JPH03234813A - コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法 - Google Patents
コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法Info
- Publication number
- JPH03234813A JPH03234813A JP1308957A JP30895789A JPH03234813A JP H03234813 A JPH03234813 A JP H03234813A JP 1308957 A JP1308957 A JP 1308957A JP 30895789 A JP30895789 A JP 30895789A JP H03234813 A JPH03234813 A JP H03234813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolycarbonate
- formula
- diol
- urethane
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 title claims description 29
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- -1 alicyclic hydrocarbon Chemical class 0.000 abstract description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009182 swimming Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 12
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- DXTCRSXRMZSEQP-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1,3-dione;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 DXTCRSXRMZSEQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAOJIOKHVNIXSI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(C)(C)C(O)O JAOJIOKHVNIXSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJKXDPSHWRTFOZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexane-1,6-diol Chemical compound CCC(CO)CCCCO AJKXDPSHWRTFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKGGZWBVYDZOFY-UHFFFAOYSA-N 4-pyridin-2-yl-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=N1 PKGGZWBVYDZOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002129 Malva sylvestris Species 0.000 description 1
- 235000006770 Malva sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diol Chemical compound OC1CCCC(O)C1 RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PVCOXMQIAVGPJN-UHFFFAOYSA-N piperazine-1,4-diamine Chemical compound NN1CCN(N)CC1 PVCOXMQIAVGPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006307 urethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
方法に関し、特に商業生産性、及び商品価値に優れたコ
ポリカーボネート系ウレタン弾性糸の製造方法に関する
ものである。
たる原料は、ポリテトラメチレングリコ−ルを用いるエ
ーテルタイプとアジペート系エステルタイプ及びこれら
を混合使用するタイプの3種類に限られていた(“ポリ
ウレタン樹脂ハンドブック゛第512頁〜第516頁
岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和62年9月発行)。
劣り、一方エステルタイプは耐黴性が低く、また混合タ
イプでも両者の欠点を併せもっていた。
に関する公知文献、例えば、特開昭62184117号
公報、特開昭59−211678号公報及び前記のポリ
ウレアタン樹脂ハンドブック(第13章ポリウレタン弾
性繊維)第514頁〜第515頁には、ジオール原料の
例として、脂肪族ポリカーボネートジオール(ポリブチ
レンカーボネートジオール及びポリへキサメチレンカー
ボネートジオール)が開示されている。
と炭素原子数5のジオールからなる脂肪族コポリカーボ
ネートジオールが開示されている。
レタンは、耐光性、耐黴性及び耐塩素性を満足しうろこ
とは知られていたが、フィルムやコーテング材としての
使用に限られていた。ポリカーボネートジオールのみを
ジオール成分として使用したポリウレタンポリマーを、
コンジュゲート糸又はポリマーブレンド糸としてでなく
、ポリウレタンポリマーを単独で紡糸し、ウレタン弾性
繊維として工業化した例は、今まで全く知られていない
。
