JPS62143965A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。詳しく述べると、シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）やバルクモールディングコン
パウンド（ＢＭＣ）に用いることのできる低収縮性不飽
和ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 不飽和多塩基酸を含む多塩基酸と多価アルコール又はア
ルキレンオキサイドとの反応により得られる不飽和ポリ
エステルと共重合性単量体から成る不飽和ポリエステル
樹脂は、有用な熱硬化性樹脂として広い分野で使用され
ている。特に近年、ガラス繊維や充填剤を組み合せたＳ
ＭＣやＢＭＣがプレス成形や射出成形用に開発され、多
量に使用されている。

しかしながら、不飽和ポリエステル樹脂は、硬化時に大
きな収縮を伴なうため、成形品の寸法精度が悪かったり
、クラックが発生したり、表面の平滑性が悪いなどの欠
点を有している。

これらの欠点を改良すべく、数多くの方法、例えば高反
応性の不飽和ポリエステル樹脂にポリスチレン、ポリア
ルキルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、飽和ポリエス
テル等の熱可塑性樹脂を混合する方法（例えば、特公昭
４２−８，７８７号、特公昭４６−１５，４３１号、特
開昭４８−２０，８８８号、特開昭４８−７９，８８９
号および特開昭５２−９９６号に記載の方法）が提案さ
れ、不飽和ポリエステル樹脂の使用分野を広げてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これら従来方法では、成形品表面の平滑
性を特にきびしく要求される自動車外板部品のような用
途には、未だ不充分なものであった。すなわち、不飽和
ポリエステル、共重合性単量体、飽和ポリエステルより
なる従来の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、
成形時の収縮率を下げ、あるいは膨張するまでにできる
が、成形品特に裏面にリブやボスのある成形品の表面平
滑性において不充分であった。

また、従来の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物を
充填剤と混練し、さらにガラス繊維に含浸させてＳＭＣ
とする際、充填剤との混線物（ペースト）の粘度が高く
なり、充填剤の量を多くすることができなかつｆｃシ、
ガラス繊維への含浸が不良となったシして、得られる成
形品の機械強度が低下するという問題もある。さらに、
混線機によるガラス繊維の混線を行うＢＭＣの場合にも
、ペーストの粘度が高いとガラス繊維の破損が大きくな
るため、得られる成形品の機械強度が低下する。

さらに、不飽和ポリエステルおよび共重合性単量体から
なる不飽和ポリエステル樹脂に、末端に重合性不飽和結
合を導入した液状ポリブタジェン樹脂および飽和ポリエ
ステル樹脂を配合してなる速硬化性樹脂組成物が埋込み
用フェスとして提案されている（特開昭５５−４３，１
５１号）。しかしながら、このような樹脂組成物は成形
品とした場合、表面のうねりが大きいため表面平滑性が
低くかつポリブタジェンの分離による表面の汚れが生じ
るという欠点があった。このため、該樹脂組成物はＳＭ
ＣやＢＭＣ用の樹脂組成物としては不充分であった。

したがって、本発明の目的は、新規な低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を提供することにある。本発明の
他の目的′は、表面平滑性および機械的強度に優れた成
形品を与え得る低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明者は
、前記事情に鑑み研究を重ねた結果、特定不飽和基濃度
の不飽和ポリエステル樹脂に特定の熱可塑性樹脂と液状
ゴムを組み合せることにより、前記目的が達成されるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、二重結合当）の数平均分子量が３
００以下である不飽和ポリエステル（ａ）２０〜５０重
量係、共重合性単量体（ｂ）２５〜６５重量係、数平均
分子量３，０００〜３０，０００の飽和ポリエステル（
ｃ）５〜２５重量係および液状イソプレンゴムまたはそ
の水素化物（ｄ）２〜２０重量係（ただし、（ａ）、（
ｂｌ、（ｃｌおよび（ｄ）成分の合計は１００重量係で
ある。）を含有してなる低収縮性不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関するものである。

本発明に用いる不飽和ポリエステル（ａ）は、α、β−
不飽和二塩基酸またはその誘導体と、必要に応じて飽和
二塩基酸とから人る酸成分と多価アルコールまたはアル
キレンオキサイドとの反応物である。

α、β−不飽和二塩基醒またはその誘導体としては、例
えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ハロゲン
化無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸など
を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使
用される。

飽和二塩基酸としては、例えば無水フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水
フタル酸、テトラブロム無水フタルｗ、３．６−ニンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、セパチン酸、コハク酸
、無水コハク酸等を挙げることができ、これらの１種ま
たは２種以上が使用される。

