JPS62156314A - ポリカプラミド−ポリウレタン弾性体系複合フイラメント及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリカプラミドとポリウレタンｊ性体とから
成る自己捲縮性複合フィラメントに関すする。

（従来の技術） ポリアミドとポリウレタン弾性体とが単一フィラメント
の横断面内で（２）心的に複合されたフィラメントは高
度の倦縮性を有することが知られている。これらの複合
フィラメントは、ポリアミド成分としてポリカプラミド
をはじめ、融点１４０″Ｃ〜２８０　’Ｃ！のホモポリ
アミド並びにコポリアミドを使用し、一方ポリウレタン
弾性体としては、ポリオールとして、ポリアルキレンオ
キシドグリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
を用いるポリエーテル系ポリウレタン・あるいは、二塩
基酸とグリコールからなるポリエステル系ポリウレタン
、あるいはε−カプロラクトンの開環重合により得られ
るポリカプロラクトン系ポリウレタンを使用したもので
ある（特公昭４７−１８０５２号公報、特公昭４９−４
８４９８号公報、特公昭４９−１０２８３号公職、特公
昭５５−１１６７２５号公報）。ところが、これらの重
合体を複合紡糸したフィラメントは、周成分の接着力が
、不十分な為、製品化工程、あるいは製品着用中に屈曲
や摩擦により周成分が剥離し、性能が低下してしまう欠
点が有る。

周成分の接着力を高め耐剥離性を改良した複合フィラメ
ントとしては、ポリカルボン酸ポリ炭酸エステル系ポリ
ウレタン、ポリ炭酸エステル系ウレタンとポリカプロラ
クトン系ウレタンとの混合物又はブロック共重合物、ポ
リ炭酸エステル系ウレタンとポリエーテル系ウレタンあ
るいはポリエステル系ウレタンとの混合物又はブロック
共重合物を芯成分とし、ポリカプラミドを鞘成分とする
偏心的芯鞘型複合フィラメントが知られている（特公昭
５５−２２５６９号公報、特公昭５５−２２５７０号公
報、特公昭５７−ｆ３４８６９号公報、特公昭５７−８
４８７０号公報）。

これらの複合糸は、ポリカプラミドのアマイド結合に強
い親和力を有するポリ炭酸エステルをソフトセグメント
の主成分にして、ポリカプラミドとポリウレタン成分の
接着力を高めると同時に、ポリカプラミドがポリウレタ
ンを包み込む偏心的芯鞘構造にすることにより、周成分
の接着面積の拡大を計り、周成分の耐剥離性を向上させ
ている。

しかしながら、これらの複合糸は周成分の耐剥離性は改
良されているが、通常のサイドバイサイド型の複合糸に
比較して、捲縮発現力並びに捲縮の伸張回復性に劣る欠
点が有る。すなわち、これらの複合糸は、ポリウレタン
成分の収縮力が、ポリカプラミドのそれより大きいこと
により、ポリウレタン成分を内側とするスパイラル捲縮
を発現するが、断面形状が偏心芯鞘構造の為、ポリウレ
タン成分を包み込んでいるポリカプラミドの薄皮部分が
、ポリウレタン成分の収縮力を阻害する為、捲縮性能が
低くなる。

又、これらの複合糸は、通常、溶融紡糸後数倍に延伸し
て、ポリウレタン成分に収縮力を付与する方法で製糸さ
れるが、延伸後の複合糸は著しく大きい直線収縮率を示
す。その為、直接織欄物に加工した場合、染色、仕上げ
工程で大きく収縮して満足な製品寸法にならない欠点が
有る。このような問題点に対しては、延伸後の複合フィ
ラメントを１００〜１８０℃の温度で弛緩熱処理して。

直線収縮を減少させた後製織禰し、染色・加工するのが
一般的である。ところが、これらの複合フィラメントは
、紡糸、延伸後に於いては優れた捲縮発現性と倦縮の伸
張回復性を有していても、上記弛緩熱処理後に於いては
著しく性能が低下してしまう欠点がある。かかる弛緩熱
処理による性能低下の原因は、ポリウレタン成分の収縮
力が熱緩和され易い為に、弛緩熱処理後の収縮力が僅か
しか残っていない為と思われる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ポリカプラミドとポリウレタン弾性体
の耐剥離性が優れているのみならず、弛緩熱処理後に於
いても十分な捲縮発現力と捲縮の伸張回復性を有する複
合フィラメントを提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） すなわち、本発明の複合フィラメントは、ポリカプラミ
ドとジメチルホルムアミド（以後ＤＭＦと略す）に対す
る溶解減少率が８０重重量以下のポリウレタン弾性体と
が、接合重量比８０／２０〜２０／７０の割合いで単一
フィラメントの横断面内で偏心的に配置接合された自己
倦縮性複合フィラメントである。