、例えば、ポリへキサメチレンカーボネートジオールは
、結晶性が高く、ポリウレタンポリマー単独での紡糸は
紡糸中に糸切れするため、紡糸が不可能であったからで
ある。
カーボネートジオールを用いた特願昭62−23672
8号のポリウレタンを用いた場合、紡糸性が大きく改善
され、通常、商業生産される乾式紡糸速度である約40
0m/min付近での安定生産は可能になる。
る条件下では、未だ充分な紡糸安定性を有しているとは
言えなかった。すなわち、紡糸用ポリマー原液の貯蔵安
定性及び高速紡糸安定性等は未だ充分安定な状態と言え
ず、また弾性回復性及び破断伸度等の糸物性の改善も望
まれ、さらに糸を製品(生地)化する整経及び編立等の
編工程で糸切れが多く発生した。
一性に欠ける結果、製品の品位が低く商価値も低かった
。
としての商業生産性及び商品的価値を高め優れた耐久性
すなわち耐塩素性、耐光性及び耐黴性を有する繊維素材
として有用なコポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の
製造方法を提供するものである。
果、本発明に到達した。即ぢ本発明の方法は、従来のポ
リカーボネート系ウレタンの繊維としての商業生産性及
び商品価値の低さの原因が、原料として使用するホモポ
リカーボネートジオールの結晶性が高い点にあり、さら
に、炭素原子数6と炭素原子数5のジオールからなる脂
肪族コポリカーボネートジオールですら充分に満足でき
る水準でなく、さらに検討をかさねた結果、驚くべきこ
とに、炭素原子数6と炭素原子数5のジオール構成単位
にさらに本発明で規定する第3の構成単位を加えた少く
とも3種以」二の構成単位からなるコポリカーボネート
ジオールを用いた本発明の製造方法により、商業生産性
及び商品価値に関する上記の問題点を解決できることを
見出し、本発明に到った。
炭素原子数2から10の直鎖又は分岐したアルキレン基
又は2価の脂環族炭化水素基を示す。)で表わされる構
造単位で、AとBとの割合が70=30〜30ニア0で
、かつAとBとの和が80〜99.9に対して、少くと
も1種以上のCから選らばれるCの割合が20〜0.1
である数平均分子量が1500から5000である末端
が水酸基からなるコポリカーボネートジオールに、過剰
モルの有機ジイソシアネートを反応させて両末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーを製造し、
次いで、分子内に2個の活性水素を含有する化合物で鎖
延長したポリウレタン重合物を紡糸することを特徴とす
るコポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法、
である。
の数平均分子量はOH価から求めることができ、一般に
は1500から5000であり、好ましくは2000か
ら4500、最も好ましくは2500から4000の範
囲である。5000を越える範囲では、ウレタン弾性繊
維としての弾性回復性が劣り、1500未満では、破断
伸度が低下する。
数2から10の直鎖又は分岐したアルキレン基又は2価
の脂環族炭化水素基を示す。)であり、A、B及びCの
繰り返し単位を有することが、必須である。A、B又は
Cの各々の単一繰り返し構造単位からなるホモポリカー
ボネートジオールでは、融点が高くなり、それを使用し
たウレタン弾性繊維の製造しやすさ及び繊維としての弾
性特性は極めて低い。また特開昭64−9225号公報
や特願昭63−190656号に記載されている上記A
とBとからなる繰り返し単位をもつコポリカーボネート
ジオールを原料とするウレタン弾性繊維は、通常行なわ
れる程度の商業生産上の安定性の改善はみられるものの
、高速紡糸条件下等の生産安定性は未だ充分ではない。
前記Cの構造を有する単位を含む少なくとも3種以上の
構造単位からなるコポリカーボネートジオールを使用し
た場合、そのウレタン弾性繊維の商業生産性及び繊維と
しての特性は、著しく向上することが分かった。
ではないが、前記A成分に加えた前記B成分すなわち炭
素原子数5の成分が改善効果に寄与し、さらに、そこに
前記C成分が加わると著し2く改善されることが分かっ
た。
の割合ば、AとBとの割合が70 : 30〜30 :
70で、かつAとBとの和が80〜99.9に対して
、少くとも1種以上のCから選らばれるCの割合が、2
0〜0,1である。特に、AとBとの割合が60: 4
0〜40:60で、かつAとBとの和が80〜98に対
して、少くとも1種以上のCから選らばれるCの割合が
、20〜2が好ましい。
願昭63−190656号の実施例1〜6、比較例1〜
3に記載する方法で、触媒としてジフェニルカーボネー
ト又はジメチルカーボネート又はエチレンカーボネート
等の中から単独又は組み合わせて使用し製造することが
できる。
−CH2CH20−)基を含有する場合があるが、20
%程度含有しても、本発明の効果に悪影響を与えない。
、低融点ジオールであり、20°C付近においても外観
上、ポリへキサメチレンカーボネ0 トジオールで見られるワックス状の白濁固化が見られず
、DSC測定条件下でも融点ピークが認められない。
−へキサメチレングリコール、Bは15−ベンタンジオ
ール、CはA及びB成分に相当するジオール以外の炭素
原子数2から炭素原子数10までの直鎖又は分岐したア
ルキル基又は、脂環族炭化水素基を有する1分子中2個
の水酸基を有する化合物で、具体的には、エチレングリ
コール、1.3−プロパンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1.7−ヘプタンジオール、1,8−オクタン
ジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2
メチル−L3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、3−メチル1,5−ベンタンジオール1.3−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオー
ル、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、2−メチル
−2−ブチルプロパンジオール1.3.2−エチル−2
−ブチルプロパンジオールL3.1.10−デカンジオ
ール、4.4−ジシクロへキシルジメチルメタンジオー
ル等を使用することができるが、特に両側の側鎖にアル
キル基を有するネオペンチルグリコール等が好ましい。
モルの有機ジイソシアネートを反応させて両末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーを製造する
。この際用いられる有機ジイソシアネートとしては、例
えば、m−及びPフェニレンジイソシアネート、2,4
−及ヒ2.6トルイレンジイソシアネー1−1p−キシ
リレンジイソシアネート、4,4′−ジメチル−1,3
−キシリレンジイソシアネート、1−アルキルフェニレ
ン−2,4−及び2,6−ジイソシアネート、3(α−
イソシアナートエチル)フェニルイソシアネート、2,
6−ジエチルフェニレン−14−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−4,4′ −ジイソシアネート、ジフ
ェニル−ジメチルメタン−4゜4′−ジイソシアネート
、ジフェニルエーテル4.4′−ジイソシアネート、ナ
フチレン−1,5ジイソシアネート、1,6−へキサメ
チレンジイソシアネート、シクロヘキシレン−4,4′
−ジイソシアネート、4,4′ −ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート1,3−ビス(α、αジメチル
イソシアネートメチル)ベンゼン並びに1.4−ビス(
α、αジメチル イソシアネートメチル)ベンゼン等が
挙げられる。好ましくはベンゼン環を有するジイソシア
ネート化合物で特にジフェニルメタン−4,4′ −ジ
イソシアネートが好ましい。
カーボネートジオールのモル量と有機ジイソシアネート
のモル量の比が1:1.3〜1 :3.0で好ましくは
1:1.5〜1:2.5である。
2−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1
,4−シクロへキシルジアミン、1,3シクロへキシル
ジアミン、1,4−テトラクロロキシリレンジアミン、
1,3−テI・シクロローキシリレンジアミン、1,4
−キシリレンジアミン、1.3−キシリレンジアミン、
4,4′−ジフェニルメタンジアミン、ヒドラジン、1
,4−ジアミノピペラジン、エチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1.8−ヘキサンジオール、水等
の1種またはこれらの2種以上の混合物があげられる。
に好ましい。ウレタン重合体の製造は、溶媒の存在下又
は無存在下で行なってよい。その場合、ポリウレタンの
溶媒としてはN、N −ジメチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメ
チルホスボンアミド等があげられる。
ルの有機ジイソシアネートを溶媒の存在下又は非存在下
に反応させ、両末端がイソシアネート基であるウレタン
プレポリマーを得る。この場合第3級アミンやスズ化合
物等の反応を促進する触媒あるいは酸性の負触媒を使用
することもできる。
行いポリウレタン溶液を得る。
、鎖延長して得られた重合体は、アミン又はアルコール
及びアルキルヒドラジン類等の1官能活性水素含有化合
物により常法によって末端停止してもよい。
滑剤、その他通常添加されるヒンダードフェノール類、
ヒンダードアミン類、紫外線吸収剤、第3級アミン化合
物、ガス変色防止剤、酸化チタンのような顔料等の添加
剤を併用することができる。
を通常用いられるエーテル系及びエステル系ウレタン重
合体と任意にン丘合した後、紡糸した繊維は、各々の欠
点である耐久性が向上するという利点がある。その場合
、ポリマー相互の相溶性の点からエステル系ウレタン重
合体と混合する方が好ましい。
体溶液は、常法の乾式、湿式又は溶融紡糸方法によって
紡糸することができるが、乾式紡糸が好ましい。
メチルポリシロキサンのほか、メチル基の一部を他のア
ルキル基やフェニル基で置換したジオルガノポリシロキ
サン、エポキシ基、アミノ基、ビニル基等を導入した変
性ポリシロキサンのようなオルガノポリシロキサンや鉱
物油を主成分とした油剤が好ましい。特にコポリカーボ
ネートジオールをソフト成分として使用したポリウレタ
ンに対してはオルガノポリシロキサン主体のストレート
オイルが特に好適である。
ン弾性繊維は、特に室内外のプールにて着用される競泳
用又はファション用水着の素材として有用である。
高められたコポリカーボネート系ウレタン弾性繊維が得
られるのかその理由は充分明らかではないが、弾性繊維
は、一般の樹脂成形品とは異なり、加工(紡糸)工程及
び製品(編立)工程が極めて難しく、その為、原料ジオ
ールに対する要求品質も樹脂成形品よりも格段に厳しい
ものが要求されている。そこでウレタン弾性繊維の原料
の約7割を占めるジオール成分が極めて非結晶性である
ことが、紡糸前の重合原液及び紡糸中の配向伸長時並び
に紡糸後の製品(生地)化工程での伸長時に重要な影響
を与えていること、本発明方法の少なくともA、B及び
Cの3種以上の構成単位からなるコポリカーボネートジ
オールによって初めてコポリカーボネート系ウレタン弾
性繊維としての商業的意味をもつまで、非結晶性のレベ
ルが高められた為と推測される。
、30°Cのセーフティオーブン(タバイエスペック■
商品名5PS−222型)内に7日間放置した後の30
°Cにおける重合紡糸用原液を、粘度計(東京計器■商
品名EHD型)を用いて測定(セフティオーブン投入後
粘度)し、 各重合紡糸用ポリマー原液のセーフティオ
ーブン投入前の粘度との上昇差(poise/30°C
)をもって安定性の尺度とした。
て行なった。
一旦捲取速度をYm/minに3分間固定した後、捲取
速度を徐々に上昇させ、紡糸筒内で糸切れを発生した時
点での捲取速度X m/minとより次式に従って算出