多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジ
オール−１，３、ブタンジオール−１，４、ブタンジオ
ール−２，３、ネオペンチルクリコール、ペンタンジオ
−ルー１，５、ヘキサンジオール−１，６，２，２，４
−トリメチルペンタンジオ−ルー１，３、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、水素
化ビスフェノ、Ａ詰側７．ｚ４母覧パキサイドまたはプ
ロピレンオキサイドの付加物等を挙げることができ、こ
れらの１稲または２種以上が使用できる。

アルキレンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エ
ピクロルヒドリンなどを挙げることができ、これらの１
種または２種以上が使用できる。

反応は常法によシネ活性気流中で１５０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２２０°Ｃの範囲で行うことができる
。

不飽和ポリエステル（ａ）の分子量は特に制限はないが
、数平均分子量で８００〜３，０００の範囲が望ましい
。８００未満では、耐水性、耐熱性等が不十分となった
り、ＳＭＣ−？ＢＭＣにする際に増粘剤として使用する
金属酸化物との反応による増粘が不十分となることがあ
る。また、３，０００を越えると、充填剤との混練ペー
ストの粘度が高くなりＳＭＣやＢＭＣ化するときに困難
を伴なうことがある。

そして、不飽和ポリエステル（ａ＞の二重結合当シの数
平均分子量は、３００以下、好ましくは１５０〜２６０
の範囲であり、３００より大きくなると、低収縮化の効
果が園さくなり、得られる成形品の表面平滑性も悪くな
る。不飽和ポリエステル（ａ）の使用量は、（ａ）、（
ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計中２０〜５０重量
係、好ましくは２５〜４０重量係の範囲で、２０重量係
未満でもまた５０重重量上越えても、低収縮化効果や得
られる成形品の表面平滑性が悪くなる。

本発明に用いる共重合性単量体（ｂ）としては、不飽和
ポリエステル樹脂に通常使用されている公知のものが使
用でき、例えばスチレン、クロロスチレン、α−メチル
スチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート等の芳香族系単量体
類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート類；メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、イソプロピルアクリレート、これら
の１種または２種以上が使用できる。その使用量は、（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計中２５〜
６５重量係、好ましくは３５〜５５重量係の範囲である
。２５重量係未満では、ペーストの粘度が高くなり、Ｓ
ＭＣ−ｔＢＭＣ化するのが困難となり、また、６５重ｆ
％を越えると、低収縮化効果が小さくなり、得られる成
形品の表面平滑性も悪くなる。

本発明に用いる飽和ポリエステル（ｃ）は、酸成分の飽
和二塩基酸と多価アルコール成分のグリコール類との縮
合物である。飽和二塩基酸としては、例えばイソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン
酸、セパチン酸等を挙げることができ、これらの１種ま
たは２種以上が使用でき、特にアジピン酸、イソフタル
酸またはテレフタル酸が酸成分中の５０モル％以上、好
ましくは７０モル係以上含まれることが望ましい。

グリコール類としては、例えばエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール−１，３、ブタンジオール−１，４、ブタンジオー
ル−２，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオ−
ルー１，５、ペンタンジオ−ルー１，６等を挙げること
ができ、これらの１種または２種以上が使用でき、特に
エチレングリコール、ジエチレングリコールまたはジプ
ロピレングリコールが多価アルコール成分中の５０モル
係、好ましくは７０モル係以上含まれることが望ましい
。

飽和ポリエステル（ｃ）の分子量は特に制限はないが、
数平均分子量で３，０００〜３０，０００、好ましくは
４，０００〜１５，０００程度のものが好適である。

３．０００未満では、低収縮化の効果が小さくなること
があり、また、３０．　ＯＯＯを越えるとペーストの粘
度が高くなり、ＳＭＣやＢＭＣ化が困難となることがあ
る。飽和ポリエステル（ｃ）の使用量は、（ａ）、（ｂ
）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計中５〜２５重量係、
好ましくは７〜２０重量係の範囲である。５重量％未満
では、低収縮化効果や得られる成形品の表面平滑性が悪
くなり、また、２５重重量％越えるとペースト粘度が高
くなり、Ｓ　Ｍ　ＣやＢＭＣ化するのが困難となる。

