JPS621456A - 燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒 - Google Patents
燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒Info
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- JPS621456A JPS621456A JP61127424A JP12742486A JPS621456A JP S621456 A JPS621456 A JP S621456A JP 61127424 A JP61127424 A JP 61127424A JP 12742486 A JP12742486 A JP 12742486A JP S621456 A JPS621456 A JP S621456A
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の要約〕
燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒につき
開示し、その有効成分は一般式：％式％ 〔式中、ＥはＢｉ、 Ｃｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｚｒ
。
開示し、その有効成分は一般式：％式％ 〔式中、ＥはＢｉ、 Ｃｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｚｒ
。
Ｍｎよりなる群から選択される少なくとも１種の元素を
示し、その原子価段階は４を越えることがなく、次の比
： ａ：ｂ：ｃ＝ （０，１−１５） ：１： （０
，１−２５）を有する〕 に相当する。この触媒は、金属酸化物および／またはこ
れに変換しうる出発化合物の内部混合によって製造する
ことができ、出発化合物は固体としてまたは溶解した状
態で使用することができる。
示し、その原子価段階は４を越えることがなく、次の比
： ａ：ｂ：ｃ＝ （０，１−１５） ：１： （０
，１−２５）を有する〕 に相当する。この触媒は、金属酸化物および／またはこ
れに変換しうる出発化合物の内部混合によって製造する
ことができ、出発化合物は固体としてまたは溶解した状
態で使用することができる。
本発明は、燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる
ための触媒に関するものである。
ための触媒に関するものである。
化石燃料の燃焼に際し、窒素含有成分からも空気窒素か
らも窒素酸化物（ＮＯｘ）が生成され、この窒素酸化物
は大気中に放出されて重大な環境汚染をもたらす。特に
光化学スモッグの形成はＮＯｘに起因する。近年増大し
続けているＮｏ の放出に鑑み、燃焼排ガスのＮＯ２
含メ 含浸を減少させることに大きな関心が寄せられている。
らも窒素酸化物（ＮＯｘ）が生成され、この窒素酸化物
は大気中に放出されて重大な環境汚染をもたらす。特に
光化学スモッグの形成はＮＯｘに起因する。近年増大し
続けているＮｏ の放出に鑑み、燃焼排ガスのＮＯ２
含メ 含浸を減少させることに大きな関心が寄せられている。
窒素酸化物はＮＨ３によりＮ、とＨ工０とに変換させる
ことができ、かつこの反応は幅広い温度範囲にわたって
かなり選択的であり、すなわち一般に燃焼排ガス中に存
在するよりも大過剰の酸素の存在下で酸化の結果として
殆んどアンモニアの損失なしに進丘し、したがって比較
的少量の還元剤しか必要としないことが知られている。
ことができ、かつこの反応は幅広い温度範囲にわたって
かなり選択的であり、すなわち一般に燃焼排ガス中に存
在するよりも大過剰の酸素の存在下で酸化の結果として
殆んどアンモニアの損失なしに進丘し、したがって比較
的少量の還元剤しか必要としないことが知られている。
さらに、アンモニアによるＮＯ３還元用の種々の触媒が
既に知られている。
既に知られている。
ドイツ特許第２６１９６６２号並びにドイツ特許第２６
３９８４８号公報には、有効成分として酸化鉄を含有す
る触媒が記載されている。しかしながら、この触媒の用
途は殆んど、硫黄酸化物（Ｓｏメ）を含有しない排ガス
の脱窒素に制約されている。何故なら、これら触媒は硫
黄酸化物と好適に反応して硫酸塩を形成すると共に、触
媒活性を低下させるからである。
３９８４８号公報には、有効成分として酸化鉄を含有す
る触媒が記載されている。しかしながら、この触媒の用
途は殆んど、硫黄酸化物（Ｓｏメ）を含有しない排ガス
の脱窒素に制約されている。何故なら、これら触媒は硫
黄酸化物と好適に反応して硫酸塩を形成すると共に、触
媒活性を低下させるからである。
さらに、硫酸鉄もアンモニアによるＮＯｘ還元に際し触
媒作用を有するが、これはその著しい水溶性のため発電
プラントなどに使用するには適していないことがドイツ
特許第２５２５８８０号から知られている。何故なら、
特にプラントの始動および停止に際し凝縮水の生成を考
慮せねばならず、触媒物質の損失を伴なうからである。
媒作用を有するが、これはその著しい水溶性のため発電
プラントなどに使用するには適していないことがドイツ
特許第２５２５８８０号から知られている。何故なら、
特にプラントの始動および停止に際し凝縮水の生成を考
慮せねばならず、触媒物質の損失を伴なうからである。
同様な問題が銅含有触媒にも生ずる。たとえばヨーロッ
パ特許第００２４０６１号公報に記載されているように
、これら触媒は無駄ではあるが、周期的に再生せねばな
らない。
パ特許第００２４０６１号公報に記載されているように
、これら触媒は無駄ではあるが、周期的に再生せねばな
らない。
さらに、ドイツ公告公報第２４５８８８８号公報から、
排ガス中における窒素酸化物の還元分解方法も知られて
おり、この場合窒素酸化物と分子状酸素とアンモニアと
を含有するガス混合物を触媒組成物と接触させ、この触
媒組成物は実質的成分として（Ａ）酸化物としてのチタ
ンを、（Ｂ−１）酸化物および／または硫酸塩としての
鉄、および／またはＣＢ−２）酸化物としてのモリブデ
ン、タングステン、ニッケル、コバルト、銅、クロムお
よびウランと内部混合して含有する。
排ガス中における窒素酸化物の還元分解方法も知られて
おり、この場合窒素酸化物と分子状酸素とアンモニアと
を含有するガス混合物を触媒組成物と接触させ、この触
媒組成物は実質的成分として（Ａ）酸化物としてのチタ
ンを、（Ｂ−１）酸化物および／または硫酸塩としての
鉄、および／またはＣＢ−２）酸化物としてのモリブデ
ン、タングステン、ニッケル、コバルト、銅、クロムお
よびウランと内部混合して含有する。