した1フィラメント当りの極限単糸デニールで紡糸原液
の紡糸安定性(可紡性)を評価した。
は、高速紡糸での紡糸安定性が高い。
3表では初速度600 m/m1n(Y =600)で
評価した。
1100型)により温度20°C1湿度65%の条件下
で測定した。
長した時の試料破断時の値である。
。
00%までの伸長回復を3回繰り返した時の3回目の残
留歪の値である。残留歪とは、回復時の応力がOになっ
た時の試料5 cm長からの歪み(%)のことである(
第1図に示す)。
剤(花王−アトラス(KAO−ATLAS)■商品名ス
コアロールC−75)を2 g/1.及び酢酸と酢酸ア
ンモニウムでpH=4に調整した水溶液中で60分煮沸
した後、水洗後45°Cで乾燥した試料を30°C1流
速3.0 cm/secで循環している3 p、p、m
濃度に調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液が入ってい
る容器の中に浸漬し、浸漬時間ごとに試料を取り出し、
破断強度を測定し、破断強度が、処理前の破断強度の半
分になった時点での浸漬処理時間(hr)である。
ターによって、40デニールのポリウレタン弾性繊維に
紫外線を照射し、糸強力の半減時間を測定した。洗濯処
理は40デニールのポリウレタン繊維を50%伸長下で
1時間水中で煮沸した後、市販の洗剤(花王■商品名新
ニュービーズ)を1.3g/ffiの濃度で溶解した洗
濯液中で、40°Cで40分洗濯した後、水洗し、45
°Cで15分間乾燥する方法で実施した。
)を使用し、膿みドラフト1.45で九編地を作成し、
水に十分浸した布帛に包み込み、恒温恒温機(30°C
×90%RH条件)内に放置し、黴発生による編地のピ
ンホールを目視検査し、放置してからピンホール発生迄
の経口で評価した。
ールの糸を整経した時の整経時の糸切れ回数を測定した
。仕掛本数600チーズ、整経長45,000m 、積
極送り出しクリール速度75m/min 、ビーム速度
150m/min、ブレストレッチ145%及びビーム
ストレッチ100%であった。
相手素材としてナイロン50デニールを使用し、ランナ
ー速度はナイロン糸のフロント160m/ min 、
ウレタン弾性域Hのバック80m/minで各20反の
2ウエイ[・リコット生地を編立てた時の糸切れ回数を
測定した。
条件で染色加工仕上を行なった後、2時間後に仕上生地
表面の外観均一性を下記A、B。
−−−−一部分的に不均一なところがある0級−−−−
−−一不均一なところが全面に目立つ染色加工仕上条件
は、下記工程順に行った。
Δ0−ATLAS)■商品名スコアロールC−75)
2g/lの濃度に調整した水溶液(50°C)の入った
浴槽に生地を10秒間浸漬し、その後水によって煮沸(
90〜95°C)を30秒間行なう。
ター型ベーキング装置にて処理する(密度をコース10
0±3、ウェル80±3に合わす)。
] 2 塩ブランクフォー(Blankophor)CL )
3.0g/ Q、染色助剤(三洋化成■商品名イオネッ
トラップ50 ) 3.0g/ 12、浴比1:5の割
合で調合した水溶液を酢酸と酢酸ナトリウムでpH=4
.0に調整した水溶液80〜85゛C中に生地を入れ、
2時間染色する。
秒間ピンテンクー型ベーキング装置にて処理する(密度
をコース90±3、ウェル70±3に合わせる)。
って求めた。構成成分A、B及びCの割合ば、強アルカ
リジオールを分解した後、G1 C又はり、 Cによ
ってその相当するアルコールを測定する一般的方法、又
は、ジオール製造時の仕込み原料に対する反応量と未反
応量の測定又は、NMRによる測定のいずれか又は組み
合せる方法によって求めることができる。
出される。
の測定 無水フタル酸ピリジン液(無水フタル酸42g/ピリジ
ン300cc )を三角フラスコに約10g精秤(WS
)L、サンプル(ポリカーボネートジオール)を約5g
精秤(S)シ、三角フラスコ上部には冷却管を取付けて
100°Cのグリセリンバス内で2時間反応させる。
00cc/蒸留水100 ccを冷却管の上部から、洗
浄を含め約20g注入し、完全に混合する。空試験とし
て同様の操作を、サンプルのみ入れずに行ないその時の
無水フタル酸ピリジン液量を(W B )とする。その
後、0.5N−KOHエタノール溶液で滴定する。(l
、) 空試験も同様に滴定する。(ρ5) OH価の算出は次式で表わされる。
;ポリカーボネートジオール量(g)WB;空試験用無
水フタル酸ピリジン液量(g)W3;サンプルと反応さ
せる無水フタル酸ピリジン液量(g) !B:空試験の滴定量(mu) 2、;サンプルの滴定量(mffi) [実施例] うレタン重合における組成はコポリカーボネートジオー
ル: 4,4’ジフ工ニルメタンジイソシアネートカ
月:1.96モル比、ジエチルアミン:エチレンジアミ
ンが4.6 : 95.4モル比で重合した。本実施例
及び比較例中に使用したポリカーボネートジオールの数
平均分子量は2500〜4000のもので、また比較例
のポリテトラメチレングリコールの数平均分子量は20
00のもの、ポリエステルジオール(アジピン酸:エチ
レングリコール:1,4ブタンジオールは1.00:0
.6 :0.4モル比)は、両末端が水酸基で数平均
分子量が2500のものを使用し、 5− 上記の組成に従って下記ウレタン重合の代表例に準した
方法でウレタン重合させた。
コポリカーボネートジオール(A : 65、1 B:32、Cの+OC:H2C1+。−〇C−)−:3
なる割合で、かつ数平均分子量3600) 1800g
、4,4′ジフ工ニルメタンジイソシアネート240g
、、N、N’ −ジメチルアセトアミド1150gを、
窒素ガス気流中で40°Cにおいて3時間撹拌しつつ反
応させてプレポリマーのN、N’ −ジメチルアセトア
ミド溶液を得た。
ジメチルアセトアミド1900gを加え、室温で撹拌し
ながら溶解させて均一なプレポリマー溶液とした。
ルアミン3.13g、、N、N’ ジメチルアセトアミ
ド1780gからなる溶液を準備しておき、これにプレ
ポリマー溶液を激しく撹拌しながら滴加する。滴加と同
