JPS62148536A - 複合ポリエステルシ−ト及び積層シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、電気回路基盤、電線用絶縁体、フラットケー
ブル等に用いることのできるポリエステルフィルムを基
材とする複合シート及びこの複合シートを利用した積層
シートの製法に係る。

「従来の技術」 ポリエステルフィルムは、接着性が悪く、その表面に合
成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強靭にするために
、ポリエステルフィルム表面をコロナ放電処理、紫外線
照射処理、プラズマ処理、火焔処理等を施こして活性化
した後に合成樹脂塗膜等を被覆する手段が採用されてい
る。また、ポリエステルフィルム同士またはポリエステ
ルフィルムと塩化ビニル樹脂フィルムとを接着するにも
、エマルジョン型または溶液型の接着剤を塗布した後に
フィルム同士を貼り合せる等の手段が採用されている。

しかしながら、前者の手段を用いて活性化されたフィル
ム表面の活性化の度合は、経時的に低下するため、活性
化処理直後に塗膜を形成せねばならず、また活性化処理
によって得られる接着力は必ずしも満足すべきものでは
なかった。後者の手段を用いてフィルムを貼り合せるに
は使用機械が限定され、また特殊な接着剤を必要とする
などの不便があり、さらに接着剤を乳化または溶解した
媒体を除去する必要があり、環境的にも不都合があった
。

さらに、ポリエステルフィルムの接着性を高める他の方
法として、種々の薬剤でポリエステルフィルムの表面を
膨潤または部分溶解する、いわゆるエツチング法が提案
されているが、この方法は、ポリエステルフィルム表面
を酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸、フェ
ノール類などの薬剤に浸漬し、フィルム表面近傍の結晶
配向を緩和すると同時に凝集性を低下させ、バイングー
樹脂の受容付着性を高めようとする原理に基くものであ
って、強固な接着は得られるが、これら薬剤には有害な
ものもあり、取扱」−危険を伴なったり、大気中に薬剤
の〃スが放出されて環境汚染をもたらすなどの欠陥があ
り、この対策に万全の注意が必要となる等の不利な問題
があった。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明者らは、上述した欠点がなく、ポリエステルフィ
ルム同士を強固に接着させる方法について鋭意検討して
いたところ、ポリエステルフィルムと容易に架橋反応す
るポリイソシアネート、ポリイソシアネート重合物等を
接着付与剤としてプラスチゾルに含有せしめ、これをポ
リエステルフィルム表面に塗布した後直ちに他のポリエ
ステルフィルムを重ね合せて加熱下に加圧することによ
り、強固に接着したポリエステル積層シートが得られる
ことが判り、また、ポリエステルフィルムに前述のプラ
スチゾルを塗布した後プラスチゾルを加熱溶融するだけ
で塩化ビニル樹脂フィルムが強固に接着する複合ポリエ
ステルシートが得られ、その後該複合ポリエステルシー
トの塩化ビニル樹脂フィルム面に、他の塩化ビニル樹脂
フィルム、織布、不織布等塩化ビニル樹脂と接着し易い
フィルム状積層材を重ね合せ加熱下に圧着することによ
り、ポリエステルフィルムを基材とする積層シートが製
造で外ることを見いだした。

すなわち、本発明の目的は、ポリエステルフィルムに、
強固に塩化ビニル樹脂フィルムを接着した複合ポリエス
テルシート及び少なくとも片面にポリエステルフィルム
を有する積層シートの製造方法を提供するにある。

［問題点を解決するための手段］ しかして、本発明の要旨とするところは、第１に、ポリ
エステルフィルムに、接着付与剤を含有する塩化ビニル
プラスチゾルＡｌｌ酸物を塗布した後加熱溶融すること
を特徴とする複合ポリエステルフィルムシートの！！！
！　遣方法及びｆｔ５２に、ポリエステルフィルムに他
の積層材を接合して積層シートを製造する方法において
、ポリエステルフィルムと他の積層材との間に接着付与
剤を含有する塩化ビニルプラスチゾル組成物を介在させ
る工程を経た後加熱圧着することを特徴とする積層シー
トの製造方法に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明に使用するプラスチ
ゾル組成物の主成分である塩化ビニル系重合体は、塩化
ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモノマ
ーとの混合物とを乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下
に乳化重合して製造される粒径５μ以下、好ましくは０
．０５〜３μ程度のベーストレジン、または分散剤及び
油溶性重合開始剤の存在下、塩化ビニルまたは塩化ビニ
ルとそれに共重合可能なコモ／マーとの混合物の全量ま
たは一部を機械的に微分散した後重合する微細Ｍ濁重合
法によって製造されるペーストレジンまたはベーストレ
ジン混合用のレジンである。