本発明において使用される液状イソプレンゴムまたはそ
の水素化物（ｄ）は、常温で液状のイソプレンゴムまた
はその水素化物であり、数平均分子量が３，０００〜５
０，０００．好ましくは７，０００〜３０．０００程度
のものである。好ましくは、分子中または末端に酸価に
して１０〜４０、よ）好ましくは１５〜３０の酸基を含
んでいるものである。

酸基を導入することによシネ飽和ポリエステル樹脂との
相溶性がよくなり、ＳＭＣやＢＭＣの成形時に液状イソ
プレンゴムの分離による型汚れ等の問題の発生を最小限
にすることができる。また、酸基の導入方法としては、
イソプレンと無水マレイン酸とを共重合したものを水ま
たはメタノール、エタノール、インプロパツール、ブタ
ノール類等のアルコールと反応させたり、イソプレンと
マレイン酸またはマレイン酸モノエステルとを共重合さ
せる方法等がある。ただ、これら酸基の導入法により本
発明が制限されないことはいうまでもない。そして、液
状イソプレンゴムの水素化物を用いる場合、その水素化
率が６０〜９０％であるものが好ましい。

液状イソプレンゴムまたはその水素化物（ｄ）の使用量
は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計に
対して２〜２０重量係、好ましくは５〜１５重量係重量
間である。２重量％未満でも２０重重量％越えても低収
縮化効果や得られる成形品の表面平滑性が悪くなる。ま
た、ゴムは分子量が大きくなると固形となるが、固形の
ゴムを使用すると、ペーストの粘度が高くなり、ＢＭＣ
やＳＭＣ化するのが非常に困難になる。

本発明の樹脂組成物を用いてＳＭＣやＢＭＣ化するに際
して、充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、アルミナ、シリカ、クレー、長石粉、川
砂、寒水石などの粉末状無機物を樹脂組成物１００重量
部に対して０〜４００重量部、好ましくは１００〜３０
０重量部、最も好ましくは１５０〜２５０重量部の範囲
で使用することができる。また、補強材としては、例え
ばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、ビ゛ ■ニロン繊維などの繊維を樹脂組成物１００重量部に対
して０〜４００重量部、好ましくは１０〜３００重量部
、最も好ましくは３０〜２００重量部の範囲で使用する
ことができる。　　。

また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて酸化マグ
ネシウムや水酸化マグネシウムなどの増やパラフィンな
どの離型剤、揺変剤、可塑剤、顔料や着色剤、難燃剤や
耐炎剤などを添加することができる。

このようにして得られる本発明の低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物には、ラジカル重合開始剤が配合され
、加熱加圧して成形される。ラジカル重合開始剤として
は、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、２゜５−ジメチルへキシル−２，５−シバ−オキシ
ベンゾエート等があり、該重合開始剤は、前記樹脂組成
胸当り０．２〜１０重量係、好ましくは０．５〜５重量
重量係官れる。

該組成物を用いてＳＭＣを製造するには、該樹脂組成物
に前記充填剤、補強材や必要により増粘剤、その他の低
収縮化剤、シランカップリング剤、離型剤、その他の添
加剤を配合してシート状に成形し、２０〜６０℃、好ま
しくは３０〜５０℃で５〜３００時間、好ましくは１０
〜１００時間熟成することにより得られる。

また、ＢＭＣも該樹脂組成物に前記添加剤、補強材等を
配合して、公知方法によって製造される。

（実施例） 以下、実施例をもってさらに詳細に説明する。

なお、実施例中に用いる部に特別なことわりがないかぎ
９重量部を意味するものである。また実施例中の数平均
分子量は高速液体クロマトグラフィー（日本ウォーター
ズ■製２０１Ｇ型）を用いて測定した結果による。

実施例１ 無水マレイン酸９８部およびプロピレングリコール８０
部を窒素気流下、２００°Ｃで８時間給合反応せしめ、
酸価２５、数平均分子量１，５００で、二重結合当りの
数平均分子量が１６０の不飽和ポリエステルを得た。こ
の不飽和ポリエステル６０部とハイドロキノン０．０１
部をスチレン４０部に溶解させ、不飽和ポリエステル樹
脂（以下、これをＵＰ−１という。）を得た。

一方、アジピン酸１４６部、エチレングリコール３７部
およびプロピレングリコール３４部を窒素気流下に２２
０℃を最高温度として脱水縮合せしめ、飽和ポリエステ
ル（以下、これを５Ｐ−１という。）を得た。５Ｐ−１
の数平均分子量は６．５００であった。