これら触媒組成物は、煙道ガス中に含有される５０３に
対し、或いはＳＯ３と水蒸気とから生成される硫酸に対
し顕著な耐性を有する。しかしながらこれら触媒組成物
は、その選択性がまだ充分でなく、すなわちＳＯユに対
するその酸化活性がまだ比較的高いという欠点を有する
。
対し、或いはＳＯ３と水蒸気とから生成される硫酸に対
し顕著な耐性を有する。しかしながらこれら触媒組成物
は、その選択性がまだ充分でなく、すなわちＳＯユに対
するその酸化活性がまだ比較的高いという欠点を有する
。
さらにドイツ公告公報第２４１０１７５号から、次の金
属原子比： Ｖ ＋ｚ−ｘ −ｙ Ｍ Ｏ％ Ｗ ｙ〔式中、０≦Ｘ
≦８．０≦ｙ≦５ および０．３≦）（＋ｙ≦８ であ
る〕 を有するバナジウム、モリブデンおよび／またはタング
ステンの酸化物からなる触媒も知られている。
属原子比： Ｖ ＋ｚ−ｘ −ｙ Ｍ Ｏ％ Ｗ ｙ〔式中、０≦Ｘ
≦８．０≦ｙ≦５ および０．３≦）（＋ｙ≦８ であ
る〕 を有するバナジウム、モリブデンおよび／またはタング
ステンの酸化物からなる触媒も知られている。
この触媒は、バナジウム酸化物−錯体もしくは塩をモリ
ブデン酸化物、錯体もしくは塩またはモリブデン酸およ
び／またはタングステン酸化物、錯体もしくはタングス
テン酸の塩と混合することにより、必要に応じエタ、ノ
ールアミンアミンまたは錯体形成剤としてのオキサル酸
の存在下で製造される。しかしながら、硫黄酸化物に対
する挙動については全く記載されていない。
ブデン酸化物、錯体もしくは塩またはモリブデン酸およ
び／またはタングステン酸化物、錯体もしくはタングス
テン酸の塩と混合することにより、必要に応じエタ、ノ
ールアミンアミンまたは錯体形成剤としてのオキサル酸
の存在下で製造される。しかしながら、硫黄酸化物に対
する挙動については全く記載されていない。
公知触媒の使用に際しＳｏｌの非選択的酸化によって生
ずるＳ０３ （およびそれから生ずる硫酸）の有害作用
はＮｏイの除去に使用する触媒のみに限らず、この触媒
の後のプラント部分（たとえば空気予熱器の熱交換器な
ど）にも及び、これら装置はＳＯ３或いは未反応のＮＨ
。
ずるＳ０３ （およびそれから生ずる硫酸）の有害作用
はＮｏイの除去に使用する触媒のみに限らず、この触媒
の後のプラント部分（たとえば空気予熱器の熱交換器な
ど）にも及び、これら装置はＳＯ３或いは未反応のＮＨ
。
から生ずるアンモニウム塩によって侵食されることがあ
る。
る。
燃焼排ガスの全硫黄酸化物含有量に対するＳＯ３の割合
は一般に数％に過ぎないが、五酸化バナジウムまたはＶ
２Ｏ５／Ｔｉ０１を含有する触媒系は良好な酸化触媒と
なり、これをたとえば０−キシレンから無水フタル酸を
製造するために使用しうろことが知られている。しかし
ながら、公知の酸化活性触媒を使用すると、ＳＯ２から
ＳＯ３への酸化が生じて上記の望ましくない結果をもた
らすという危険がある。さらに、これら公知触媒は、酸
素の存在下でＮＨ３の酸化を触媒して、この還元剤の損
失をもたらす。
は一般に数％に過ぎないが、五酸化バナジウムまたはＶ
２Ｏ５／Ｔｉ０１を含有する触媒系は良好な酸化触媒と
なり、これをたとえば０−キシレンから無水フタル酸を
製造するために使用しうろことが知られている。しかし
ながら、公知の酸化活性触媒を使用すると、ＳＯ２から
ＳＯ３への酸化が生じて上記の望ましくない結果をもた
らすという危険がある。さらに、これら公知触媒は、酸
素の存在下でＮＨ３の酸化を触媒して、この還元剤の損
失をもたらす。
〔発明が解決しようとしている問題点〕したがって、本
発明の目的は、特に硫黄酸化物の存在下でＮＨ，により
選択的にＮ０％をＮよおよびＨ，Ｏまで還元するための
高触媒活性を有すると共に一８ｏ２．およびＮＨ３に対
する酸化活性が低いような燃焼排ガスの窒素酸化物含有
量を減少させる触媒を提供するにある。
発明の目的は、特に硫黄酸化物の存在下でＮＨ，により
選択的にＮ０％をＮよおよびＨ，Ｏまで還元するための
高触媒活性を有すると共に一８ｏ２．およびＮＨ３に対
する酸化活性が低いような燃焼排ガスの窒素酸化物含有
量を減少させる触媒を提供するにある。
驚ろくことに、上記目的は、触媒の有効成分が一般式：
％式％
〔式中、ＥはＣｅ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｍｎよりなる群
から選択される少なくとも１種の元素を示し、その原子
価段階は４を越えることがなくかつ次の比： ａ：ｂ：ｃ＝ （０，１−１５） ： １： （０
，１−２５’）を有し、ｄはＷ、ＶおよびＥの原子価を
飽和するのに要する酸素原子の個数である〕を有し、金
属酸化物および／またはこれに変換しうる出発化合物の
内部混合によって製造され、出発化合物を固体としてま
たは溶解状態で使用したことを特徴とするＷおよび■の
酸化物を含有する触媒により達成される。
から選択される少なくとも１種の元素を示し、その原子
価段階は４を越えることがなくかつ次の比： ａ：ｂ：ｃ＝ （０，１−１５） ： １： （０
，１−２５’）を有し、ｄはＷ、ＶおよびＥの原子価を
飽和するのに要する酸素原子の個数である〕を有し、金
属酸化物および／またはこれに変換しうる出発化合物の
内部混合によって製造され、出発化合物を固体としてま
たは溶解状態で使用したことを特徴とするＷおよび■の
酸化物を含有する触媒により達成される。
本発明による触媒の好ましい性質は、特に上記比が：
ａ：ｂ：ｃ＝ （０，８−１２）：１： （０，３−
６）である場合に顕著となる。
６）である場合に顕著となる。
Ｎｏ、、３０％、０２およびＮＨ，に対する本発明によ
る触媒の活性もしくは選択性とその組成との関係につい
てのメカニズム上の説明はまだ充分でないが、主として
酸化物の形態で存在する金属成分の原子比がバナジウム
の場合に４価と５価との間で存在する中間的酸化段階を
安定化させ、触媒の表面で生□する過程が特に好適とな
ることが予想される。成分Ｅが元素クロムを示す場合、
陰イオンの欠乏した金属酸化物（ｎ−半導体）と過剰の
陰イオン含有酸化物（ｐ−半導体）との組合せが特に重
要となる。
る触媒の活性もしくは選択性とその組成との関係につい
てのメカニズム上の説明はまだ充分でないが、主として
酸化物の形態で存在する金属成分の原子比がバナジウム
の場合に４価と５価との間で存在する中間的酸化段階を
安定化させ、触媒の表面で生□する過程が特に好適とな
ることが予想される。成分Ｅが元素クロムを示す場合、
陰イオンの欠乏した金属酸化物（ｎ−半導体）と過剰の
陰イオン含有酸化物（ｐ−半導体）との組合せが特に重
要となる。
一般に、この点に関し三酸化タングステンおよび五酸化
バナジウムの成分と、より低い酸化段階（≦４）の金属