また、通常の懸濁重合によって製造された詩径の大きな
塩化ビニル樹脂をペーストゾルの粘度、流動性、加工性
等に悪影響を及ぼさない範囲で併用しても差支えない。

塩化ビニルに共重合可能なコモ／マーとしては、例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等
のビニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル
類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル類、ジブチルマレエート、ノブチ
ル７レ−ト等のマレイン酸エステル類、ノブチル７マレ
ート、ノブチル７マレート等の７マール酸エステル類、
ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル
オクチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチ
レン、プロピレン、又チレン等のａ−オレフィン類、塩
化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲ
ン化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類が挙げられ、
これらの１種以上が３０重量％以下、好ましくは２０重
量％以下の範囲で用いられる。

塩化ビニル系重合体は、その重合時、アルカリ金属塩を
含有する乳化剤を使用する場合が多いが、本発明の組成
物の接着性の関係から、塩化ビニル事合体中のアルカリ
金属含有量が１０００ｐｐ１１１以下になるように乳化
剤を選択使用するのが望ましい。このような低アルカリ
金属含量の塩化ビニルｌ？、■合体をもたらす乳化剤と
しては、アルキル基の炭素原子数８−＆　１８の脂肪酸
のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が一例として挙
げることができる。勿論、乳化剤は、上述のものに限定
されるものではない。

プラスチゾル組成物の一成分である可塑剤は、塩化ビニ
ル系重合体に用いられるものなら特に制限されるもので
はないが、例えば、７タル酸ジーｎ−ブチル（ＤＢＰ）
、７タル酸ジーｎ−オクチル、７タル酸ノー２−エチル
ヘキシル（Ｄ　ＯＰ　）、７タル酸ジインオクチル、７
タル酸オクチルデシル、７タル酸ノイソデシル、７タル
酸ブチルベンジル、イソフタル酸シー２−エチルヘキシ
ル等の７タル酸系可塑剤、７ジピン酸ジー２−エチルヘ
キシル（Ｄ　ＯＡ　Ｌアジピン酸ジーｎ−デシル、７ノ
ビン酸ノイソデシル、アゼライン酸ジー２−エチルヘキ
シル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジー２−エチル
ヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチ
ル、リン酸）　ＩＪ　−２−エチルヘキシル、リン酸−
２−エチルへキシルノフェニル、リン酸トリクレジル等
のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大轄油、エポキ
シ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキシル等のエポキシ
系可塑剤等があげられ、これらの１種または２種以旧を
混合して′使用する。可塑剤の使用量は、複合シートを
易接着性ポリエステルフィルムとして使用するとき、少
ない方が良好な接着性が得られるが、ペーストゾルの所
望する固形分濃度、流動性、複合ポリエステルシートの
性能、用途等によって適宜選択され、塩化ビニル系重合
体１００重量部に対して３０〜４００重量部、好ましく
は５０〜２００１ＴＩ量部の範囲である。プラスチゾル
の接イｆ性及び流動性を考慮するとき４０〜１００重量
部の範囲にあるのがｔ適である。

また、可塑剤は、その一部をミネラルスピリット、テキ
サ／−ルイソブチレート、Ｖデシルベンゼン等の稀釈剤
、あるいはトルエン、キシレン等の塩化ビニル系重合体
を膨潤させる有機溶剤等に換えることができ、オル７ｙ
／ゾルにしてもよい。

稀釈剤、有機溶剤の添加量は、用途により適宜決定され
るが、稀釈剤、有機溶剤の使用により、可塑剤の使用量
を減らすことができる。

プラスチゾル組成物は、プラスチゾル組成物に接着性を
与えるために、または接着剤として使用できるように、
ポリイソシアネート系化合物、ポリイソシアネート重合
物、ポリ７ミ／アミド系化合物、エポキシ系化合物、ア
クリル系化合物、ジアリル系化合物等が混合される。こ
の内でもポリイソシアネート化合物及びポリイソシアネ
ート重合物が最も有用である。しかしで、ポリイソシア
ネート系化合物は、例えばヘキサメチレンツイソシアネ
ート、リジンノイソンアネート等の脂肪酸ジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、水添トリレンツイソシアネート
等の脂環式ジインシアネート、トリレンツイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンツ
インシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート等が挙げられる。この内でも芳香族ノ
イソシアネート、特にトリレンジイソシアネ−ト、シ゛
フェニルメタンジイソシアネートであるのが好ましい。

