状またはゲル状であり、膜状のものではそのまま取り
出し、洗浄、乾燥することによって、また、ゲル状のも
のは適当な基板の上に取り出したのち加圧した状態で乾
燥することにより、膜状の重合体が得られる。
これらの膜またはゲル状の重合体を製造する際に、酸化
剤濃度、複素五員環式化合物モノマー濃度、反応時間な
どの重合条件を適宜変更することにより、所望の厚さの
重合体膜を得ることができるや 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。
剤濃度、複素五員環式化合物モノマー濃度、反応時間な
どの重合条件を適宜変更することにより、所望の厚さの
重合体膜を得ることができるや 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
蒸溜水１００ｍ１に塩化第二鉄６水塩１ｇを溶解したン
容液を３００ｍ ｌビーカーに入れ、ヘキサン１００ｎ
＋１をその上に加え、上部にベキサン層、下部に水層と
した。このヘキサン層にピロール０．５ＩＩ＋Ｉヲヘキ
サン５０ｍ１に溶解した溶液を界面を乱さないように入
れた。直ちに重合が起きて界面にポリピロールが生成し
た。、３分後にこれを取り出して、メタノールで洗浄し
た後乾燥した。
容液を３００ｍ ｌビーカーに入れ、ヘキサン１００ｎ
＋１をその上に加え、上部にベキサン層、下部に水層と
した。このヘキサン層にピロール０．５ＩＩ＋Ｉヲヘキ
サン５０ｍ１に溶解した溶液を界面を乱さないように入
れた。直ちに重合が起きて界面にポリピロールが生成し
た。、３分後にこれを取り出して、メタノールで洗浄し
た後乾燥した。
生成したポリピロールは厚さ３５μｍの膜状であった。
実施例２
無水塩化第二鉄１ｇをニトロメタン５０１に溶解した溶
液を３００ｍ１ビーカーに入れ、次いで、その上にペン
タン１００＃ｌＩを入れ、ペンタンの層を設けた。この
ペンタン層にチオフェン０．５ｍｌをペンタン５０ｍ１
に溶解した溶液を界面を乱さないように入れた。直ちに
重合が起きて界面にポリチオフェンが生成した。３０分
後に重合体を取り出したところゲル状の膜になっていた
ので２枚の濾紙の間に挟み、加圧して余分な溶媒を除い
たのち乾燥した。
液を３００ｍ１ビーカーに入れ、次いで、その上にペン
タン１００＃ｌＩを入れ、ペンタンの層を設けた。この
ペンタン層にチオフェン０．５ｍｌをペンタン５０ｍ１
に溶解した溶液を界面を乱さないように入れた。直ちに
重合が起きて界面にポリチオフェンが生成した。３０分
後に重合体を取り出したところゲル状の膜になっていた
ので２枚の濾紙の間に挟み、加圧して余分な溶媒を除い
たのち乾燥した。
得られたポリチオフェンは厚さ２００ ｐ ｍの膜状で
あった。
あった。
実施例３
チオフェンの代わりにセレノフェンを用いるほかは実施
例２と同様にした。
例２と同様にした。
得られたポリセレノフェンは厚さ１８０μｍの膜状であ
った。
った。
本発明を実施することによって、容易に複素五員環式化
合物重合体の膜を製造することが可能になり、工業的に
価値が高い。
合物重合体の膜を製造することが可能になり、工業的に
価値が高い。
また、本発明を実施することによって得る複素五員環式
化合物重合体は電気伝導性あるいは半導電性を有するも
のが多く、電気伝導性あるいは半導電性材料、例えば、
有機発熱体、ヒユーズ、表示素子、電池用素材、光起電
力変換用素子、各種センサー用素子などに使用すること
ができる。
化合物重合体は電気伝導性あるいは半導電性を有するも
のが多く、電気伝導性あるいは半導電性材料、例えば、
有機発熱体、ヒユーズ、表示素子、電池用素材、光起電
力変換用素子、各種センサー用素子などに使用すること
ができる。
Claims (1)
- １、互いに混ざり合わない２種類の溶媒を使用し、一方
の溶媒には複素五員環式化合物モノマーを混合し、もう
一方の溶媒には酸または酸化剤を溶解したのちこれらの
溶媒を静置状態において接触させることにより界面に膜
状あるいはゲル状の複素五員環式化合物重合体を生成さ
せることを特徴とする複素五員環式化合物重合体の製造
方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24640185A JPS62106923A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 複素五員環式化合物重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24640185A JPS62106923A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 複素五員環式化合物重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106923A true JPS62106923A (ja) | 1987-05-18 |
| JPH0349287B2 JPH0349287B2 (ja) | 1991-07-29 |
Family
ID=17147958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24640185A Granted JPS62106923A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | 複素五員環式化合物重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106923A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1003461A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-03-31 | Solvay | Procede pour la preparation de polythiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| BE1003549A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-04-21 | Solvay | Procede pour la preparation de polythiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| BE1003550A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-04-21 | Solvay | Procede pour la preparation de polymeres electroconducteurs derives de 3-alkylthiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| US5221786A (en) * | 1989-06-12 | 1993-06-22 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| US5254648A (en) * | 1989-06-12 | 1993-10-19 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| JP2000239361A (ja) * | 1998-07-06 | 2000-09-05 | Showa Denko Kk | 導電性重合体、固体電解コンデンサ及びそれらの製造方法 |
| JP2009239296A (ja) * | 1998-07-06 | 2009-10-15 | Showa Denko Kk | 固体電解コンデンサ及びそれらの製造方法 |
-
1985
- 1985-11-05 JP JP24640185A patent/JPS62106923A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221786A (en) * | 1989-06-12 | 1993-06-22 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| US5254648A (en) * | 1989-06-12 | 1993-10-19 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| BE1003461A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-03-31 | Solvay | Procede pour la preparation de polythiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| BE1003549A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-04-21 | Solvay | Procede pour la preparation de polythiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| BE1003550A3 (fr) * | 1989-11-17 | 1992-04-21 | Solvay | Procede pour la preparation de polymeres electroconducteurs derives de 3-alkylthiophenes et dispositifs electroconducteurs les contenant. |
| JP2000239361A (ja) * | 1998-07-06 | 2000-09-05 | Showa Denko Kk | 導電性重合体、固体電解コンデンサ及びそれらの製造方法 |
| JP2009239296A (ja) * | 1998-07-06 | 2009-10-15 | Showa Denko Kk | 固体電解コンデンサ及びそれらの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0349287B2 (ja) | 1991-07-29 |
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