酸化物との本発明による組合せが好適であると判明した
。
バナジウムの成分と、より低い酸化段階（≦４）の金属
酸化物との本発明による組合せが好適であると判明した
。
成分Ｅとしては好ましくはクロム、セリウムまたはマン
ガンが使用される。
ガンが使用される。
本発明による触媒を製造する出発物質としては、一方で
は対応する金属酸化物を使用し、他方ではこれら金属酸
化物に変換しうる物質、たとえば金属、水酸化物、塩お
よび錯体化合物および／またはＷ、Ｖ、ＭｎおよびＣｒ
の場合には酸素酸或いはこれらの酸から誘導される塩お
よび他の誘導体を使用する。たとえば、ＷＯ３゜Ｗ、ｏ
０ＪＬ９ 、 Ｗ４ 、 Ｏｌｌ 、 Ｗ Ｏ，Ｌの
ような酸化タングステン、モノ−およびポリタングステ
ン酸。
は対応する金属酸化物を使用し、他方ではこれら金属酸
化物に変換しうる物質、たとえば金属、水酸化物、塩お
よび錯体化合物および／またはＷ、Ｖ、ＭｎおよびＣｒ
の場合には酸素酸或いはこれらの酸から誘導される塩お
よび他の誘導体を使用する。たとえば、ＷＯ３゜Ｗ、ｏ
０ＪＬ９ 、 Ｗ４ 、 Ｏｌｌ 、 Ｗ Ｏ，Ｌの
ような酸化タングステン、モノ−およびポリタングステ
ン酸。
ヘテロポリ酸、タングステン酸塩、ハロゲン化およびオ
キシハロゲン化タングステンが適している。バナジウム
の場合、特にｖ２．ｏｓ、ｖｏ２゜ＶｚＣ）３．ＶＯが
適する出発化合物となり、さらにオルト−およびポリバ
ナジン酸或いはバナジン酸塩、ハロゲン化およびオキシ
ハロゲン化バナジウム、たとえばＶＯＣｌ３．各種のバ
ナジウム塩もしくはバナジル塩も通している。適するク
ロム化合物の例はＣｒＯ３，Ｃｒ （ＯＨ）３゜Ｃｒ
２０３ 、 クロム酸塩またはジーおよびポリ−クロム
酸塩、クロム酸またはその無水物、ハロゲン化クロミル
およびハロゲン化クロム、並びにクロムと各種のりガン
トとの錯体である。
キシハロゲン化タングステンが適している。バナジウム
の場合、特にｖ２．ｏｓ、ｖｏ２゜ＶｚＣ）３．ＶＯが
適する出発化合物となり、さらにオルト−およびポリバ
ナジン酸或いはバナジン酸塩、ハロゲン化およびオキシ
ハロゲン化バナジウム、たとえばＶＯＣｌ３．各種のバ
ナジウム塩もしくはバナジル塩も通している。適するク
ロム化合物の例はＣｒＯ３，Ｃｒ （ＯＨ）３゜Ｃｒ
２０３ 、 クロム酸塩またはジーおよびポリ−クロム
酸塩、クロム酸またはその無水物、ハロゲン化クロミル
およびハロゲン化クロム、並びにクロムと各種のりガン
トとの錯体である。
マンガンは特にその酸化物としてＭｎ（ＯＨ１）。
ＭｎＣ１！ 、ＭｎＳＯ４，Ｎａ３ ＭｎＯ４。
Ｋ２Ｍｎ０４またはＫ Ｍ ｎ ０４として使用するこ
とができる。セリウムとしては、たとえばＣｅ２ ｏｓ
、ＣｅＯ２，Ｃｅ （ＳＯ４）２ 。
とができる。セリウムとしては、たとえばＣｅ２ ｏｓ
、ＣｅＯ２，Ｃｅ （ＳＯ４）２ 。
Ｃｅ ２ （ＣＯ３） ３およびＣｅ ２ （Ｃｚ ０
４）３を使用することができる。
４）３を使用することができる。
これら出発化合物は、必要に応じ還元剤および／または
錯体形成剤として作用する添加剤と一緒に使用すること
ができる。
錯体形成剤として作用する添加剤と一緒に使用すること
ができる。
出発物質から本発明による触媒への変換はそれ自体公知
の方法で行なうことができ、たとえば沈澱もしくは共沈
、加水分解或いは好適水溶液の蒸発で行なうことができ
、続いてたとえばボールミルにおける摩砕によって成分
を内部混合する。
の方法で行なうことができ、たとえば沈澱もしくは共沈
、加水分解或いは好適水溶液の蒸発で行なうことができ
、続いてたとえばボールミルにおける摩砕によって成分
を内部混合する。
有効成分を完成材料として存在させる場合、すなわち担
体を使用しない場合、有効成分は特に球体、タブレット
紐状圧縮物、長形もしくは扁平な蜂巣体（これは「チャ
ンネル格子」とも呼ばれる）、リング、車輪状または枝
状物体の形態の成形体として存在させることができる。
体を使用しない場合、有効成分は特に球体、タブレット
紐状圧縮物、長形もしくは扁平な蜂巣体（これは「チャ
ンネル格子」とも呼ばれる）、リング、車輪状または枝
状物体の形態の成形体として存在させることができる。
これら成形体は、たとえば触媒材料のタブレット化また
は圧縮によって得ることができ、この場合必要に応じ成
形性を改善する添加剤を混合することもできる。この種
の添加剤は、たとえばグラファイトまたはステアリン酸
アルミニウムである。さらに、機械耐性を向上させる添
加剤も混合することができる。これには、たとえばカオ
リンおよびベントナイトのような結合剤が挙げられる。
は圧縮によって得ることができ、この場合必要に応じ成
形性を改善する添加剤を混合することもできる。この種
の添加剤は、たとえばグラファイトまたはステアリン酸
アルミニウムである。さらに、機械耐性を向上させる添
加剤も混合することができる。これには、たとえばカオ
リンおよびベントナイトのような結合剤が挙げられる。
さらに、表面構造を改善する添加剤も混合することがで
きる。これには、たとえば有機物質が挙げられ、後の焼
成に際し多孔質構造を残存させながら焼却される。
きる。これには、たとえば有機物質が挙げられ、後の焼
成に際し多孔質構造を残存させながら焼却される。
一般に、成形は水或いはたとえば一価もしくは多価アル
コールなどの有機溶剤を添加して行われる。
コールなどの有機溶剤を添加して行われる。
さらに、本発明による触媒は、有効成分を担体に含浸さ
せ或いは担体上に層として施こすことにより得ることが
できる。担体への触媒成分の含浸は、既製のまたは予備
成形した担体材料に触媒成分の溶液（好ましくは水溶液
）を含浸して行われ、これら成分をそれぞれ単独で或い
は一緒に担体に含浸させることができる。場合によって
は、噴霧含浸も有利である。
せ或いは担体上に層として施こすことにより得ることが
できる。担体への触媒成分の含浸は、既製のまたは予備
成形した担体材料に触媒成分の溶液（好ましくは水溶液
）を含浸して行われ、これら成分をそれぞれ単独で或い
は一緒に担体に含浸させることができる。場合によって
は、噴霧含浸も有利である。
しかしながら、有効成分は担体上へ層として（洗浄被覆
）施こすこともできる。この塗布技術は、特に非多孔質
担体の場合に使用される。
）施こすこともできる。この塗布技術は、特に非多孔質
担体の場合に使用される。
さらに、有効成分は担体中へ侵入させても或いは担体上
へ塗布してもよい。担体の細孔内に存在する触媒材料は
、担体の表面に存在する物質と良好に結合する。
へ塗布してもよい。担体の細孔内に存在する触媒材料は
、担体の表面に存在する物質と良好に結合する。