本発明で使用するポリカプラミドは、９８％硫酸１０（
１＋ｔに試料１ｇを溶解し、２５°Ｃで測定した相対粘
度が２．０〜２．−６０の範囲の重合体である。

相対粘度が、２．０より小さいポリカプラミド重合体で
は複合紡糸の際に糸切れが多発する。あるいは得られた
複合フィラメントは強伸度が低く、実用性がないなどの
理由で好ましくない。一方、相対粘度が２．６０より大
きいポリカプラミド重合体は、溶融粘度が高過ぎる為、
ポリウレタン弾性体と安定して紡糸出来ず不適当である
０特に、相対粘度２．０〜２．６０のカプラミドから成
る複合フィラメントは強伸度特性並びに耐摩耗性に優れ
ており、好ましい複合糸である。

本発明で使用するポリウレタン弾性体は、ポリエーテル
、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ炭酸エステ
ルなどよりなるソフトセグメントと、ウレタン結合ある
いはウレア結合などよりなるハードセグメントから構成
されており、ウレタン結合とイソシアネート基との反応
により生成するアロハネート結合などにより架橋された
ポリウレタン弾性体であり、ジメチルホルムアミド（以
下ＤＭＦと記す）に対する溶解減少率が８０重量％以下
のポリウレタン弾性体である。本発明のＤＭＦに対する
溶解減少率とは、複合糸約１０ノを採取し重量を測定し
た後、浴比１：５０の割合いで、８０°ＣのＤＭＦに複
合糸を撹拌しながら１時間浸漬してポリウレタン成分を
溶解させた後、十分に水洗風乾して、重量を測定し、下
記式にて算出した値をいう。

ｗｏ：ＤＭＦ処理前の複合糸の１ｉ量 Ｗｌ：ＤＭＦ処理後　　　　“ α　：複合糸中のポリウレタン成分の重量比率ＤＭＦは
、ポリウレタン弾性体に対する良溶媒で、はとんど全て
の熱可塑性ポリウレタン弾性体は溶解してしまう。とこ
ろが、本発明複合フィラメントのポリウレタン弾性体は
架橋構造になっている為、ＤＭＦに対する溶解性が減少
している。

ＤＭＦに対する溶解減少率はポリウレタン弾性体中の架
橋密度の尺度となり、架橋密度が高い程、溶解減少率は
増大する。本発明複合フィラメントのポリウレタン弾性
体のＤＭＦに対する溶解減少率は８０％以下である。溶
解減少率が８０！量％を越える複合フィラメントはポリ
ウレタン成分とポリカプラミド成分の接着力が不十分で
、耐剥離性に劣り、弛緩熱処理後の捲縮性能が大きく損
なわれるので好ましくない。

本発明複合フィラメントのポリカプラミド成分とポリウ
レタン弾性体成分との重量比は８０／２０〜２０７８０
である。接合比がこの範囲外の複合フィラメントは、捲
縮性能が劣り、不適当である。

本発明複合フィラメントのｌｌｔ断面形状は、サイドバ
イサイド型、並びに偏心芯鞘型のいづれの形状でもよい
が、ポリウレタン弾性体を芯とする偏心８哨型はポリウ
レタン特有の粘着性がなく、特に好ましい断面形状であ
る。

本発明の製造方法は、ポリカプラミドと、奪会≠妾寺熱
可塑性ポリウレタン弾性体に分子ｆｉ　４００以上のポ
リイソシアネート化合物を５〜２０瓜量％添加・混合し
たポリウレタン−属性体とを接合重量比８０／２０〜２
０／８０の割合いで単一フィラメントの横断面内で偏心
的に配置接合する如く溶融複合紡糸することを特徴とす
る。

