JPS62149788A - 青色顔料被覆蛍光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明はカラーテレビジョン用青色顔料被覆蛍光体に
関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年カラーテレビジョン用ブラウン管では画面のコント
ラストを向上させる為に蛍光体の発光色を透過し他の可
視光を吸収する顔料を蛍光体表面に被覆したいわゆる顔
料被覆蛍光体が使用されている。

顔料被覆蛍光体の顔料として現在知られている顔料には
青色としてコバルトブルー顔料１郡青。

赤色としてベンガラ、硫セレン化カドミニウム。

硫化インジウムなどがあり、何れも平均粒径が０．０５
μｍから３μｍ程度の粒径に調整され４Ｉｔｍから１５
μｍの蛍光体に付着させる。これらカラーブラウン管用
蛍九体に使われる顔料としては蛍光体の発光スペクトル
にマツチングしたもので、顔料の着色力がすぐれている
程良い顔料とされている。しかし実際の使用段階になる
と、青色顔料におし）では上記顔料特性の良い群青が使
われずコバルトアルミネートが使用されている。これは
■群青が酸により退色する為蛍光体表面に被覆する場合
中性からアルカリ性にかけて限定された範囲でしか作業
をする事が出来ない事。■群青は熱に対し退色をおこす
為、ブラウン管製造工程における封着等の温度に酎えき
れない事。■蛍光体の膜形成時に用いる重クロム酸塩は
酸化作用が激しくｗ量の６価クロムが含まれていると、
比較的低い温度でも群青の退色が起こる事などがあげら
れる。これら群青の退色のうちブラウン管製造工程にお
ける群青の退色を大きくそこなう事なく、発光輝度を向
上させる方法として、特開昭５７−２０７６７５号公報
のように群青顔料に３０％弱のコバルトブルー顔料を混
合して使用する技術が知られている６ しかし最近さらに高品質のカラーテレビ用ブラウン管を
得るため■コントラストのアップ（■を密な蛍光）漠の
形成■ライフ特性の向上など蛍光体の改良が要求されて
いる。すなわち■のコントラスト特性における顔料被覆
蛍光体パウダーの特性においてのコントラストは顔料濃
度を一定にした場合反射率及び着色力のすぐれている群
青単独で使用する事が最も良く、コバルトブルー顔料は
それに比しはるかに劣る。したがって群青とコバ用１−
ブルー顔料の両者を混合して用いた時全顔料中のコバル
トブルー顔料の量が増えるとコントラストも悪くなる。

又コントラストを一定にした場合においては蛍光体に被
覆する顔料濃度の少ない群青の方が輝度が高く１両者を
混合した場合、コバルトブルー顔料が増すごとに輝度が
低下する。しかしブラウン管にすると群青は、前記した
ように退色をおこす事になり特開昭５７−２０７６７５
号公報の蛍光体の方が輝度及びコントラストが有利にな
ってくる。■緻密な蛍光膜の形成においてはある一定面
積中の蛍光体量が多い緻密な蛍光膜程発光輝度特性にお
いて有利になる事は云うまでもない。もしも蛍光膜が粗
面になりピンホール状に孔がおいていると発光輝度を低
下させる事はもちろんの事、次の工程で塗布される蛍光
体がピンホールに入りやすく、混色の原因となり青色蛍
光体を発光させた時、同時に発光しブラウン管の品質低
下につながる。緻密な蛍光膜を形成するには蛍光体の分
散性を良くする事が必要である。蛍光体を分散させるに
はビーズミーリングなどの分散が必要であるが、ビーズ
ミーリングを長時間かけ分散させると輝度が低下する。

蛍光体製造工程においてできるだけ少ないビーズミーリ
ングで分散をさせるためには、顔料を蛍光体表面に被覆
する接着剤をできるだけ少くした方が分散性の良い蛍光
体を得る事ができる。しかし接着剤の使用量は顔料の表
面積と比例関係にあり蛍光体の分散性を良くする為に顔
料濃度を一定にし接着剤だけを少なくすると顔料が剥離
する。このような蛍光膜及び前記したコン１−ラストを
考えると特開昭５７−２０７６７５号公報は非常に優れ
ている。しかしブラウン管のライフ特性の向上を考える
と群青単独よりも改善されているがさらに特性の向上が
要求されるに至った。

〔発明の目的〕

本発明は群青とコバルトブルー顔料の混合比を適正にす
る事によりハイコントラスト及び緻密な蛍光膜形成によ
る高品位なカラーブラウン管を得るだけでなく、ライフ
特性の優れた青色顔料被覆蛍光体を提供することを目的
とする。

〔発明の概要〕

本発明は群青及びコバルトブルー顔料を被覆した青色顔
料被覆蛍光体において、コバルトブルー顔料が全顔料の
３０〜７０重景％の範囲内にあることを特徴とする青色
顔料付蛍光体である。３０％未満ではカラーブラウンの
蛍光面としての寿命が十分でない。７０％を越すと一定
のコントラストを得るために多量の顔料を被覆すること
になり、蛍光体スラリーを調合するとき、ｍ科の剥離が
生じやすい。コバルトブルー顔料が全顔料の４３〜５６
重量％の範囲内である場合が最も好ましい。

輝度及びコントラスＩ〜の点から顔料被覆量は全顔料の
４３．５〜１０重量％の範囲内にある方がよく、２〜７
重量％の範囲内であることが最も好ましい。

本発明に好適な蛍光体はＺｎＳ　：　ＡｇＣＱおよびＺ
ｎＳ　：ＡｇＡＱ等である。

第１図は群青顔料とコバルトブルー顔料との混合顔料に
おけるコバルトブルー顔料の割合と、その混合顔料をＺ
ｎＳ　：　ＡｇＣＱ蛍光体に２重量％被覆した顔料被覆
蛍光体を用いて、カラーブラウン管に用いたときの相対
輝度との関係を示す図である。