時に徐々に粘度が上がり、滴加終了後約306一 分撹拌後、30°Cで1200ポイズの粘稠液を得た。
に実施例8〜12及び比較例9〜10の各種ジオールを
用いたウレタン重合反応後の粘度は30°C1ポリマ一
濃度30%(N 、 N ’ ジメチルアセトアミド溶
液)で、」600〜1200ポイズの粘稠液であった。
乾式紡糸し、第1表〜第2表の実施例1〜7及び比較例
2〜6に示す40デニールのウレタン弾性繊維を得た。
2〜6)の破断強度については、全て60〜65gの範
囲内のもので優れたものであった。
ン弾性繊維について商業生産性と商品価値評価を行った
。その結果を第1表に示す。
及び8のウレタン弾性繊維について耐久性の評価を行っ
た。その結果を第2表に示す。
式紡糸した実施例8〜12及び比較例9,10の40デ
ニールのウレタン弾性繊維を得た。
囲内のもので優れたものであった。これらの糸を用いて
商業安定性と商品価値並びに工程性能及び染色後仕上生
地の品位について評価した。その結果を第3表に示す。
高速での商業生産安定性のもとに商品価値の高いウレタ
ン弾性繊維を得ることができる。
テル系ウレタン弾性繊維のもつ各々の欠点である耐塩素
性、耐光性及び耐黴性を同時に解決した水着用ウレタン
弾性繊維素材として極めて有用なものである。
グラフを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、繰り返し単位として A:▲数式、化学式、表等があります▼と、 B:▲数式、化学式、表等があります▼と、 C:▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Xは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼を除く炭 素原子数2から10の直鎖又は分岐したアルキレン基又
は2価の脂環族炭化水素基を示す。)で表わされる構造
単位で、AとBとの割合が70:30〜30:70で、
かつAとBとの和が80〜99.9に対して、少くとも
1種以上のCから選ばれるCの割合が20〜0.1であ
って、しかも数平均分子量が1500から5000であ
る末端が水酸基からなるコポリカーボネートジオールに
、過剰モルの有機ジイソシアネートを反応させて両末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを製
造し、次いで、分子内に2個の活性水素を含有する化合
物で鎖延長したウレタン重合物を紡糸することを特徴と
するコポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法
。 2、コポリカーボネートジオールの数平均分子量が25
00から4000である特許請求の範囲第1項記載のコ
ポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1308957A JP2802792B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-11-30 | コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2379289 | 1989-02-03 | ||
JP1-23792 | 1989-02-03 | ||
JP1308957A JP2802792B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-11-30 | コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03234813A true JPH03234813A (ja) | 1991-10-18 |
JP2802792B2 JP2802792B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=26361213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1308957A Expired - Lifetime JP2802792B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-11-30 | コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2802792B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005049685A1 (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Sanyo Chemical Industries Ltd. | 合成皮革用ポリウレタン樹脂および多孔質シート材料 |
JP2015143316A (ja) * | 2013-04-22 | 2015-08-06 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法並びにそれを用いたポリウレタン |
CN109722918A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | Dic株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、覆膜及合成皮革 |
US10316130B2 (en) | 2012-12-26 | 2019-06-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate diol and polyurethane using same |
-
1989
- 1989-11-30 JP JP1308957A patent/JP2802792B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005049685A1 (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Sanyo Chemical Industries Ltd. | 合成皮革用ポリウレタン樹脂および多孔質シート材料 |