また、ポリイソシアネート重合物は、上述のポリイソシ
アネー）Ｍ化合物を例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢
酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、クロルベ
ンゼン等の不活性化溶液中もしくは７タル酸エステル、
リン酸エステル、アジピン酸エステルまたはトリメリッ
ト酸エステル等可塑剤中で、周知の触媒、例えば３ａア
ミン、マンニッヒ塩基脂肪酸のアルカリ金属、アルコラ
ード等を使用して既知方法で重合して得られる。

本発明で使用するポリイソシアネート重合物としてポリ
イソシアネート系化合物の取合によって得られるインシ
アヌレート環を含有するものを用いるのが特に好ましい
。インシアヌレート環を含有するものは上述の方法に従
って製造される。勿論、ポリイソシアネート重合物は、
ポリイソシアネートと活性水素化合物の反応により得ら
れる、所謂イソシアネート基末端のポリウレタン、ポリ
ウレア等も使用可能である。しかして、これらポリイソ
シアネート化合物及びポリイソシアネート重合物は低温
で速やかに架橋反応が進むようにフリーのＮＧＯがある
のが好ましい。接着付与剤の添加量は塩化ビニル系重合
体１００重量部当り、１へ、２５重量部の範囲であるの
が好ましく、プラスチゾル組成物中の有効ＮＧＯが０．
０３−′ＸＪ１重量％、好ましくは０．０３〜０．６重
量％、特に０．０５−ｕｏ、５重量％の範囲で存在させ
るのが望ましい。例えば、ジブチル７タレートの中で重
合したジイソシアネート重合物の３３重量％−ジブチル
７タレー）ｆ釈液を用いるとき、塩化ビニル系重合体１
００重量部当り、１〜５０重量部用い、可塑剤量が不足
ならばその不足分を補うことによって、プラスチゾル組
成物を調製する。また、例えば３３重量％ジブチル７タ
レートｓ釈液中の有効ＮＧＯの含有率も異なるのでプラ
スチゾル組成物の所望ＮＧＯ含有率になるように希釈液
を適宜調節して加える。有効ＮＧＯが０．０３重量％よ
りも少ないと接着効果が小さく、逆に１重量％よりも大
きくなるとゾル粘度の増大、着色等に関し好ましくない
現象が起り易く、また吸湿及び急激な接着反応を伴って
接着界面での気泡発生の現象が認められ、接着強度が低
下する原因となり易い。

ポリアミノアミド系化合物としては、市販品、例えば商
品名オイルチック５０５、オイルチック５０６（シェリ
ング社製）、エポキシ系化合物としては、同様に商品名
エビコー）８２８（シェル化学製）、アクリル系化合物
としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート
が若干斌の過酸化物とともに、ノアリル系化合物として
はジアリルフタレート等が使用される。これらの接着付
与剤は、ポリエステルフィルムとの接着性を勘案し適宜
喰使用される。

通常、プラスチゾル組成物には安定剤が添加される。使
用しうる安定剤としては、鉛白、塩基性ケイ酸鉛、三塩
基性硫酸鉛、：塩基性亜リン酸鉛、シリカゾル共沈ケイ
酸鉛、亜鉛華等の無機金属化合物、ラウリン酸、ステア
リン酸、リシ／−ル酸、ナフテン酸、サリチル酸、２−
エチルへキソイン酸ｎＷ肪酸または０４脂酸等のカドミ
ウム、バリウム、カルシウム、亜鉛、鉛、錫またはマグ
ネシウム等の金属塩などの有機化合物が挙げられ、さら
にオクチル酸亜鉛、ジブチルスズラウレート、ジオクチ
ルスズマレート、ジブチルスズメルカプチド等が挙げら
れる。また、通常塩化ビニル樹脂の安定剤として市販さ
れているカルシウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛系、マグ
ネシウム−亜鉛系、カドミウム−バリウム−亜鉛系等の
有機酸液状複合安定剤も用いることができる。しかして
、その添加量は特に限定されないが、通常塩化ビニル系
取合体１００重量部に対し、０．５〜１０重＠、部、好
ましくは１〜５重量部でその目的を達成することができ
る。また、アルカリ金属化合物と鉛、錫、カドミウム、
亜鉛等の金属化合物を併用するとき相乗的に接着強度が
向１−する。

プラスチゾル組成物を製造するには、塩化ビニル系重合
体、可塑剤及び接着付与剤並びに必要に応じて安定剤、
その他の添加剤等を均一に混合する。例えば ■　塩化ビニル糸車合体生産直後完全に密閉保管された
塩化ビニル系重合体を使用し、■　接着付与剤を添加す
る前のプラスチゾル！！！！遣時に真空器、泡工程を施
こし、■　接着付与剤を添加した後、気相を真空脱泡す
るか窒素等の不活性ガスで置換して撹拌混合を実施する のが好ましい。

