JPS62148453A - エステル交換反応方法 - Google Patents
エステル交換反応方法Info
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- JPS62148453A JPS62148453A JP28947685A JP28947685A JPS62148453A JP S62148453 A JPS62148453 A JP S62148453A JP 28947685 A JP28947685 A JP 28947685A JP 28947685 A JP28947685 A JP 28947685A JP S62148453 A JPS62148453 A JP S62148453A
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- Japan
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- reaction
- pressure
- bis
- ethane
- chlorophenoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はエステル交換反応方法に関し、特に１．２−ビ
ス（クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン
酸のジアルキルエステルとアルキレングリコールからビ
ス（β−ヒドロキシアルキル）−１，２−ビス（クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート又
はその低重合体を得ろための改良されたエステル交換反
応方法に関するものである。
ス（クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン
酸のジアルキルエステルとアルキレングリコールからビ
ス（β−ヒドロキシアルキル）−１，２−ビス（クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート又
はその低重合体を得ろための改良されたエステル交換反
応方法に関するものである。
（従来の技術）
ポリエチレンテレフタレートは、優れた力学特性、耐熱
性、耐候性、＃４電気絶縁性を有するため、フィルムや
繊維その他の成形品として広く使用されている。
性、耐候性、＃４電気絶縁性を有するため、フィルムや
繊維その他の成形品として広く使用されている。
しかしながら近年、フィルム分野においては、磁気テー
プや磁気ディスクなどの磁気記録媒体、コンデンサなど
の用途分野で装置の小型化ならびに軽量化の傾向がみら
れ、これに伴いポリエチレンテレフタレートよりさらに
ｔｓ剛性を有するフィルムの必要性が強くなってきてい
る。またｍ維分舒においても産業資材用途などで高弾性
率の繊維が要求されている。
プや磁気ディスクなどの磁気記録媒体、コンデンサなど
の用途分野で装置の小型化ならびに軽量化の傾向がみら
れ、これに伴いポリエチレンテレフタレートよりさらに
ｔｓ剛性を有するフィルムの必要性が強くなってきてい
る。またｍ維分舒においても産業資材用途などで高弾性
率の繊維が要求されている。
これらの要求に対して、ポリエチレンテレフタレートの
改質による高弾性率化が種々試みられているが満足すべ
き結果が得られていない。
改質による高弾性率化が種々試みられているが満足すべ
き結果が得られていない。
一方、上記の要求特性に比較的適合するポリエステルと
して、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレートが特公昭
４９−１７９５号公報で提案されている。
して、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレートが特公昭
４９−１７９５号公報で提案されている。
上記ポリエステルの製造法は、１．２−ビス（２−クロ
ルフェノキシ）エタン−４□４′−ジカルボン酸ジメチ
ルとフルキレングリコールとのエステル交換反応Ｈ−４
りけ１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸とアルキレングリコールとのエス
テル化反応法により、ビス（ヒドロキシエチル）−１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボキシレートを得る工程と引き続き重縮合する工
程からなりたっている。
ルフェノキシ）エタン−４□４′−ジカルボン酸ジメチ
ルとフルキレングリコールとのエステル交換反応Ｈ−４
りけ１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸とアルキレングリコールとのエス
テル化反応法により、ビス（ヒドロキシエチル）−１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボキシレートを得る工程と引き続き重縮合する工
程からなりたっている。
エステル交換反応の方法でポリエステルを得ようとする
場合、従来は大気圧下で反応がおこなわれていた。その
際、所定量の１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸ジメチルとエチレングリ
コールの全量を反応開始前に反応器へ供給した後、溶融
状態で反応せしめろ場合、１゜２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチルの
エチレングリコールに対する溶解性がほとんどないこと
と、１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸ジメチルの融点とエチレングリコ
ールの沸点が近似していることにより、エステル交換反
応を行う際には、エチレングリコールの沸点 近くで操
作する必要があるが、かかる温度においては、エチレン
グリコールの蒸気発生量が増加し、液相のエチレングリ
コール濃度が低下するため反応速度が遅くなり、生産性
が悪化するといった問題点がある。また、このような状
態においては精留塔にかかる負荷が大きく操作上好まし
くない。
場合、従来は大気圧下で反応がおこなわれていた。その
際、所定量の１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸ジメチルとエチレングリ
コールの全量を反応開始前に反応器へ供給した後、溶融
状態で反応せしめろ場合、１゜２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチルの
エチレングリコールに対する溶解性がほとんどないこと
と、１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸ジメチルの融点とエチレングリコ
ールの沸点が近似していることにより、エステル交換反
応を行う際には、エチレングリコールの沸点 近くで操
作する必要があるが、かかる温度においては、エチレン
グリコールの蒸気発生量が増加し、液相のエチレングリ
コール濃度が低下するため反応速度が遅くなり、生産性
が悪化するといった問題点がある。また、このような状
態においては精留塔にかかる負荷が大きく操作上好まし
くない。
上記した問題を解決するために、精留塔の効率を上げる
方法が考えられるが、経済的負担を伴う。
方法が考えられるが、経済的負担を伴う。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、上記したポリエステルのエステル交換
反応における問題点を解決することにあす、特に１．２
−ビス（クロルフェノキシ）エタン−４゜４′−ジカル
ボン酸のジアルキルエステルとアルキレングリコールと
からビス（β−ヒドロキシアルキル）−１，２−ビス（
クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレ
ート又はその低重合体を製造する際に、安定したエステ
ル交換反応を行い、なおかつ反応時間を短縮せしめ生産
性を向上させる方法を提供する乙とにある。
反応における問題点を解決することにあす、特に１．２
−ビス（クロルフェノキシ）エタン−４゜４′−ジカル
ボン酸のジアルキルエステルとアルキレングリコールと
からビス（β−ヒドロキシアルキル）−１，２−ビス（
クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレ
ート又はその低重合体を製造する際に、安定したエステ
ル交換反応を行い、なおかつ反応時間を短縮せしめ生産
性を向上させる方法を提供する乙とにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は、ｌ、２−ビス（クロルフェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸のジアルキルエステルと
アルキレングリコールとをエステル交換反応せしめるに
際し、エステル交換反応を大気圧より高い圧力下に行い
、反応終了後反応系の圧力を下げてアルキレングリコー
ルを系外に抜き出すことを特徴とするエステル交換反応
方法によって達成されろ。
タン−４，４′−ジカルボン酸のジアルキルエステルと
アルキレングリコールとをエステル交換反応せしめるに
際し、エステル交換反応を大気圧より高い圧力下に行い
、反応終了後反応系の圧力を下げてアルキレングリコー
ルを系外に抜き出すことを特徴とするエステル交換反応
方法によって達成されろ。
本発明で使用するジカルボン酸のジアルキルエステルは
、１．２−ビス（クロルフェノキシ）エタン−４゜４′
−ジカルボン酸のジアルキルエステルであるが、中でモ
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸ジメチル、１．２−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジエチル
が好ましい。
、１．２−ビス（クロルフェノキシ）エタン−４゜４′
−ジカルボン酸のジアルキルエステルであるが、中でモ
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸ジメチル、１．２−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジエチル
が好ましい。
本発明で使用するグリコールはアルキレングリコールで
あるが、低級アルキレングリコール、中でもエチレング
リコール、ブタンジオールが好ましい。
あるが、低級アルキレングリコール、中でもエチレング
リコール、ブタンジオールが好ましい。
さらに本発明において、前述のジカルボン酸のアルキル
エステル、前述のアルキレングリコールのほかに、他の
エステル形成能を有する化合物も少割合添加することが
できる。たとえば、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、１．２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボンｆｉ、１．２−ビス（２，