担体材料としては、特に酸に対し充分耐性を有するもの
が挙げられる。典型的な例としては次のものが挙げられ
る：α−Ａ １２０３ 、コージーライトムライト、ア
ルミ／珪酸塩、モレキュラシーブ、好ましくは高Ｓｉ／
Ａｌ比を有するもの、および炭化珪素。さらに、有効成
分を金属担体（たとえば耐腐食性のブリキ板）に施こす
こともできる。
が挙げられる。典型的な例としては次のものが挙げられ
る：α−Ａ １２０３ 、コージーライトムライト、ア
ルミ／珪酸塩、モレキュラシーブ、好ましくは高Ｓｉ／
Ａｌ比を有するもの、および炭化珪素。さらに、有効成
分を金属担体（たとえば耐腐食性のブリキ板）に施こす
こともできる。
これらブリキ板は触媒有効成分を塗布する前に、たとえ
ば蜂巣体に成形することができる。
ば蜂巣体に成形することができる。
本発明による触媒は、好ましくは有効成分を金属酸化物
および／またはこれに変換しうる出発化合物を約２００
〜７００℃、好ましくは約３００〜５５０℃の温度で焼
成して得ることを特徴とする。焼成に際し、金属酸化物
または出発化合物の組成に応して、酸化雰囲気、還元性
雰囲気または不活性雰囲気のいずれかで個々の場合に処
理することができる。さらに、焼成は減圧下に行なうこ
ともできる。
および／またはこれに変換しうる出発化合物を約２００
〜７００℃、好ましくは約３００〜５５０℃の温度で焼
成して得ることを特徴とする。焼成に際し、金属酸化物
または出発化合物の組成に応して、酸化雰囲気、還元性
雰囲気または不活性雰囲気のいずれかで個々の場合に処
理することができる。さらに、焼成は減圧下に行なうこ
ともできる。
この焼成により触媒は活性化され、特に上記の温度範囲
で得た場合には好適性質が得られる。
で得た場合には好適性質が得られる。
たとえば、クロムを使用する場合、この焼成を低過ぎる
温度で行なえば、酸化クロムの変化を生じ、これは窒素
酸化物含有量の減少に際し高活性（説窒素活性）を有す
るが、耐酸性およびＳＯｚ酸化については最適とならな
い。他方、高過ぎる焼成温度を選択すれば、望ましくな
いＳＯ１酸化を促進せずかつ高い耐酸性を有するが、脱
窒素活性の低い触媒が得られる。
温度で行なえば、酸化クロムの変化を生じ、これは窒素
酸化物含有量の減少に際し高活性（説窒素活性）を有す
るが、耐酸性およびＳＯｚ酸化については最適とならな
い。他方、高過ぎる焼成温度を選択すれば、望ましくな
いＳＯ１酸化を促進せずかつ高い耐酸性を有するが、脱
窒素活性の低い触媒が得られる。
本発明による触媒の製造における典型的な操作方法を、
後記実施例１〜１４に記載する。
後記実施例１〜１４に記載する。
さらに、本発明の目的は、本発明による触媒を通常の排
ガス成分の他に硫黄酸化物（ＳＯＸ）をも含有する燃焼
排ガスの窒素酸化物含有量を還元して減少させるために
使用することである。
ガス成分の他に硫黄酸化物（ＳＯＸ）をも含有する燃焼
排ガスの窒素酸化物含有量を還元して減少させるために
使用することである。
還元剤としては、好ましくはＮＨ，を使用するが、たと
えばメタンもしくはメタノールなどの有機還元剤も通し
ている。
えばメタンもしくはメタノールなどの有機還元剤も通し
ている。
アンモニアによる還元の場合、燃焼ガスの窒素酸化物含
有量は、Ｎ およびＨ，Ｏを生成することにより低下す
る。窒素酸化物（ＮＯＸ）としては窒素の種々の酸化化
合物が挙げられる。
有量は、Ｎ およびＨ，Ｏを生成することにより低下す
る。窒素酸化物（ＮＯＸ）としては窒素の種々の酸化化
合物が挙げられる。
たとえばＮｏ、Ｎ２ｏ＝、Ｎｏｚ、Ｎ：ＬＯ，があるが
、主としてＮｏおよびＮｏｚ、特にＮ。
、主としてＮｏおよびＮｏｚ、特にＮ。
が重要である。
精製すべき排ガスのＮｏ〆濃度は広範囲で変化すること
ができ、一般に１００容量ｐｐｍ〜５容量％の範囲であ
る。ＮＨ３：Ｎｏ、のモル比は０．３〜３．好ましくは
０．８〜１．５であり、これは制御手段によって、でき
るだけ低いＮＨ３描失にて最大のＮｏバ変換を達成する
ように設定することができる。この場合、還元剤（ＮＨ
３）は、ガス状としても或いは水溶液としても投入する
ことができる。
ができ、一般に１００容量ｐｐｍ〜５容量％の範囲であ
る。ＮＨ３：Ｎｏ、のモル比は０．３〜３．好ましくは
０．８〜１．５であり、これは制御手段によって、でき
るだけ低いＮＨ３描失にて最大のＮｏバ変換を達成する
ように設定することができる。この場合、還元剤（ＮＨ
３）は、ガス状としても或いは水溶液としても投入する
ことができる。
反応器の構造上の特徴が高煙道ガス容積の流れに対応す
る生産性である躍り、脱窒素反応には原則として一般に
不均質触媒による気相反応で使用される反応器が全体と
して適している。
る生産性である躍り、脱窒素反応には原則として一般に
不均質触媒による気相反応で使用される反応器が全体と
して適している。
許容しうる空間速度（ＳＶ）は触媒１１当り毎時５００
〜２０．０００７！、好ましくは１ 、０００〜１５，
０００２のガスの範囲であり、この空間速度は０℃かつ
１バールのガスにつき計算される。この空間速度は、以
下簡明にするため、ｈ−７のディメンションで示す、適
する反応温度は約２００〜６００℃、好ましくは２７０
〜４３０℃の範囲である。特に好適には、触媒を３００
〜４００℃の反応温度で使用する。何故なら、この温度
範囲において触媒成分の共働作用によりほぼ均一の高Ｎ
Ｏ％変換が達成されて、正確な温度制御が必要でなくな
るからである。著しい高温度においてアンモニアの部分
的酸化が生じ、これにより窒素酸化物との反応が奪われ
て、脱窒素程度が低下する。
〜２０．０００７！、好ましくは１ 、０００〜１５，
０００２のガスの範囲であり、この空間速度は０℃かつ
１バールのガスにつき計算される。この空間速度は、以
下簡明にするため、ｈ−７のディメンションで示す、適
する反応温度は約２００〜６００℃、好ましくは２７０
〜４３０℃の範囲である。特に好適には、触媒を３００
〜４００℃の反応温度で使用する。何故なら、この温度
範囲において触媒成分の共働作用によりほぼ均一の高Ｎ
Ｏ％変換が達成されて、正確な温度制御が必要でなくな
るからである。著しい高温度においてアンモニアの部分
的酸化が生じ、これにより窒素酸化物との反応が奪われ
て、脱窒素程度が低下する。
以下、本発明による触媒の製造例および使用例につき説
明する。 ′ 特に、酸素および硫黄酸化物をも含有するガス混合物か
ら窒素酸化物を除去する触媒の効果を触媒とガス流との
接触により確認し、このガス流は触媒をバルクとして含
有し外部から電気加熱されるチューブに導入される。使