組成物？！！造時、組成物中への水分の混入は、可能な
限り避けるべきであり、具体的には相対湿度８０％以下
の雰囲気で調製するのが望ましり１゜一般に、相対湿度
８０％以上の雰囲気で混合したものは、ゾル中に少なく
とも、０．２重量％以上の微量水分を吸収することにな
り、接着性低下の原因になる。

本発明方法による複合ポリエステルシートの基材となる
ポリエステルフィルムは、その肉厚が３０〜３００μ、
好ましくは５０〜１５０μの範囲にあるものを使用する
のが望まし５１゜本発明方法により複合ポリエステルシ
ートを製造するには、ポリエステルフイルム−ヒにプラ
スチゾル組成物を、例えばリバースロール、ナイフツー
ター、スプレー、カーテン７０−、ティップコーティン
グ、ロータリースクリーン、フラットスクリーン、７レ
キソ、グラビアプリンティング等の各種塗布方法を採用
して、塗布した後、プラスチゾル組成物の溶融温度以上
の温度に加熱することによってポリエステルフィルムに
プラスチゾル組成物からなる塩化ビニル？Ａ（ＩＩＷ　
フィルムまたはシートを架橋密着させることができる。

プラスチゾル組成物の塗布厚は、１へ、１００（１μの
範囲であるのが望ましく、実用的には１０〜２００μの
範囲に塗布される。また、塗布されたプラスチゾル組成
物は、例えば赤外線ヒーター、遠赤外線ヒーター、高周
波ヒーター、熱風循環式炉等により９０〜２５０℃の範
囲に到達するまで加熱して溶融し、複合ポリエステルシ
ートとされる。該複合ポリエステルシートは、その塩化
ビニル樹脂フィルム又はシート面に他の塩化ビニル樹脂
フィルム又はシート、纒維布、不織布等塩化ビニル樹脂
に容易に接着するフィルムまたはシート状物を、重ね合
せ、あるいは重ね合せる直前に再度プラスチゾル組成物
から得られた塩化ビニル樹脂を加熱溶融し、フィルムま
たはシート状物を加熱下に加圧する方法によって積層シ
ートを製造することがでとる６ ポリエステルフィルム同士を積層シートニスルには、ま
ずポリエステルフィルムにプラスチゾル組成物を塗布し
、次いで他のポリエステルフィルムを重ね合せた後、プ
ラスチゾル組成物の溶融温度具１−に加熱しながら加圧
することによって製造される。この積層シートは、両面
のポリエステルフィルムがプラスチゾル組成物中に含ま
れる接着付与剤によって架Ｖ４され、強力な接Ｘ丁が達
成される。

本発明方法によって製造された複合ポリエステルシート
は、それ自体を電気回路基板として使用され、また複合
ポリエステルシート２枚を塩化ビニル？ｌｌ（ｎｌｔ面
を対峙させ、その間に裸電線又は板状の導電線を配置し
た後、加熱加圧する等の方法により被覆電線または７ラ
ントケーブルを製造する導電線の被覆材料として使用さ
れる。

「発明の効果１ 本発明方法による複合ポリエステルシートは、それに使
用するプラスチゾル組成物が架橋性の高い接着剤を含有
しているために、複合ポリエステルシートが強靭な接着
強度を示す。そして、この複合ポリエステルシートは、
他の積層材と各種または繁雑な積層加工法を採用して積
層シートを製造することができ、積層シート製造工程で
の品質チェックが可能となり、製品不良による損害を極
力減少することができる。

「実施例１ 次に、本発明方法を実施例を用いて詳述するが、本発明
は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

なお、実施例におけるプラスチゾル摩Ｉ成物の粘度及び
複合ポリエステルシートまたは積層シートの剥離強度は
、次の通り測定しｒこ。

（１）　ゾル粘度測定 東京計器製Ｂ８１（型粘度計を使用し、ゾル温度２３°
Ｃにおける５ｒ、ｐ、ｎ＋のゾル粘度を測定した。

（２）　剥離強度 （ａ）　　Ｔ型剥離強度 得られた複合ポリエステルシートまたは積層シートを温
度２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿の室内に１日間放
置後、１インチ幅に裁断し、試験片の一端を剥離して長
さ方向に、引張り速度５０　＋ｎ＋＋＋　／　＋ｎ　ｉ
　ｎで１８０°Ｔ型剥離試験を行ない、試験片５個の平
均剥離強度（単位ｋｇ／１ｎｃｈ）で示した。