６−ジクロルフェノキシ）エタン−４，４′−シカ、ル
ボンｆｉ、１−（２−クロルフェノキシ）−２−（フェ
ノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のエステル形
成語導体およびポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ
）ビスフェノールＡなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−
オキシエトキシ）安息香酸のエステル形成誘導体などが
用いられるが、特に１−（２−クロルフェノキレ）−２
−（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のエ
ステル形成誘導体を用いることが好ましい。
エステル、前述のアルキレングリコールのほかに、他の
エステル形成能を有する化合物も少割合添加することが
できる。たとえば、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、１．２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボンｆｉ、１．２−ビス（２，
６−ジクロルフェノキシ）エタン−４，４′−シカ、ル
ボンｆｉ、１−（２−クロルフェノキシ）−２−（フェ
ノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のエステル形
成語導体およびポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ
）ビスフェノールＡなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−
オキシエトキシ）安息香酸のエステル形成誘導体などが
用いられるが、特に１−（２−クロルフェノキレ）−２
−（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のエ
ステル形成誘導体を用いることが好ましい。
本発明では上記成分のエステル交換反応を大気圧より高
い圧力下に行うことを不可欠とする。大気圧より高い圧
力であればその具体的条件＋、１特に制限されないが、
５ ｋｇ ／ ｃｒｔｌ Ｇ以下であることが望ましい
。特に好ましい反応系の圧力条件は０．１ｋｇ／Ｃｎ？
Ｇ〜３ｋｇ／ｃｄＧである。
い圧力下に行うことを不可欠とする。大気圧より高い圧
力であればその具体的条件＋、１特に制限されないが、
５ ｋｇ ／ ｃｒｔｌ Ｇ以下であることが望ましい
。特に好ましい反応系の圧力条件は０．１ｋｇ／Ｃｎ？
Ｇ〜３ｋｇ／ｃｄＧである。
５ ｋｇ／ ｃＩｄ Ｇより高い反応圧力にずろと、エ
ステル交換反応温度が高温反応になり、ポリマの色調悪
化やジアルキレングリコールの生成量の増加という欠点
を生ずると共に、装置の安全性、操作性といった面から
も好ましくない。大気圧よりは実質的に高いが５ｋｇ／
ｃＪＧ以下である反応圧力で上記特定成分のエステル交
換反応を行い且つ後記する次工程と組合せることにより
、安全且つ経済性良く該エステル交換反応を行うことが
でき、ポリマの色調悪化やジアルキレングリコールなど
の副生成物の増加が顕著に抑制される。
ステル交換反応温度が高温反応になり、ポリマの色調悪
化やジアルキレングリコールの生成量の増加という欠点
を生ずると共に、装置の安全性、操作性といった面から
も好ましくない。大気圧よりは実質的に高いが５ｋｇ／
ｃＪＧ以下である反応圧力で上記特定成分のエステル交
換反応を行い且つ後記する次工程と組合せることにより
、安全且つ経済性良く該エステル交換反応を行うことが
でき、ポリマの色調悪化やジアルキレングリコールなど
の副生成物の増加が顕著に抑制される。
上記条件でエステル交換反応せしめた後糸の圧力を下げ
てアルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出す。
てアルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出す。
この場合圧力条件はエステル交換反応の圧力より実質的
に低い圧力にすればよいが、エステル交換反応の圧力が
比較的高い場合も１ ｋｇ／ ｃｒｌ Ｇ以下にまで下
げろことが望ましい。特に大気圧まで下げることが望ま
しく、場合によっては減圧にするとともできろ。
に低い圧力にすればよいが、エステル交換反応の圧力が
比較的高い場合も１ ｋｇ／ ｃｒｌ Ｇ以下にまで下
げろことが望ましい。特に大気圧まで下げることが望ま
しく、場合によっては減圧にするとともできろ。
エステル交換反応後、系の圧力を１ ｋｇ ／ ｃｒｄ
Ｇより高い圧力で放置すると反応液中に残存している
アルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出すこと
が困難であり、その結果、エステル交換反応が遅延し生
産性の低下や副生ジアルキレングリコールの生成などを
まねき好ましくない。反応圧力よりも実質的に低く且つ
１ｋｇ／ｃＪＧ以下の圧力にすることにより、残存して
いるアルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出す
ことができ、その結果良好なエステル交換反応工程のサ
イクルを得ろことができ、副生ジアルキレングリコール
の生成量も抑制できる。
Ｇより高い圧力で放置すると反応液中に残存している
アルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出すこと
が困難であり、その結果、エステル交換反応が遅延し生
産性の低下や副生ジアルキレングリコールの生成などを
まねき好ましくない。反応圧力よりも実質的に低く且つ
１ｋｇ／ｃＪＧ以下の圧力にすることにより、残存して
いるアルキレングリコールをすみやかに系外に抜き出す
ことができ、その結果良好なエステル交換反応工程のサ
イクルを得ろことができ、副生ジアルキレングリコール
の生成量も抑制できる。
エステル交換反応触媒としては、通常のグリコール可溶
性の金属塩、例えば、酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化
物、水酸化物、バは肪族カルボン酸塩、フルコラートな
どの公知の触媒を単独または併用して使用することがで
きる。
性の金属塩、例えば、酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化
物、水酸化物、バは肪族カルボン酸塩、フルコラートな
どの公知の触媒を単独または併用して使用することがで
きる。
またエステル交換反応の際に炭酸塩、硫酸塩、酸化物、
水酸化物あるいは天然の鉱物などの不活性無機粒子、具
体的には、Ｓｉｎ、、 ５ｉｎ２４１□０３． Ａｔ□
０、、 ＴｉＯ２，ＣａＣＯ３，Ｃａ５Ｏ，、Ｃａ、（
ＰＯ４）２． ＣａＨＰＯ４，ＢａＣＯ３，ＢａＳＯ４
，Ｂａ、（ＰＯ４）２． Ｂａｆ（ＰＯ４，ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ，ＺｒＯ２゜カオリナイト、カーボンブラック、マ
イカなどを添加してもかまわない。
水酸化物あるいは天然の鉱物などの不活性無機粒子、具
体的には、Ｓｉｎ、、 ５ｉｎ２４１□０３． Ａｔ□
０、、 ＴｉＯ２，ＣａＣＯ３，Ｃａ５Ｏ，、Ｃａ、（
ＰＯ４）２． ＣａＨＰＯ４，ＢａＣＯ３，ＢａＳＯ４
，Ｂａ、（ＰＯ４）２． Ｂａｆ（ＰＯ４，ＭｇＯ，Ｚ
ｎＯ，ＺｒＯ２゜カオリナイト、カーボンブラック、マ
イカなどを添加してもかまわない。
エステル交換反応終了後には、リン酸、亜リン酸、ホス
ホン酸もしくはそれらの低級アルキルエステルまたはフ
ェニルエステルなどの公知のリン化合物等を添加しても
かまわない。
ホン酸もしくはそれらの低級アルキルエステルまたはフ
ェニルエステルなどの公知のリン化合物等を添加しても
かまわない。
かくして得られｔコ反応生成物は、通常の重縮合反応触
媒、例えばアンチモン化合物、チタン化合物、ケルマニ
ウム化合物などの公知の重縮合触媒を用いて２２０〜３
００℃で重縮合反応を行うことができろ。
媒、例えばアンチモン化合物、チタン化合物、ケルマニ
ウム化合物などの公知の重縮合触媒を用いて２２０〜３
００℃で重縮合反応を行うことができろ。
（実施例）
以下に、実施例で本発明の詳細な説明する。なお実施例
、比較実施例中の部とは重量部である。
、比較実施例中の部とは重量部である。
実施例 １
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′一ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコー
ル３２部、酢酸マグネシウム０１部を精留塔および撹拌
装置を備えた反応器に仕込み、反応系の圧力を０．５ｋ
ｇ ／ ｃｊ Ｇとした後、撹拌を行いながら２１５℃
から２４５℃まで、２時間をかけて徐々に昇温した。留
出するメタノールは精留塔から連続的に系外へ太き出し
た。
′一ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコー
ル３２部、酢酸マグネシウム０１部を精留塔および撹拌
装置を備えた反応器に仕込み、反応系の圧力を０．５ｋ
ｇ ／ ｃｊ Ｇとした後、撹拌を行いながら２１５℃
から２４５℃まで、２時間をかけて徐々に昇温した。留
出するメタノールは精留塔から連続的に系外へ太き出し
た。
かかる後、圧力を大気圧にもどし、残存するエチレング
リフールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
リフールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
エステル交換反応率は９９８％であった。
実施例 ２
実施例１と同景の１．２−ビス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムを精留塔お、Ｌび攪拌装
置を備えた反応器に仕込み、反応系の圧力を１．２ｋｇ
／ｃｎｆＧとした後、攪拌を行いながら２２５℃から２
５０℃まで、１時間２０分をかけて昇温した。留出する
メタノールは精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムを精留塔お、Ｌび攪拌装
置を備えた反応器に仕込み、反応系の圧力を１．２ｋｇ
／ｃｎｆＧとした後、攪拌を行いながら２２５℃から２
５０℃まで、１時間２０分をかけて昇温した。留出する
メタノールは精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
かかる後、圧力を大気圧にもどし、残存するエチレング
リコールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
リコールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
エステル交換反応率は９９７％であった。