用したガス混合物は次の組成を有する； ０ユ ３容量−％ Ｈ２，０１０容量−％ Ｎｏ ７５０容量−ｐｐｌ Ｎｏｚ ５０容量−ｐｐｍ ＮＨ，８００容量−ｐｐｍ Ｓｏ、 ９５０容量−ｐｐｍ Ｓｏ３ ５０容量−ｐｐｍ Ｎ２ １００容量％にする残部。
明する。 ′ 特に、酸素および硫黄酸化物をも含有するガス混合物か
ら窒素酸化物を除去する触媒の効果を触媒とガス流との
接触により確認し、このガス流は触媒をバルクとして含
有し外部から電気加熱されるチューブに導入される。使
用したガス混合物は次の組成を有する； ０ユ ３容量−％ Ｈ２，０１０容量−％ Ｎｏ ７５０容量−ｐｐｌ Ｎｏｚ ５０容量−ｐｐｍ ＮＨ，８００容量−ｐｐｍ Ｓｏ、 ９５０容量−ｐｐｍ Ｓｏ３ ５０容量−ｐｐｍ Ｎ２ １００容量％にする残部。
混合ガスにおける成分Ｎｏ、Ｎｏ、および必要に応じＳ
ｏユの濃度は、触媒バルク屓に通す前後に化学螢光法（
Ｎｏ、Ｎｏよ）または非分散赤外スペクトル分析法（Ｓ
０２．）に従って走査する適当な分析により連続的に測
定した。窒素酸化物の還元並びに望ましくないＳＯ□酸
化の抑制に関する触媒の効果に対する尺度として、定常
状態の設定後における成分Ｎｏ、Ｎｏ２およびＳｏ工の
変換度を使用し、次の関係式により規定する： この場合、記号ｃｙｏ 、ＣＡ／６．およびｃ Ｓｏ
。
ｏユの濃度は、触媒バルク屓に通す前後に化学螢光法（
Ｎｏ、Ｎｏよ）または非分散赤外スペクトル分析法（Ｓ
０２．）に従って走査する適当な分析により連続的に測
定した。窒素酸化物の還元並びに望ましくないＳＯ□酸
化の抑制に関する触媒の効果に対する尺度として、定常
状態の設定後における成分Ｎｏ、Ｎｏ２およびＳｏ工の
変換度を使用し、次の関係式により規定する： この場合、記号ｃｙｏ 、ＣＡ／６．およびｃ Ｓｏ
。
はそれぞれＮｏ、Ｎｏよおよび５Ｏ７Ｌの濃度を示し、
ＥおよびＡは触媒に通す前後におけるガス混合物の状態
を示している。
ＥおよびＡは触媒に通す前後におけるガス混合物の状態
を示している。
実施例１
８６．４ｇのタングステン酸と、４５０°Ｃにてバナジ
ン酸アンモニウムの熱分解により得た１６、Ｏｇの五酸
化バナジウムと、硝酸クロムの溶液からＮＨ３により新
たに沈澱させた４３．５ｇのクロム（ＩＩＩ）水酸化物
とをボールミル中で１時間摩砕した。次いで、４：ｌの
比におけるベントナイトとカオリンとの混合物３２．０
ｇ並びにグリセリン５ｍｌを添加し、さらに摩砕過程を
１時間続けた。得られた物質を直径３■の円筒伏の紐状
圧縮物に成形し、１５０℃にて３時間乾燥させた後、先
ず３５０℃にて１時間焼成し、次いで４５０℃にて３時
間焼成した。この触媒はその活性成分に関し組成Ｗ１．
Ｉ Ｖ Ｃｒｘ、ｓ ０１１４を有した。約５ｍｍの長
さまで粉砕した紐状圧縮物を上記条件下で効果試験にか
け、その結果を第１表に示す。
ン酸アンモニウムの熱分解により得た１６、Ｏｇの五酸
化バナジウムと、硝酸クロムの溶液からＮＨ３により新
たに沈澱させた４３．５ｇのクロム（ＩＩＩ）水酸化物
とをボールミル中で１時間摩砕した。次いで、４：ｌの
比におけるベントナイトとカオリンとの混合物３２．０
ｇ並びにグリセリン５ｍｌを添加し、さらに摩砕過程を
１時間続けた。得られた物質を直径３■の円筒伏の紐状
圧縮物に成形し、１５０℃にて３時間乾燥させた後、先
ず３５０℃にて１時間焼成し、次いで４５０℃にて３時
間焼成した。この触媒はその活性成分に関し組成Ｗ１．
Ｉ Ｖ Ｃｒｘ、ｓ ０１１４を有した。約５ｍｍの長
さまで粉砕した紐状圧縮物を上記条件下で効果試験にか
け、その結果を第１表に示す。
実施例２〜５
実施例２〜５の触媒を実施例１の手順と同様に作成し、
この場合勿論クロム（ＩＩＩ）水酸化物の代りに次の成
分を使用した： ５４．５ｇのビスマス（ＩＩＩ）硝酸塩（実施例２）。
この場合勿論クロム（ＩＩＩ）水酸化物の代りに次の成
分を使用した： ５４．５ｇのビスマス（ＩＩＩ）硝酸塩（実施例２）。
３２、０ ｇのセリウム（ＩＶ） ！化物（これは炭酸
セリウム（実施例３）の焼成によって 製造する）。
セリウム（実施例３）の焼成によって 製造する）。
３２．０ｇの錫（ＩＶ）酸化物（実施例４）。
３２．０ｇのジルコン（■）酸化物（実施例５）。
第工表は有効触媒成分の組成並びに試験結果を示してい
る。実施例２〜５はビスマス、セリウム、錫並びにジル
コンの酸化物を含有する触媒を本発明にしたがって使用
することにより高度の効果が得られることを示している
。
る。実施例２〜５はビスマス、セリウム、錫並びにジル
コンの酸化物を含有する触媒を本発明にしたがって使用
することにより高度の効果が得られることを示している
。
実施例 触媒組成 ５ＶＴＵＵ
Ｎｏ Ｎｅ）λ
〃〃１００００ ３５０ ８５ １００〃〃１００
００ ３００ ８２ １００〃〃５０００ ３５
０ ８６ １００２ ｈｌ、ｙｖＢｒ、、ｇｏ、
、 １００００ ４００ ７１ １００〃〃１０
０００３５０６８９０ 〃〃１００００３００６０９０ 〃〃５０００３５０８０１００ ３ Ｊ４ＶＣｅ、、１０１１，１ １０ ０
００ ４００ ７３ １００〃
〃 １００００ ３５０ ７３
１００〃 １００００ ３００
６３ １００〃 〃 ５００
０ ３５０ ８３ １００４ Ｗｌ、ＩＶＳｎ２
！４０．、、ｙ １００００ ４００ ６６ １０
０〃 〃 １００００ ３５０
６４ ９０〃 〃 １
００００ ３００ ６０ ８０〃
〃 ５０００ ３５０ ８１ １０
０５ Ｗｌ、ｑＶＺｒ２．ｙ０１１＋、ｔ １００
００ ４００ ６６ １００〃 〃
１００００ ３５０ ６５ １００〃
〃 １００００ ３００
６１ ９０／ｙ −５０００３５０８
２１００実施例６〜１０ 実施例６〜１０の触媒を実施例■に記載したと同様に作
成した。ただし成分は次の量で使用した： 実施例 タングステ 五酸化バナ クロム（Ｉ［Ｉ）６
１００．２ｇ ３．２ｇ ４３．
５ｇ７ ９５．０ｇ １８．０ｇ
４３．５ｇ８ １１２．３ｇ １６．０ｇ
１０．６ｇ９ １０３．７ｇ １６．
０ｇ ２１．１ｇ１０ ７７．８ｇ
ｆ６．０ｇ ５２．８ｇ得られた組成並びに活性
試験の測定値を第■表に要約する。本発明による触媒は
、広範な温度範囲において窒素酸化物の還元に際し高活
性を示すことが確認された。
００ ３００ ８２ １００〃〃５０００ ３５
０ ８６ １００２ ｈｌ、ｙｖＢｒ、、ｇｏ、
、 １００００ ４００ ７１ １００〃〃１０
０００３５０６８９０ 〃〃１００００３００６０９０ 〃〃５０００３５０８０１００ ３ Ｊ４ＶＣｅ、、１０１１，１ １０ ０
００ ４００ ７３ １００〃
〃 １００００ ３５０ ７３
１００〃 １００００ ３００
６３ １００〃 〃 ５００
０ ３５０ ８３ １００４ Ｗｌ、ＩＶＳｎ２
！４０．、、ｙ １００００ ４００ ６６ １０
０〃 〃 １００００ ３５０
６４ ９０〃 〃 １