次に、ＵＰ−１を５０部、５Ｐ−１を１０部、スチレン
３０部および液状イソプレンゴム（数平均分子量２３，
０００、酸価２４）１０部を混合し、本発明の低収縮性
不飽和ポリエステル樹脂組成物（以下、これを樹脂組成
物（１１という。）を得た。

得られた樹脂組成物（１）にｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート１部、ステアリン酸亜鉛４部および炭酸カルシ
ウム２００部を添加撹拌し、ペーストとした。このペー
ストの粘度は、３０℃で６５０ポイズであった。さらに
、このペーストに酸化マグネシウム１．０部を混合して
得た含浸液を用いて、２５朋長のガラス繊維１００部を
含浸させ、２枚のポリエチレン間でシート状とし、４０
℃で４０時間熟成し、ＳＭＣ化した。このＳＭＣを大き
さ３００ｍｍＸ３００朋の金型にて、温度１４０℃、圧
力６０ｋｇ／ｃｆｆｌの成形条件で３分間プレス成形し
て、厚さ２朋の平板の成形品を得た。この平板のうねり
を測定したところ、１０ｃｒＩＬ長さ当り４〜５ミクロ
ンであった。また、このＳＭＣの成形収縮率をＪＩＳ　
Ｋ　　６９１１に基づいて測定したところ、０．０６％
の膨張であった。

実施例２ 無水マレイン酸９８部、水素化ビスフェノールＡｌ２Ｏ
部およびプロピレングリコール４０部より得た酸価２６
、数平均分子量２，０００で、二重結合当りの数平均分
子量が２４０の不飽和ポリエステル６０部に、スチレン
４０部およびハイドロキノン０．０１部を混合し、不飽
和ポリエステル樹脂（以下、これをＵＰ−２という。）
を得た。

ゴム（数平均分子量２３，０００、酸価２４）８部を混
合し、本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物
（以下、これを樹脂組成物（２）という。）を得た。

得られた樹脂組成物（２）にｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート１部、ステアリン酸亜鉛４部および炭酸カルシ
ウム２００部を添加撹拌し、ペーストとした。このペー
ストの粘度は、３０℃で７５０ポイズであった。さらに
、このペーストに酸化マグネシウム０．７部を混合して
得た含浸液を用いて、実施例１と同様にしてＳＭＣ化し
た。

このＳＭＣを実施例１と同様にして成形したところ、平
板のうねりは４〜５ミクロンであり、また、成形収縮率
は０．０５％の膨張であった。

実施例３ 実施例１における５Ｐ−１の代りにテレフタル酸１６６
部とジエチレングリコール１０８部とから得られた飽和
ポリエステル（数平均分子量７，０００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして本発明の低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（以下、これを樹脂組成物（３）と
いう。）を得た。この樹脂組成物（３）を用いて酸化マ
グネシウムの量を０．８部とする以外はすべて実施例１
と同様にしてＳＭＣ化した。このＳＭＣを実施例１と同
様にして成形したところ、平板のうねりは３〜４ミクロ
ンであり、また、成形収縮率は０．０４％の膨張であっ
た。

実施例４ 実施例１における５Ｐ−１の代シにアジピン酸１４６部
とジエチレングリコール１０８部とから得られた飽和ポ
リエステル（数平均分子量７，５００）（以下、これを
５Ｐ−２という。）を用いた以外は、実施例１と同様に
して本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物（
以下、これを樹脂組成物（４）という。）を得た。この
樹脂組成物（４）を用いて酸化マグネシウムの量を０．
８部とする以外はすべて実施例１と同様にしてＳＭＣ化
した。このＳＭＣを実施例１と同様にして成形したとこ
ろ、平板のうねりは４〜５ミクロンであり、また、成形
収縮率は０．０５％の膨張であった。

実施例５ 実施例２における５Ｐ−１の代りに５Ｐ−２を用いた以
外は、実施例２と同様にして本発明の低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物（以下、これを樹脂組成物（５）
という。）を得た。この樹脂組成物（５）を用いて酸化
マグネシウムの量を０．８部とする以外はすべて実施例
１と同様にしてＳＭＣ化した。このＳＭＣを実施例１と
同様にして成形したところ、平板のうねりは４〜５ミク
ロンであり、また、成形収縮率は０．０５％の膨張であ
った。

実施例６ 実施例２における５Ｐ−１の代υにアジピン酸１４６部
とジプロピレングリコール１４０部とから得られた飽和
ポリエステル（数平均分子量６，３００　）を用いた以
外は、実施例２と同様にして本発明の低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物および平板の成形品を得た。この
平板のうねシは５〜６ミクロンであシ、また、成形収縮
率は０．０６％の膨張であった。