曲線（ａ）はカラーブラウン管動作０時間１曲線（ｂ）
は１０００時間後、曲線（Ｃ）は２０００時間後の特性
である。

この図が示す通り、０時間ではコバルトブルー顔料の割
合が少ない方が相対輝度が比較的大きいが、１０００時
間、　２０００時間ではコバルトブルー顔料の多い方が
相対輝度が大きい。コバルトブルー顔料が３０重量％に
おいて実用的特性を示している。

〔発明の実施例〕

実施例〔１〕 群青１００　ｇ　　を秤量し純水に分散して全量をＩｉ
ｌにする。コバルトアルミネートｉ　００ｇを秤量し純
水に分散した後全量を１０とする。これら溶液を群青分
散溶液及びコバルトブルー顔料溶液とする。

別に銀及び塩素付活硫化亜鉛蛍光体１ｋｇをＩＯＲの純
水に分散し撹拌しながら群青分散溶液２００＋＋ｔＱの
（＃青として２１ｇ）を徐々に加え３０分間撹拌する。

次に蛍光体と顔料の接着剤のポリアクリルアミド０．１
パ一セント溶液８２ｍ１を徐々に加え群青を蛍光体表面
に付着せしめる。次にコバルトブルー顔料溶液２１０ａ
Ｑ　（コバルトブルー顔料として２１ｇ）を徐々に加え
さらにポリアクリルアミド０．１パ一セント溶液８２ｍ
Ｑを群青同様添加し蛍光体表面にコバルトブルー顔料を
付着させる。蛍光体を純水で洗浄した後ガラスピーズを
用い２０分間分散した後、乾燥し篩別する。このように
して得られた蛍光体は蛍光体中の顔料被覆量が４．２重
量パーセントであり全顔料中のコバルトブルー顔料の濃
度が５０重量パーセントの青色顔料被覆蛍光体である。

これをポリビニルアルコール、重クロム酸塩及び分散剤
を添加し蛍光体スラリーを調整し塗布する。次に通常の
ブラウン管製造工程を通し、ブラウン管製を試作しライ
フテストを行った。実施例［１３で得られた蛍光体は表
１に示す通り高品質の蛍光膜が得られライフテストにお
いてもすぐれている。

実施例〔２〕〜〔７〕 実施例〔１〕と同様の製造工程で顔料濃度及び樹脂量を
変化させて試作した蛍光体を用いブラウン管を作成しラ
イフテストを実施したにれらの蛍光体は表１に示す通り
高品質の蛍光膜が得られライフテストにおいてもすぐれ
ている。

実施例（１）〜〔７〕の比較としては特開昭５７−２０
７６７５号公報に示される群青中のコバルトブルー顔料
濃度が３３．３パーセントにあたる配合比（本発明の表
現で云い変えると全顔料中のコバルトブルー顔Ｆ）　１
度が２５パーセン１〜）で各実施例における反射率と同
一になるように顔料濃度を変化させ試作した。又、輝度
τこおいては群青単独を被覆した、実施例と同一反射率
を有するように試作しイニシャル、１０００時間後、　
２０００時間後のライフ時間における輝度を１００とし
た時の相対比較である。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の青色顔料被覆蛍光体は、特
にライフテストにおいて効果があり特にカラーブラウン
管用青色被覆蛍光体として優れた蛍光体である。

表１において、実施例（１）　、　（２）及び〔３〕に
おいては顔料を被覆しない蛍光体を用いブラウン管を試
作した時、そのブラウン管の外光反射率を１００とした
ときの相対値が５０パーセントの時。

（４）、　（５］は外光反射率相対値が６０パ一セント
時。

（６）、　［７］は４２．５パーセントの時である。ラ
イフ特性における輝度は群青単独被覆蛍光体のイニシャ
ル、　１０００時間後、　２０００時間後の輝度を１０
０とした時の相対輝度である。この実施例〔表１〕に示
す通りハイコントラストにおけるブラウン管用蛍光体の
特性は膜の緻密さを大きくそこなう事なく、ライフ特性
を向上させる事が出来た。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は群青顔料とコバルトブルー顔料との混合顔料に
おけるコバルト顔料の割合とその混合顔料を２重量％被
覆したＺｎＳ　：　Ａｇ（４蛍光体をカラーブラウン管
に用いたときの相対輝度との関係を示す図である。 代理人　弁理士　　則　近　憲　佑 同　　大胡典夫

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　群青及びコバルトブルー顔料を被覆した青色顔
   料付蛍光体において、コバルトブルー顔料が全顔料の３
   ０から７０重量パーセントの範囲内にある事を特徴とす
   る青色顔料被覆蛍光体。
2. （２）　コバルトブルー顔料が全顔料の４３．０から５
   ６．０重量パーセントの範囲内にある事を特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の青色顔料被覆蛍光体。
3. （３）　顔料被覆量が被覆される蛍光体に対し０．５か
   ら１０．０重量パーセントの範囲内にある事を特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の青色顔料被覆蛍光体。
4. （４）　顔料の被覆量が被覆される蛍光体の重量に対し
   ２から７重量パーセントの範囲内にあることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の青色顔料被覆蛍光体。
5. （５）　蛍光体は、銀及び塩素，銀及びアルミニウムい
   ずれか付活の硫化亜鉛蛍光体であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の青色顔料被覆蛍光体。