００００ ３００ ６０ ８０〃
〃 ５０００ ３５０ ８１ １０
０５ Ｗｌ、ｑＶＺｒ２．ｙ０１１＋、ｔ １００
００ ４００ ６６ １００〃 〃
１００００ ３５０ ６５ １００〃
〃 １００００ ３００
６１ ９０／ｙ −５０００３５０８
２１００実施例６〜１０ 実施例６〜１０の触媒を実施例■に記載したと同様に作
成した。ただし成分は次の量で使用した： 実施例 タングステ 五酸化バナ クロム（Ｉ［Ｉ）６
１００．２ｇ ３．２ｇ ４３．
５ｇ７ ９５．０ｇ １８．０ｇ
４３．５ｇ８ １１２．３ｇ １６．０ｇ
１０．６ｇ９ １０３．７ｇ １６．
０ｇ ２１．１ｇ１０ ７７．８ｇ
ｆ６．０ｇ ５２．８ｇ得られた組成並びに活性
試験の測定値を第■表に要約する。本発明による触媒は
、広範な温度範囲において窒素酸化物の還元に際し高活
性を示すことが確認された。
実施例 触媒組成 ５ＶＴＵＵ
Ｐ１０ＮＯＪＬ
６ ｗ、、、、ｖｅｒ、、、Ｏ，、、１００００４
００８３１００〃〃１００００ ３５０ ８２ １
００〃〃１００００３００７８１００ 〃〃５０００ ３５０ ８５ １００７ Ｗ＋
ＭＶＣｒ、７０．、．２１００００ ４００ ８１
１００〃 〃 １００００
３５０ ８２ １００〃１００００ ３００
８０ １００〃〃５０００ ３５０．
８６． １００８ Ｗ、ＶＣｒ６，１ｏＩＩ−１
ｔｏ ｏｏｏ ４００ ７９ １００〃
〃 １００００ ３５０ ７７
１００〃〃１００００ ３００ ７１ １
００〃〃５０００ ３５０ ８５ １００９
町、ｖｅｒ、、、ｏ、、、４ １００００ ４
００ ７８ １００” 〃 １
００００ ３５０ ７９ １００〃
〃 １００００ ３００ ７５
９０〃 〃 ５０００
３５０ ８６ １００１ Ｗ＋、ｇＶＣｒｚ
、３０＋ｂｃ １ｏ ０００ ４００ ８４ １０
０〃 〃 １００００ ３５０
８５ １００〃 〃 １０
０００ ３００ ８２ １００〃
〃 ５０００ ３５０ ８６
１００１０ Ｗ）、９ＶＣｒ；）、７０．ｇ４ ｉｏ
ｏｏｏ ４００ ７４ １００〃
１００００ ３５０ ７７
９０〃 〃 工００００ ３０
０ ７５ １００〃 〃 ５０
００ ３５０ ８１ １００実施例１１ ４３．２ｇのタングステン酸と、２１ 、８ｇの新らた
に沈澱したクロム（Ｉ［ｒ）水酸化物と、８０．０ｇの
珪藻土と、４０ｇのベントナイトおよびカオリンの４：
１の比における混合物とを、１０．２ｇのメタバナジン
酸アンモニウムおよび１６．０ｇのオキサル酸のＨλ０
５０ｍ１中における溶液を添加した後に充分磨砕した。
００８３１００〃〃１００００ ３５０ ８２ １
００〃〃１００００３００７８１００ 〃〃５０００ ３５０ ８５ １００７ Ｗ＋
ＭＶＣｒ、７０．、．２１００００ ４００ ８１
１００〃 〃 １００００
３５０ ８２ １００〃１００００ ３００
８０ １００〃〃５０００ ３５０．
８６． １００８ Ｗ、ＶＣｒ６，１ｏＩＩ−１
ｔｏ ｏｏｏ ４００ ７９ １００〃
〃 １００００ ３５０ ７７
１００〃〃１００００ ３００ ７１ １
００〃〃５０００ ３５０ ８５ １００９
町、ｖｅｒ、、、ｏ、、、４ １００００ ４
００ ７８ １００” 〃 １
００００ ３５０ ７９ １００〃
〃 １００００ ３００ ７５
９０〃 〃 ５０００
３５０ ８６ １００１ Ｗ＋、ｇＶＣｒｚ
、３０＋ｂｃ １ｏ ０００ ４００ ８４ １０
０〃 〃 １００００ ３５０
８５ １００〃 〃 １０
０００ ３００ ８２ １００〃
〃 ５０００ ３５０ ８６
１００１０ Ｗ）、９ＶＣｒ；）、７０．ｇ４ ｉｏ
ｏｏｏ ４００ ７４ １００〃
１００００ ３５０ ７７
９０〃 〃 工００００ ３０
０ ７５ １００〃 〃 ５０
００ ３５０ ８１ １００実施例１１ ４３．２ｇのタングステン酸と、２１ 、８ｇの新らた
に沈澱したクロム（Ｉ［ｒ）水酸化物と、８０．０ｇの
珪藻土と、４０ｇのベントナイトおよびカオリンの４：
１の比における混合物とを、１０．２ｇのメタバナジン
酸アンモニウムおよび１６．０ｇのオキサル酸のＨλ０
５０ｍ１中における溶液を添加した後に充分磨砕した。
約１５％の珪酸ゾルの溶液１６０ｍ１を添加し、かつ内
部混合した物質を押し出した。この紐状圧縮物を先ず３
００℃にて２時間、次いで４５０℃にて３時間空気中で
焼成した。生成物はタングステンとバナジウムとクロム
との酸化物を実施例１に一致してＷ １．ｑ Ｖ Ｃｒ
！、ｓ Ｏ＋＋ 、ｔ の割合で含有し、勿論この活
性成分の含有量は８０％でなく僅か３２％であった・ 実施例１に対応する触媒物質を使用して得られたＮｏ変
換率は４００℃にて８６％であり、３５０℃にて９１％
かつ３００°Ｃにて８３％であり、かつ５Ｖ＝５０００
ｈ であって、活性成分の含有量は比活性の低下なｑ
に明らかに減少しうろことを示した。
部混合した物質を押し出した。この紐状圧縮物を先ず３
００℃にて２時間、次いで４５０℃にて３時間空気中で
焼成した。生成物はタングステンとバナジウムとクロム
との酸化物を実施例１に一致してＷ １．ｑ Ｖ Ｃｒ
！、ｓ Ｏ＋＋ 、ｔ の割合で含有し、勿論この活
性成分の含有量は８０％でなく僅か３２％であった・ 実施例１に対応する触媒物質を使用して得られたＮｏ変
換率は４００℃にて８６％であり、３５０℃にて９１％
かつ３００°Ｃにて８３％であり、かつ５Ｖ＝５０００
ｈ であって、活性成分の含有量は比活性の低下なｑ
に明らかに減少しうろことを示した。
実施例１２
Ｈ，Ｏの１５０ｍ１中における１０．５ｇのメタバナジ
ン酸アンモニウムと１６．５ｇのオキサル酸とから得ら
れた緑色溶液に２１．５ｇのクロム酸と４３．０ｇのパ
ラタングステン酸アンモニウムとヲ滴加し、１３％アン
モニアの添加によって生成タングステン酸を溶解させた
。６０℃にて１０分間攪拌し、次いで直径５ＨのＳ １
０１球体としての触媒担体に添加し、かつ攪拌をさらに
１５分間続けた。このようにして含浸した触媒を上澄溶
液から分離し、１２０°Ｃにて３時間乾燥させ、かつ上
記実施例に記載したと同様に焼成した。
ン酸アンモニウムと１６．５ｇのオキサル酸とから得ら
れた緑色溶液に２１．５ｇのクロム酸と４３．０ｇのパ
ラタングステン酸アンモニウムとヲ滴加し、１３％アン
モニアの添加によって生成タングステン酸を溶解させた
。６０℃にて１０分間攪拌し、次いで直径５ＨのＳ １
０１球体としての触媒担体に添加し、かつ攪拌をさらに
１５分間続けた。このようにして含浸した触媒を上澄溶
液から分離し、１２０°Ｃにて３時間乾燥させ、かつ上
記実施例に記載したと同様に焼成した。
組成％ｔｒ Ｖ Ｃ’ｚ、３０１１．ｇ の活性金属酸
化物の含有量は２０．２％であった。第１表は、脱窒素
反応で測定された変換度を示している。