実施例７ 実施例１における液状イソプレンゴムの代りに液状イソ
プレンゴムの８０％水素化物（数平均分子量２２，００
０．酸価１５）を用いた以外は、実施例１と同様にして
本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物および
平板の成形品を得た。

この平板のうねりは５〜７ミクロンであり、また、成形
収縮率は０．０３％の膨張であった。

比較例１ 実施例１において液状イソプレンゴムを使用しない以外
は全〈実施例１と同様にして、比較用のあった。

比較例２ 実施例１における液状イソプレンゴムの代シに仝 数平均分子量約２，０００末端ビニルポリブタジエン（
日本曹達株式会社製ＴＥ−２０００）を用いた脹 以外は、実施例１と同様にしてＳＭＣおよび平■のうね
シは１０ミクロンであシ、成形収縮率は０．０２％の収
縮であり、また成形品の表面はポリブタジェンの分離に
よる汚れが認められた。

比較例３ 実施例１における液状イソプレンゴムの代シに数平均分
子量約１５万の固形イソプレンゴムを用いた以外は、実
施例１と同様にしてＳＭＣを得ようとしたが、ペースト
の粘度が約１万ボイズであυ、ガラス繊維への含浸が不
可能であった。

実施例８ 実施例１で得たＵＰ−１を５０部、実施例４で得た５Ｐ
−２を１５部、スチレン３０部、実施例２で用いた液状
イソプレンゴム（酸価２４）５部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート１部、炭酸カルシウム３００部、ステア
リン酸亜鉛５部、酸化マグネシウム０．６部およびガラ
ス繊維（６罷長）９０ｍをバンバリー型ニーダ−で２分
間混練し、Ｂ　Ｍ　Ｃを得た。このＢＭＣを実施例１と
同様にして成形した。得られた成形品のうねりは６〜７
ミクロンであり、成形収縮率は０．０６％の膨張であっ
た。また、衝撃強度（アイゾツトフラットワイズ）を測
定すると、２２ｋｇ・ｃｒＩＬ／ｃＩ！ｌであった。

比較例４ 実施例８において、液状イソプレンゴムの（１に比較例
３で用いた固形イソプレンゴムを同量使用する他は実施
例８と同様にして、比較用のＢＭＣを得た。このとき混
線時の粘度が高く、ガラス繊維投入後含浸するまでに１
５分間の混線を必要とした。また、衝撃強度（アイゾツ
トフラットワイズ）は、１２′Ｋｇ・ｃｒｒＬ／Ｃｒ！
ｔであった。

（発明の効果） 本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、特
定の不飽和ポリエステル樹脂に飽和ポリエステルおよび
液状イソプレンゴムまたはその水素化物を使用すること
によシ、従来公知の低収縮性樹脂組成物に比べ、成形品
の表面平滑性が良好で、しかもＳＭＣやＢＭＣ化するの
が容易で、機械強度に優れた成形品を提供するものであ
る。

特許出願人　　　　　日本触媒化学工業株式会社代理　
人　　　　山　　口　　剛　　男、ｊ、、、、：’ｔ一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二重結合当りの数平均分子量が３００以下である不
   飽和ポリエステル（ａ）２０〜５０重量％、共重合性単
   量体（ｂ）２５〜６５重量％、 数平均分子量３，０００〜３０，０００の飽和ポリエス
   テル（ｃ）５〜２５重量％および液状イソプレンゴムま
   たはその水素化物（ｄ）２〜２０重量％（ただし、（ａ
   ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の合計は１００重
   量％である。）を含有してなる低収縮性不飽和ポリエス
   テル樹脂組成物。 ２、液状イソプレンゴムまたはその水素化物（ｄ）が３
   ，０００〜５０，０００の数平均分子量および１０〜４
   ０の酸価を有するものである特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 ３、飽和ポリエステル（ｃ）の酸成分としてアジピン酸
   、イソフタル酸およびテレフタル酸よりなる群から選ば
   れた少なくとも１種のジカルボン酸が酸成分中の５０モ
   ル％以上含まれてなる特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ４、飽和ポリエステル（ｃ）の多価アルコール成分とし
   てエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびジ
   プロピレングリコールよりなる群から選ばれた少なくと
   も１種のグリコールが多価アルコール成分中の５０モル
   ％以上含まれてなる特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。