US10316130B2 (en) | 2012-12-26 | 2019-06-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate diol and polyurethane using same |
US11220572B2 (en) | 2012-12-26 | 2022-01-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate diol and polyurethane using same |
JP2015143316A (ja) * | 2013-04-22 | 2015-08-06 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法並びにそれを用いたポリウレタン |
JP2018053266A (ja) * | 2013-04-22 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法並びにそれを用いたポリウレタン |
JP2020029569A (ja) * | 2013-04-22 | 2020-02-27 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法並びにそれを用いたポリウレタン |
CN109722918A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | Dic株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、覆膜及合成皮革 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2802792B2 (ja) | 1998-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5168401B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 | |
KR101972611B1 (ko) | 탄성 직물 | |
US8597787B2 (en) | Cationic dyeable polyurethane elastic yarn and method of production | |
US5118780A (en) | Polyester urethane fiber: polyester made from methyl pentane diol | |
JP3008972B2 (ja) | ポリウレタンウレア弾性糸とその製法 | |
JPH03234813A (ja) | コポリカーボネート系ウレタン弾性繊維の製造方法 | |
US3461106A (en) | Polyurethane fibers | |
JP3838773B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維及びその弾性布帛 | |
TW499450B (en) | Polyurethaneureas, polyurethaneurea fibre and preparation thereof | |
JP4356065B2 (ja) | ポリウレタン糸 | |
JP2006307351A (ja) | ポリウレタン弾性糸 | |
JP3836241B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維及びそれを使用した弾性布帛 | |
JP4839455B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 | |
JP2796171B2 (ja) | 高耐久性伸縮編地 | |
JP3883278B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維の製造方法及びその水着用弾性布帛 | |
KR100561155B1 (ko) | 폴리우레탄 우레아, 폴리우레탄 우레아 섬유 및 그의 제조방법 | |
JP3108530B2 (ja) | 染色されたポリウレタン繊維または繊維製品の製造方法 | |
JP2000290836A (ja) | ポリウレタンウレア弾性繊維 | |
JP4324907B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 | |
JP4100769B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 | |
JP6767574B2 (ja) | ポリウレタン用着色防止剤及びその製造方法、並びにポリウレタン成形体 | |
JPH1181096A (ja) | 交編編地 | |
JPH0441714A (ja) | ポリウレタンウレア弾性繊維 | |
JP3029721B2 (ja) | ポリウレタン繊維 | |
JP2002363823A (ja) | 吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090717 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100717 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100717 Year of fee payment: 12 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100717 Year of fee payment: 12 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100717 Year of fee payment: 12 |