本発明の複合フィラメントを構成する両成分の接着性が
優れている理由は、ポリウレタン弾性体中へ添加・混合
したポリイソシアネート化合物がポリカプラミド中のア
マイド結合の活性水素とも反応して、ポリカプラミドル
ポリウレタン弾性体中にも架橋構造が生成する為と推定
される。

本発明方法に使用するポリイソシアネート化合物は、分
子内に２個以上のインシアネート基を有する分子ｆｉ４
００以上の化合物で、ジイソシアネート化合物、カルボ
ン−イミド変性ポリイソシアネート化合物、インシアネ
ート基がフェノキシ基やフェノキシ基でブロックされて
アロハネート基を形成している化合物も含む。本発明複
合糸の紡糸に好適なポリイソシアネート化合物は、ポリ
ウレタン弾性体の重合時に用いる分子量８００〜２５０
０のポリオールに２＠当量以上の分子量５００以下のポ
リイソシアネート化合物を反応させた化合物で、分子量
４００以上のものが好ましい。又、分子量が４００未満
の化合物はポリウレタン弾性体との相溶性が悪く、好ま
しくない。

本発明複合フィラメントを、溶融紡糸する際に、添加す
るポリイソシアネート化合物の添加量は５〜２０重量％
である。添加量が５重量％未満では、複合フィラメント
を形成するポリウレタン弾性体中の架橋密度が小さく　
：　ＤＭＦに対する溶解減少率が８０Ｍ量％を越え、弛
緩熱処理後の捲縮性能等不十分で好ましくない。一方、
添加量が２０重量％を越えると、ポリウレタン弾性体の
溶融粘度が大きく低下して、ポリカプラミドとの溶融粘
度の均衡が取れなく、紡糸不安定となり、好ましくない
。

本発明複合糸の紡糸に好適なポリウレタン弾性体は、シ
曹アー硬度ムの測定規格ＪＩＳ　Ｋ６８０１に従って測
定した硬変が９０〜１００のポリウレタン弾性体で、ポ
リエステル系ポリウレタン、ポリカプロラクトン系ポリ
ウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタンなどである
。硬度が９０以下のポリウレタン弾性体は、ポリカプラ
ミドとの溶融粘度の均衡が取りにくく、安定紡糸出来な
いので、好ましくない。又硬度が１００を超えるポリウ
レタン弾性体は弾性回復率に劣る傾向が有り、好ましく
ない。

本発明の複合フィラメントは、公知のサイドバイサイド
型、あるいは偏心芯鞘型複合口金で紡糸することができ
る。しかしながら、ポリウレタン弾性体がフィラメント
表面に１出しているサイドバイサイド型では、紡糸捲取
後、ポリウレタン弾性体中のポリイソシアネート化合物
の反応は、フィラメント相互間でも進行してフィラメン
ト相互が膠着してしまう欠点が有る為、本発明複合フィ
ラメントの紡糸にはポリウレタンを芯とする偏心芯鞘型
複合口金の使用がより好ましい。

第１図は本発明複合フィラメントの紡糸に適する複合口
金の１例である。第１成分は垂直流路（ｔ）を通り、第
２成分は、それに対して傾斜した注入パイプ（１）を通
り、ポリマー吐出孔（ＩＩＩ）の直上で２成分が接合さ
れる。例えば、垂直流路の内径２几１注入パイプの内径
２１２　注入パイプの吐出端と垂直流路壁との距離δが
下記式を満足する第１図の複合口金を用いると、垂直流
路からポリカプラミドを、注入パイプからポリウレタン
弾性体を注入する方法は、２成分の溶融粘度差が大きく
ても、安定した偏心芯鞘形状となり、本発明複合糸の紡
糸に適する方法である。

Ｒ２＜　　Ｒ１・・・・・・・・・■ ０≦δ≦０．８Ｒ１・・・・・・・・−■（実施例） 以下、実施例を用いて更に詳細な説明を行う。

尚、実施例で述べる“直線収縮率”、“捲縮発現率”及
び“捲縮の伸張回復率”は下記の方法によって測定した
値である。

（１）　　直線収縮率及び捲縮の伸張回復率複合フィラ
メント１．　ＯＯＯデニール相当をカセ取りし、０．２
ｆ／ｄの荷重を掛け、１分後の長さｌｌｏ　　を測定す
る。次に０．２１ｑ／ｄの荷重を掛けたまま環水中で１
０分間倦縮発現処理をし、その後−昼夜その荷重下で自
然風乾させる。次いて繊維相互の絡みを取り除く目的で
、０．２ｆ／ｄの荷重を追加し、１分間数！？１する。