化物の含有量は２０．２％であった。第１表は、脱窒素
反応で測定された変換度を示している。
実施例１３
担体としてコージーライトリング（５Ｘ ５ Ｘ３０）
を使用して実施例１２に記載したと同様に触媒を作成し
、これは前記組成の活性金属酸化物１７．３％を有した
。得られた結果を第１表に要約する。
を使用して実施例１２に記載したと同様に触媒を作成し
、これは前記組成の活性金属酸化物１７．３％を有した
。得られた結果を第１表に要約する。
第一■−糞尤
実施例 触媒担体 ＳＶ Ｔ Ｕ、ｖ、
ＵＮｏＬ１２ ＳｉＯよ １００００
４００ ７５ １００〃〃１００００ ３５０
７５ １００〃〃１００００３００７２９０ 〃 〃 ５０００ ３５０
８４ １００１３ コージーライト ６０００
４００８３１００〃 ６００
０ ３５０ ７５ １００〃
’６０００ ３００ ５６
９０実施例１４ 実施例１にしたがって作成した触媒を３５０℃の反応温
度かつ５０００ｈ の空時速度にて耐久試験にかけた
。次の測定値は、触媒が長時間の使用でもその効果を維
持することを示している。
ＵＮｏＬ１２ ＳｉＯよ １００００
４００ ７５ １００〃〃１００００ ３５０
７５ １００〃〃１００００３００７２９０ 〃 〃 ５０００ ３５０
８４ １００１３ コージーライト ６０００
４００８３１００〃 ６００
０ ３５０ ７５ １００〃
’６０００ ３００ ５６
９０実施例１４ 実施例１にしたがって作成した触媒を３５０℃の反応温
度かつ５０００ｈ の空時速度にて耐久試験にかけた
。次の測定値は、触媒が長時間の使用でもその効果を維
持することを示している。
反応時間 ＵＰＪ□ ＵｙｏＬ（ｈ
） 比較例１ 特許公報（特許公告第２４１０７１５号公報）から公知
のバナジウム／タングステン−触媒（原子組成■１１．
７ ＷＯ，３０３゜、２）をこの記載通りに作成し、実
施例１〜１３と同様に活性試験にかけた。
） 比較例１ 特許公報（特許公告第２４１０７１５号公報）から公知
のバナジウム／タングステン−触媒（原子組成■１１．
７ ＷＯ，３０３゜、２）をこの記載通りに作成し、実
施例１〜１３と同様に活性試験にかけた。
酸化活性の尺度としてＳＯ□−変換率を測定した。
第７表には、実施例１の記載にしたがい作成した本発明
による触媒を使用して得られた結果に対比して測定値を
示す。
による触媒を使用して得られた結果に対比して測定値を
示す。
比較触媒も窒素酸化物含有量の減少には成る程度適して
いるが、全温度範囲において有害な三酸化硫黄の生成を
もたらす。この触媒の不利な酸化活性は、アンモニウム
還元剤についても表われ、特に高反応温度におけるＮｏ
、変換率は明らかに低下する。
いるが、全温度範囲において有害な三酸化硫黄の生成を
もたらす。この触媒の不利な酸化活性は、アンモニウム
還元剤についても表われ、特に高反応温度におけるＮｏ
、変換率は明らかに低下する。
第Ｖ表：
触媒組成 ５ＶＴＬＩＡ／。 ＵＳＯよＷＬ？ｖｃ
ｒ、、３ｏ、、、、 ５０００ ３００ ８４
＜１．０／１５０００ ３５０ ８６ ＜１．０’
／ ５０００ ４００ ８６ ＜１．０Ｗ、
、、Ｖ、、、７０．、、 ５０００ ３００ ７７
２．５、 ５０００ ３５０ ７９ ６．
６ｒ、５０００ ４００ ７２ １１．０〔発明の効
果〕 本発明によれば、特に硫黄酸化物の存在下でＮＨ５によ
るＮ２およびＨ，Ｏへの選択的Ｎｏにの還元に対し高触
媒活性を有し、Ｓ０２．およびＮＨ３に対する酸化活性
が低い触媒が得られる。
ｒ、、３ｏ、、、、 ５０００ ３００ ８４
＜１．０／１５０００ ３５０ ８６ ＜１．０’
／ ５０００ ４００ ８６ ＜１．０Ｗ、
、、Ｖ、、、７０．、、 ５０００ ３００ ７７
２．５、 ５０００ ３５０ ７９ ６．
６ｒ、５０００ ４００ ７２ １１．０〔発明の効
果〕 本発明によれば、特に硫黄酸化物の存在下でＮＨ５によ
るＮ２およびＨ，Ｏへの選択的Ｎｏにの還元に対し高触
媒活性を有し、Ｓ０２．およびＮＨ３に対する酸化活性
が低い触媒が得られる。
特許出願人 ジュート−ヒエミー
手続補正書彷式）
％式％
■、事件の表示
昭和６１年１ろ許願第１２７４２４号
２、発明の名称
ｊ嘴非ガスの窒素酸化物含有量を減少さゼる耐煤３、？
ｌＩｉ正をする者 事件との関係 特詐出１ｇυ＼ 名称 ジュート−ヒエミー アクチェンゲゼルシャフト
（（２者 ミカエル シュナイデル 同 ハンス ヨアヒム クレメル σ可ｇＩ） （トイ・ンｊ車月Ｓ共不Ｉ垣の
４、代理人
ｌＩｉ正をする者 事件との関係 特詐出１ｇυ＼ 名称 ジュート−ヒエミー アクチェンゲゼルシャフト
（（２者 ミカエル シュナイデル 同 ハンス ヨアヒム クレメル σ可ｇＩ） （トイ・ンｊ車月Ｓ共不Ｉ垣の
４、代理人
Claims (13)
- （１）ＷおよびＶの酸化物を含有する燃焼排ガスの窒素
酸化物含有量を減少させるための触媒において、触媒の
有効成分が一般式： Ｗ＿ａＶ＿ｂＥ＿ｃＯ＿ｄ 〔式中、ＥはＣｅ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｍｎよりなる群
から選択される少なくとも１種の元素を示し、その原子
価段階は４を越えることがなく、かつ次の比： ａ：ｂ：ｃ＝（０．１−１５）：１：（０．１−２５）
を有し、ｄはＷ、ＶおよびＥの原子価を飽和するのに要
する酸素原子の個数である〕 を有し、金属酸化物および／またはこれらに変換しうる
出発化合物の内部混合により製造され、出発化合物を固
体としてまたは溶解状態で使用することを特徴とする触
媒。 - （２）次の比 ａ：ｂ：ｃ＝（０．８−１２）：１：（０．３−６）を
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の触
媒。 - （３）元素Ｅがクロムであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項または第２項記載の触媒。 - （４）元素Ｅがセリウムまたはマンガンであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の触媒
。 - （５）出発化合物が金属酸化物に変換しうるＷ、Ｖおよ
びＥの塩類、錯体化合物および／または酸類、またはこ
れら酸類から誘導された塩類であり、かつ必要に応じ還
元剤および／または錯体形成剤として作用する添加剤と
一緒に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第４項のいずれかに記載の触媒。 - （６）有効成分を完成材料として存在させることを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