実施例 ３
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
’−ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコー
ル５４部、酢酸マグネシウム０．１部、平均−次粒子径
０５μの混式シリカ１部を精留塔および攪拌装置を備え
た反応器に仕込み、反応系の圧力を２ ｋｇ／ｃｆｆｌ
Ｇとした後、攪拌を行いながら２２０℃から２４７℃ま
で、２時間５分をかけて昇温した。留出するメタノール
は精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
’−ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコー
ル５４部、酢酸マグネシウム０．１部、平均−次粒子径
０５μの混式シリカ１部を精留塔および攪拌装置を備え
た反応器に仕込み、反応系の圧力を２ ｋｇ／ｃｆｆｌ
Ｇとした後、攪拌を行いながら２２０℃から２４７℃ま
で、２時間５分をかけて昇温した。留出するメタノール
は精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
かかる後、圧力を大気圧にもどし、残存するエチレング
リコールを３２分かけて抜き出し、反応を完結させた。
リコールを３２分かけて抜き出し、反応を完結させた。
エステル交換反応率は９９８％であった。
比較実施例 １
実施例１と同量の１．２−ビス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムな精留塔および攪拌装置
を備えた反応器に仕込み、大気圧で攪拌を行いながら１
９５℃から２４５℃まで昇温した。
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムな精留塔および攪拌装置
を備えた反応器に仕込み、大気圧で攪拌を行いながら１
９５℃から２４５℃まで昇温した。
留出するメタノールは精留塔から連続的に系外へ抜き出
した。昇温開始後、２時間点でのエステル交換反応率は
４３％であＩ３．９９．５％のエステル交換反応率に達
するのに４時間を要した。
した。昇温開始後、２時間点でのエステル交換反応率は
４３％であＩ３．９９．５％のエステル交換反応率に達
するのに４時間を要した。
比較実施例 ２
実施例１と同様にしてエステル交換反応を完結せしめた
後、反応系の圧力を０．５ｋｇ ／ ｃｔｄ Ｇのまま
残存するエチレングリコールを抜き出した。
後、反応系の圧力を０．５ｋｇ ／ ｃｔｄ Ｇのまま
残存するエチレングリコールを抜き出した。
エチレングリコールを抜き出すのに２４５℃で１時間を
要した。
要した。
比較実施例 ３
実施例１と同量の１，２−ビス（２−クロルフェノキン
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムを精留塔および攪拌装置
を備えｔコ反応器に仕込み、反応系の圧力を１０ｋｇ
／ ｃｗ！ Ｇとした後、攪拌を行いながら３１０℃で
２時間、エステル交換反応を行った。留出する。メタノ
ールは精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
）エタン−４，４′−ジカルボン酸ジメチル、エチレン
グリコール、酢酸マグネシウムを精留塔および攪拌装置
を備えｔコ反応器に仕込み、反応系の圧力を１０ｋｇ
／ ｃｗ！ Ｇとした後、攪拌を行いながら３１０℃で
２時間、エステル交換反応を行った。留出する。メタノ
ールは精留塔から連続的に系外へ抜き出した。
かかる役、圧力を大気圧にもどし、残存するエチしング
リコールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
リコールを２０分かけて抜き出し、反応を完結させた。
エステル交換反応率は９９．３％であつｊこ。
しかしながら、生成したビス（β−ヒドロキシエチル）
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートは赤褐色の着色が著しかった
。
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートは赤褐色の着色が著しかった
。
実施例 ４
実施例１で生成したビス（β−ヒドロキシエチル）。
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートにトリメチルホスフェート０
．０１部、三酸化アンチモン０．０１部を添加し、重縮
合反応器で減圧下で３時間の重縮合反応を行った。最終
の温度は２９５℃真空度は０．５ｍｍＨｇであった。
４′−ジカルボキシレートにトリメチルホスフェート０
．０１部、三酸化アンチモン０．０１部を添加し、重縮
合反応器で減圧下で３時間の重縮合反応を行った。最終
の温度は２９５℃真空度は０．５ｍｍＨｇであった。
得られた重合体は色調も良好であり、副生ジエチレング
リコール量は、０４部であった。
リコール量は、０４部であった。
比較実施例 ４
比較実施例２で生成したビス（β−ヒドロキシエチル）
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートを用い、実施例４と同様に重
縮合を行って重合体を得た。
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートを用い、実施例４と同様に重
縮合を行って重合体を得た。
得られた重合体は色調は良好であったが、副生ジエチレ