０．２ｆ／ｄの荷重を取外し、２時間後の長さｅ！を測
定し、再度０．２ｆ／ｄの荷重を追加し、１分後の長さ
１２　を測定した後、０．２ｊＦ／ｄの荷重を取外し、
１分後の回復長さ１８　を測定して、下式で算出する。

（２）　　捲縮発現率 複合フィラメント１０００デニール相当をカセに取り、
０．２ｆ／ｄの荷重を掛け、１分後の長さ１４　　を測
定する。次に１１ｑ／ｄの荷重を猾けたまま環水中で１
０分間捲縮発現処理をし、−昼夜その荷重下で自然風乾
させた後で、長さｅ５　を測定し、下式で算出した。

実施例１ 数平均分子量１５００のポリカプロラクトングリコール
と４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとをモ
ル比で１：１５の割合いで反応させた後、ＮＯＯとＯＲ
の比が１．０３になる量の１，４−ブタンジオールを反
応させて、硬度９４のポリカプロラクトン系ポリウレタ
ン弾性体（４）を得た。

一方、数平均分子量８００のポリカプロラクトングリコ
ールに、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
を、モル比で１＝２の割合いで反応させ、粘稠なポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）を得た。

次いで、ε−カプロラクトンの重合時に分子量調整剤と
して酢酸を用い、相対粘度が２．２５．２．４０のポリ
カプラミド（０）（ト）を得た。

又、ｌ、６−ヘキサンジオールとホスゲンの反応で得た
数平均分子＠１５００のポリ炭酸エステルグリコールに
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比
で１：８．５の割合いで反応させたプレポリマーと、こ
れとは別に、数平均分子量１５００のポリカプロラクト
ングリコールに４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートをモル比で１：８．５の割合いで反応させたプレ
ポリマーを、それぞれ重量比で７：３に混合した後、Ｎ
ＣＯとＯＨの比率が１．０８になる量の１，４−ブタン
ジオールを反応させて、硬度９５ポリカプロラクトン−
ポリカーボネート系ポリウレタン弾性体（Ｂを得た０ 上記ポリウレタン弾性体（Ａ）と相対粘１ｆｉ２．４０
のポリカプラミド（２）とを、それぞれ別々に２８０℃
、２５０″Ｃで溶融した後、溶融状態に有るポリウレタ
ン弾性休園に上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を１
９ｗｔ％添加・混合後、２３０°Ｃに加熱したサイドバ
イサイド型複合紡糸口金、並びに２３０℃に加熱した偏
心芯鞘型口金に導びき、サイドバイサイド型、並びにポ
リウレタンが芯となる偏心芯鞘型複合フィラメントを６
００　ｍ１分で紡糸した後、８．５倍に延伸して、それ
ぞれ２０デニール２フイラメントのサイドバイサイド型
複合フィラメント（イ）、並びに偏心芯鞘型複合フィラ
メント（ロ）を得た。

次いで、上記ポリウレタン弾性体（５）と相対粘度２．
２５のポリカプラミド（０とを別々に２８０″Ｃ１２５
０°Ｃで溶融した後、２８６°Ｃに加熱した偏心芯鞘型
口金に導びき、ポリウレタン弾性体が芯になる複合形態
で、６００ｍ／分で紡糸した後、８．５倍に延伸して、
２０デニール２フイラメントの偏心芯鞘型複合フィラメ
ント（ハ）を得た。なお、ポリウレタンを包み込むポリ
カプラミドの厚みははぼ均一で、繊維径の□であった。

上記複合フィラメント３種類（イ）、（ｏ）、（ハ）を
ストッキングのレッグ糸として、通常の４０丸編機でス
トッキングに肩上げ、常法に従って染色・加工したとこ
ろ、いづれも加工工程での複合フィラメントの直線収縮
が大きい為、仕上がり寸法不足で、着用出来なかった。

そこで、二つのローラー間に長さ１ｍの中空ヒーターを
設備した弛緩熱処理機を使用して送り出し速度４０ｍ１
分、引き取り速度２４０ｍ１分、ヒータ一温度１４０℃
の条件で弛緩熱処理して。