載の触媒。 - （７）有効成分が特に球体、タブレット、紐状圧縮物、
長形もしくは扁平な蜂巣体、リング、車輪状または鞍状
の形態の成形体として存在することを特徴とする特許請
求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の触媒。 - （８）成形体が必要に応じ成形性、機械耐性および／ま
たは表面構造の改良用添加剤を混合してタブレット化ま
たは圧縮によって得られたことを特徴とする特許請求の
範囲第７項記載の触媒。 - （９）有効成分を担体に含浸させまたは担体に対し層と
して施こしたことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第５項のいずれかに記載の触媒。 - （１０）有効成分が、金属酸化物および／またはこれに
変換しうる出発化合物を２００〜７００℃、好ましくは
３００〜５５０℃の温度で焼成して得られたことを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記
載の触媒。 - （１１）通常の排ガス成分の他に硫黄酸化物をも含有す
る燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を還元減少させるため
の特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載
の触媒。 - （１２）２００〜６００℃、好ましくは２７０〜４３０
℃の温度範囲かつ触媒１ｌ当り毎時５００〜２０，００
０ｌのガスの範囲の空時速度にて使用する特許請求の範
囲第１１項記載の触媒。 - （１３）還元剤としてＮＨ＿３を使用することを特徴と
する特許請求の範囲第１１項または第１２項記載の触媒
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3520024.3 | 1985-06-04 | ||
| DE19853520024 DE3520024A1 (de) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | Katalysator zur verringerung des stickoxidgehalts von verbrennungsabgasen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS621456A true JPS621456A (ja) | 1987-01-07 |
Family
ID=6272417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61127424A Pending JPS621456A (ja) | 1985-06-04 | 1986-06-03 | 燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0204064A3 (ja) |
| JP (1) | JPS621456A (ja) |
| DE (1) | DE3520024A1 (ja) |
| DK (1) | DK264086A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2682628B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1997-11-26 | バブコツク日立株式会社 | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 |
| FR2684899B1 (fr) * | 1991-12-16 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseur de reduction selective des oxydes d'azote contenus dans un flux gazeux et application desdits catalyseurs. |
| US6033640A (en) * | 1998-05-27 | 2000-03-07 | Electric Power Research Institute, Inc. | Method for the reagentless removal of nitrogen oxides from exhaust streams |
| DE19844758C1 (de) * | 1998-09-29 | 2000-07-06 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorkörpers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5456091A (en) * | 1977-10-13 | 1979-05-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst composition |
| JPS56166943A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-22 | Babcock Hitachi Kk | Preparation of catalyst for removing nitrogen oxides |
-
1985
- 1985-06-04 DE DE19853520024 patent/DE3520024A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-11 EP EP86100303A patent/EP0204064A3/de not_active Withdrawn
- 1986-06-03 JP JP61127424A patent/JPS621456A/ja active Pending
- 1986-06-04 DK DK264086A patent/DK264086A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK264086A (da) | 1986-12-05 |
| EP0204064A3 (de) | 1987-01-28 |
| EP0204064A2 (de) | 1986-12-10 |
| DE3520024A1 (de) | 1986-12-04 |
| DK264086D0 (da) | 1986-06-04 |
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