ングリコール基が、１２部と多かった。
ングリコール基が、１２部と多かった。
比較実施例 ５
比較実施例３で生成したビス（β−ヒドロキシエチル）
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートを用い、実施例４と同様に重
縮合を行って重合体を得た。
−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレートを用い、実施例４と同様に重
縮合を行って重合体を得た。
得られた重合体は褐色味を帯びた着色が著しく、副生ジ
エチレングリコール通も、１．１部と多かった。
エチレングリコール通も、１．１部と多かった。
（発明の効果）
本発明は、上述したように１．２−ビス（クロルフェノ
キシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のジアルキルエ
ステルとアルキレングリコールのエステル交換反応に際
し、反応系の圧力を大気圧より高くしてエステル交換反
応せしめ、反応終了後、圧力を下げ、アルキレングリコ
ールをすみやかに系外に抜き出す乙とにより次のような
効果が達成できろ。
キシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸のジアルキルエ
ステルとアルキレングリコールのエステル交換反応に際
し、反応系の圧力を大気圧より高くしてエステル交換反
応せしめ、反応終了後、圧力を下げ、アルキレングリコ
ールをすみやかに系外に抜き出す乙とにより次のような
効果が達成できろ。
（１） アルキレングリコールの蒸気分圧が下がるた
め反応温度条件は従来より高温に設定できる。
め反応温度条件は従来より高温に設定できる。
その結果、反応速度を大きくし、エステル交換反応工程
を短縮して生産性向上が可能となる。
を短縮して生産性向上が可能となる。
（２）高温反応による反応速度の向上が可能であるため
、エステル交換反応触媒を従来より、少量にすることが
できる。このことは、引き続いて行う重縮合工程での副
反応の防止やポリマの熱安定性の向上などの効果をもた
らす。
、エステル交換反応触媒を従来より、少量にすることが
できる。このことは、引き続いて行う重縮合工程での副
反応の防止やポリマの熱安定性の向上などの効果をもた
らす。
（３） アルキレングリコールの蒸気分圧が下がるた
め精留塔の効率が良くなり、従来の方法でエステル交換
反応をする際に必要な精留塔よりも、能力の小さい精留
塔が使用でき、必要設備投資額を低くすることができる
。
め精留塔の効率が良くなり、従来の方法でエステル交換
反応をする際に必要な精留塔よりも、能力の小さい精留
塔が使用でき、必要設備投資額を低くすることができる
。
Claims (1)
- １，２−ビス（クロルフェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸のジアルキルエステルとアルキレングリコ
ールとをエステル交換反応せしめるに際し、該エステル
交換反応を大気圧より高い圧力下に行い、反応終了後反
応系の圧力を下げてアルキレングリコールを系外に抜き
出すことを特徴とするエステル交換反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28947685A JPS62148453A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エステル交換反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28947685A JPS62148453A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エステル交換反応方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148453A true JPS62148453A (ja) | 1987-07-02 |
Family
ID=17743764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28947685A Pending JPS62148453A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エステル交換反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148453A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563291A (en) * | 1994-03-11 | 1996-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of hydroxyphenylcarboxylates |
-
1985
- 1985-12-24 JP JP28947685A patent/JPS62148453A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563291A (en) * | 1994-03-11 | 1996-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of hydroxyphenylcarboxylates |
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