弛緩熱処理フィラメント３種類ビｙ、（ロー、げを得た
〇曲回と同様、ストッキングのレッグに国立で染色加工
したところ、いづれも仕上り寸法は十分で、着用するこ
とが出来た。なお、延伸後の複合フィラメントの物性、
並びに弛緩熱処理後の複合フィラメントの物性を第１表
に示す。

第１表に示す様に、比較例のポリウレタン成分は、ＤＭ
Ｆに１００？ｉ量％溶解したが、本発明の複合フィラメ
ントは、いづれも４５重量％しか溶解しなかった。又、
延伸後の複合フィラメントはいづれも直線収縮率が２７
％、あるいは２６％と極めて大養い為、ストッキングの
加工工程で大きく収縮して、仕上り寸法不足になった。

しかしながら弛緩熱処理することにより、直線収縮率が
大巾に減少し、その結果性とり寸法十分なストッキング
に仕上げることが出来た。本発明の複合フィラメントは
弛緩熱処理前も、弛緩熱処理後も優れた捲縮発現性能と
陽縮の伸張回復性能を持っているが、比較例のそれは弛
緩熱処理で、大巾に損なわれてしまった。

次に、弛緩熱処理系で編立てたストッキングの第　　　
２　　表 第２表に示す様に、本発明の複合フィラメントから成る
ストッキングは良好な耐久性と優れたフィツト性を示し
たが、比較例からなるストッキングは、本発明方法のそ
れに比較して、フィツト性並びに耐久性共に劣るストッ
キングであった。

実施例２ 市販の熱可塑性ポリウレタン“エラストラン”（日本エ
ラストランｔｍりタイプＥ−５０９５（ポリカプロラク
トン系、硬度９５）と、実施例１で使用した相対粘度２
．２５のポリカプラミド（ｑを、それぞれ２２５℃、２
４５°Ｃで溶融した後、溶融状態に有るポリウレタンに
、実施例１で使用したポリイソシアネート化合物（旬を
、それぞれポリウレタンに対し０１！１％、８重量％、
５重量％、１０１！！景％、１５重量％、２０重量％、
２５重量’／６添加・混合した後、２８５℃に加熱した
偏心芯′＠型複合紡糸口金に導き、接合比率５０　：　
５０で、ポリウレタンが芯成分を形成し、且つ偏心した
側の硝の厚さがその繊維径の□の７０デニール２フイラ
メントの複合糸を６００７７に／分で紡糸した。紡糸捲
取り状況は、第３表に示す様に、ポリインシアネート化
合物を２５ｔｆ１％添加した条件では、口金面での県西
りが激しく、安定紡糸出来なかったが、それ以外はいづ
れも順調に紡糸出来た。

実施例１で用いた弛緩熱処理機を用いて、実施例１と同
条件で、弛Ｎｆ！ＩＩ処理した後の原糸物性を測定した
結果を第４表に示す。

第４表に示した様に、ＤＭＦに対する溶解減少率が８０
％重量以下の本発明複合フィラメントは、いづれも優れ
た倦縮発現率と捲縮の伸張回復率を持っているが％ＤＭ
Ｆに対する溶解減少率が８０重量％を越える比較例のそ
れはいづれも本発明復合糸のそれよりも著しく低い性能
であった。

又、上記に）〜（す）までの複合糸を実施例１と同条件
でストッキングに編立てた後、染色・加工して、着用テ
ストを実施した。

その結果、本発明の複合フィラメント（へ）〜（男から
なるストッキングは、１０日間着用するも何ら外観変化
はなく、良好なフィツト性を示したが、比較例の複合フ
ィラメントに）（ホ）からなるストッキングは２日目に
摩耗による白色化現象が現われ、４日目には、ツマ先並
びに力カド部に両成分の剥離が現われた。

実施例３ 数平均分子量が１８００のポリブチレングリコールジオ
ールと４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと
を、それぞれモル比で１：２．１：８．１：４で反応さ
せた後ＮＣＯとＯＨのモル比が１．０８になる量の１．
４−ブタンジオールを反応させて、それぞれ硬度が８７
．９１，９７のポリウレタン弾性体（Ｆ）、（Ｇ％（６
）を得た。