（ｂ）　　ｉ盤目試験法 ＪＩＳ　　Ｃ２１０７に準じて得られた複合ポリエステ
ルシートのプラスチゾル組成物ノ偶（塩化ビニル樹脂フ
ィルム層）にクロスカットを施した後、セロハンテープ
をその下に気泡ができないように貼着し、ＡＳＴＭ　Ｄ
２１９７に壁じて９０°のセロハンテープ剥離テストを
行った。セロハンテープの剥離速度５００　ｍｍ／　ｒ
ｆｉｉｎとした。１ｕｕａ間隔のます目、１００個中の
剥離した個数で示した。

実施例、比較例 くプラスチゾル組成物の、Ｕ！４製法〉塩化ビニルペー
ストレジン （平均市会度１４５０）　　　　　１００市電部ＤＯＰ
　　　　　　　　　　　　　　６０　　ｈエポキシ系安
定剤（商品名ＦＥＰ−１３アデカアー〃ス社製）　　　
　　　３　〃Ｂａ−Ｚｎ系安定剤（商品名ＡＣ−３０３
７デカアーが入社製）　　　　　３　〃ＴＤＴ三電体（
インシアヌレート環含有、平均分子ｆｉｊ５２２）の２
５ｕ＋ｔ％ＤＢ１？溶液　　　　　　　　　１０／／上
記各配合剤を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気の恒温恒湿の室
内に数日間放置した後秤量し、恒温室中で次の手順に従
い混合した。

ＤＯＰ４５重１１Ｓ相当量、ペーストレノン、エポキシ
系安定剤及びＢａ　　Ｚｎ系安定剤をホバートミキサー
に投入し、均一に混合固練した後一度真空脱泡を行った
。

次にＴＤＩ王量体の２５ｗｔ％ＤＢＰ溶液を添加混合し
、更にＤＯＰの残部を追加して均一に混合し、再度真空
脱泡を施してプラスチゾル組成物を調製した。

〈複合ポリエステルシートの製造〉 厚さ９０μのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｐ
ＥＴ）上に、上述プラスチゾル組成物を約１００μ厚で
コーティングし、表１に示す所定温度の熱風循環式オー
ブン中に５分間投入後冷却固化した。

この複合ポリエステルシートの剥離強度を測定し、表１
に記した。

なお、ＴＤＩ三歌作歌体ＢＰ溶液を添加しないほかは実
施例と同様にしてゾル組成物を調製し、複合ポリエステ
ルシートを製造後、剥離強度を測定し、比較例として表
１に併記した。

〈積層シートの製造〉 前述の複合ポリエステルシート２枚を塩化ビニル樹脂層
（ＰＶＣ）を対峙させ、表１中に示す所定温度で１分間
予熱した後、プレス板間隔０．２５＋ｎ＋ｎのプレス機
を用い、予熱温度と同一温度及び２５０　ｋ＋？／　ｃ
ａｎ２の荷重で１分間圧着し、冷却した後取り出した。

表裏２枚のＰＥＴのＴ型剥離強度を測定し、また積層シ
ートの密着性を目視にて評価し表１に記した。

表　　１ 特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代理人　弁理士　長谷用　−（はが１名）三ｆ′−斜■
ン市正−Ｊ４〈自発） 昭和６１年　１Ｊｉ２２日 １　事件の表示　　　昭和６０汗１？１訂願第２９０２
，１７号２　発明の名称　　　複合ポリニスアルシート
及び積層シートの製造方法 ３　補正をする名 名　称　　　三菱化成ビニル株式会社 ４代理人 ５　補正命令の日付　自発補正 ６　補正により増加する発明の数　　　　０７　補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 と７＝゛ ８　補正の内容

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムに、接着付与剤を含有する
   塩化ビニルプラスチゾル組成物を塗布した後、加熱溶融
   することを特徴とする複合ポリエステルシートの製造方
   法。
2. （２）接着付与剤が、ポリイソシアネートまたはポリイ
   ソシアネート重合物である特許請求の範囲第１項記載の
   複合ポリエステルシートの製造方法。
3. （３）ポリイソシアネート重合物がイソシアヌレート環
   を有するものである特許請求の範囲第２項記載の複合ポ
   リエステルシートの製造方法。
4. （４）ポリエステルフィルムに他の積層材を接合して積
   層シートを製造する方法において、ポリエステルフィル
   ムと他の積層材との間に接着付与剤を含有する塩化ビニ
   ルプラスチゾル組成物を介在させる工程を経た後加熱、
   圧着することを特徴とする積層シートの製造方法。