次いで、ε−カプロラクタム眉合時に分子２を調整剤と
して酢酸を用い、相対粘度が１．９６．２．ｏ３．２．
３１．２．５４．２．６５のポリカプラミド（Ｉ）、（
Ｊ）、（２）、（ト）、（財）を得た。

一方、分子量５００のポリブチレンアジペートグリコー
ルに、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを
２倍モル反応させたポリイソシアネート化合物Ｎを得た
。

上記、ポリウレタン弾性体（ｆｆｉ、（Ｇ）％（５）と
ポリカプラミド（Ｉ）、（Ｊ）、卸、ＣＬ）、（財）を
それぞれ２３０°Ｃ１２５０°Ｃで溶融した後、ポリウ
レタン成分に上記ポリイソシアネート化合物■を１０重
重量添加・混合後、２３０℃に加熱した２Ｒ１”２．０
鴎φ・２Ｒ２＝１．０１１１φ、δ＝０．０５１１１１
の第１図の複合紡糸口金に導びき、ポリウレタン成分を
斜方向の注入パイプを通して、ポリウレタン成分とポリ
カプラミド成分の重量比率を５０　：　５０の割合いで
接合し、７０デニール８フイラメントのポリウレタン弾
性体が芯となる偏心芯鞘型複合糸を６００ｍ／分で捲取
った。その際の紡糸捲取り状況を観察した結果を第５表
に示した。

第５表から明らかな様に、硬度９０〜１００のポリウレ
タン弾性体と相対粘度２．０〜２．６０の範囲に有るポ
リカプラミドの組み合せでは、安定して紡糸捲取り出来
たが、それ以外の組み合せでは、安定紡糸出来なかった
。又上記安定して捲取った複合フィラメントのＤＭＦに
対する溶解減少率を測定したところ、いづれも４０〜４
５？１ｉｆｉ％の範囲にはいっていた。

×　　　；口金面での系油りなどの為に、倦取り不能×
×；紡糸温度不足の為、吐出ムラ多く、捲取り不能Ｏ；
紡糸、捲取り良好 （発明の効果） 本発明の複合フィラメントは、複合フィラメントを形成
するポリカブラミドとポリウレタン弾性体の接着力が強
く、製品化工程、あるいは使用時にも屈曲や摩擦で剥離
することはない。又、従来の複合フィラメントのポリウ
レタン弾性体は、ポリカプラミドよりも耐り粍性が悪い
為、製品使用時にポリウレタン成分がフィブリル化して
白色に見える欠点が有ったが、本発明複合フィラメント
は架ｌｉ！構造により耐摩耗性が改良されているので、
上記白色化現象は現われない。更に、本発明複合フィラ
メントは、捲縮性能に優れ、高温の弛緩熱処理後も良好
な捲縮発現力と捲縮の伸張回復性を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明複合フィラメントの紡糸に適する２成
分復合口金の接合部分を示す側断面図である。図中の（
１）は内径が２　Ｒ１の垂直流路を、（［）は内径が２
　Ｒ２の注入パイプを、（ＩＩＤはポリマー吐出孔であ
る。δは垂直流路の注入パイプ側の壁から注入パイプ端
までの距離を示す。 第１図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカプラミドとジメチルホルムアミドに対する
   溶解減少率が８０重量％以下のポリウレタン弾性体とが
   、接合重量比８０／２０〜２０／８０の割合いで単一フ
   ィラメントの横断面内で偏心的に配置接合された自己捲
   縮性複合フィラメント。
2. （２）ポリカプラミドの相対粘度が２．０〜２．６０で
   ある特許請求の範囲第１項記載の複合フィラメント。
3. （３）ポリカプラミドと、熱可塑性ポ リウレタン弾性体に分子量４００以上のポリイソシアネ
   ート化合物を５〜２０重量％添加・混合したポリウレタ
   ン弾性体とを接合重量比８０／２０〜２０／８０の割合
   いで単一フィラメントの横断面内で偏心的に配置接合す
   る如く複合溶融紡糸することを特徴とする自己捲縮性複
   合フィラメントの製造方法。
4. （４）ポリカプラミドの相対粘度が２．０〜２．６０で
   熱可塑性ポリウレタン弾性体の硬度が９０〜１００であ
   る特許請求の範囲第３項記載の製造方法。