JPS62142151A - スルホニル基を有する芳香族化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、スルホニル基を有する新規芳香族化合物に関
する。 従来の技術 耐熱性高分子の原料として、カルボキシル基、イミド基
等の官能基を有する芳香族化合物が多く知られている。 例えば、カプトン■に代表されるポリイミドの原料とし
てのどロメリット酸（無水物）、ポリエーテルイミドの
原料としての芳香族ビス（エーテル酸無水物）（特開昭
５０−２４２４２号公報）等が公知である。 発明が解決しようとする問題点 ピロメリット酸（無水物）を原料として得られるポリイ
ミドは耐熱性に優れるものの成形性が劣シ、又芳香族ビ
ス（エーテル酸無水物）を原料として得られるポリエー
テルイミドは耐熱性が劣るという問題がある。 本発明は、耐熱性と成形性とのバランスに優れたポリイ
ミドの原料及びその中間体であるスルホニル基を有する
芳香族化合物を提供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、鋭意研究を行った結果、新規芳香族ビス
スルホン酸無水物及びその中間体を合成することに成功
し、それら化合物が本発明の目的を達成し得ることを見
出し、本発明を完成した。 発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 一般式 とｒは共にメチル基若しくはカルボキシル基をニ 数１〜６個のアルキル基若しくは炭素数６〜８個のアリ
ール基を示す。〕で表わされるスルホニル基を有する芳
香族化合物にある。 以下、本発明の上記化合物を化合物〔！〕という。 化合物（１）の製造法 （１）一般式Ｉにおいて、テ、ガが共にメチル基である
化合物。 ■　弐Ｘ−Ｂｏｘ　−Ａｒ−Ｓｏｚ　−Ｘ　（但し、Ｘ
は／％　Ｃｌｌノン子を示し、Ａｒは一般式ｌのＡｒと
同意義〕で表わされる化合物（Ａ）と０−キシレンを反
応させて、式 される化合物ＣＢ）を曾成する。 相当する化合物（化合物（Ａｒ）という）を反応させて
上記化合物ＣＢ）を合成する。 口 ｄ を形成する化合物、 化合物（０）を合成する。 成する化合物、 式１ｉａ−８ｏ、　Ａｒ−８Ａｒ−８ｏ　（但し、Ａｒ
は一般式ｌのＡｒと同意義〕で表わされる化合物ＣＤ）
と同意義、Ｘは塩素原子、弗素原子又はニトロ基を示す
〕で表わされる化合物（Ｅ）　全反応させて、式 れる化合物〔ア〕を合成する。 （４）一般式ｌにおいて、ｘｌ、ｘ”が共にカルボキシ
ル基である化合物 ■　上記（１）で得られた化合物ＣＢ）又は上記（２）
で得られた化合物（Ｃ）　ｅ酸化して、式れる化合物Ｃ
Ｇ）を合成するか、 ■　上記（３）で得られた化合物ＣＦ）を加水分解して
、化合物〔Ｇ〕を合成する。 形成する化合物 上記（４）で得られた化合物ＣＧ）を脱水して、式る化
合物［Ｈ）を合成する。 以下、上記（１）〜（５）の方法について、詳細に説明
する。 （１）の方法 ■の場合 化合物ＣＢ）は、化合物（Ａ）と０−キシレンを反応さ
せることによって得られるが、前記の式で表わされる化
合物（Ａ）の具体例としては、ｍ−ジクロルスルホニル
ベンゼン、ｍ−ジブロムスルホニルベンゼン、ｐ−ジク
ロルスルホニルベンゼン、ｐ−ジブロムスルホニルベン
ゼン、１．５−ジクロルスルホニルナフタレン、１．６
−ジクロルスルホニルナフタレン、２，６−ジクロルス
ルホニルナフタレン、２，７−ジクロルスルホニルナフ
タレン、１，５−ジブロムスルホニルナフタレン、２．
６−ジブロムスルホニルナフタレン、ｐ、ｐ’−）クロ
ルスルホニルビフェニル、ｐｏｐ’−ジクロルスルホニ
ルジフェニルエーテル、ｐ、ｐ′−ジクロルスルホニル
ジフェニルチオエーテル、ｐｌ：Ｐ’−ジクロルスルホ
ニルジフェニルスルホニル、ｐＤＰ”／クロルスルホニ
ルジフェニルメタン、ｐ、ｐ′−ジクロルスルホニルジ
フェニルイソプロピリデン、ｐｌ１”−ジブロムスルホ
ニルジフェニルエーテル、ｐ、ｐ′−シフロムスルホニ
ルジフェニルスルホニル等が挙ケラレル。 化合物ＣＡ）とＯ−キシレンとの反応は、通常三塩化ア
ルミニウム、三弗化ホウ素、塩化第二鉄等のルイス酸、
硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸等のプロトン酸及び鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉
等の触媒の存在下、−７０℃−＋２５０℃の温度で０．
５〜５０時間両者を攪拌接触嘔せることによって達成さ
れる。化合物（Ａ）に対してＣ）−キシレンは２倍モル
以上、望１しくは２〜１００倍モル用いられる。又、触
媒の使用量は、化合物〔Ａ３１モルに対して通常０．０
１〜２０モルである。 又、この反応は、メチルクロリド、メチレンクロリド、
クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エタン、三塩化エタ
ン、二塩化エチレン、三塩化エチレン、フロモホルム、
クロルベンゼン。 ジクロルベンゼン等の／・ロゲン化炭化水素、ニトロメ
タン、二塩化エタン、ニトロベンゼン等のニトロ化化合
物、二硫化炭素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン
等の脂肪族若しくは脂環式炭化水素から選ばれる溶媒の
存在下で行うことができる。 反応終了後、反応系に水を加えて触媒を分解せしめた後
、水蒸気蒸留等により過剰の０−キシレンを留去するこ
とによって、化合物〔Ｂ〕を合成することができる。化
合物ＣＢ）はアルコール水溶液等による再結晶操作によ
り純度を上げることができる。 ■の場合 化合物〔Ｂ〕は、３，４−ジメチルベンゼンスルホニル
クロリド又は２，５−ジメチルベンゼンスルホニルクロ
リドと化合物（Ａｒ）とを反応することにより合成する
ことができる。 化合物（Ａｒ）の具体例としてはベンゼン、ナフタレン
、ビフェニル、フェニルエーテル、フェニルチオエーテ
ル、ジフェニルメタン、ジフェニルインプロピリデン等
が挙げられる。 ジメチルベンゼンスルホニルクロリドト化合物（Ａｒｌ
の反応は、前記■の場合において用いられることがある
ハロゲン化炭化水素、ニトロ化合物、二硫化炭素、炭化
水素等の溶媒及び前記■の場合に用いた触媒の存在下、
−７０℃〜＋２５０℃で［１５〜５０時間行なわれる。 ジメチルベンゼンスルホニルクロリドは、化合物（Ａｒ
３に対して、２倍モル以上、望゛ましくけ２〜１０倍モ
ル用いられる。又触媒は、ジメチルベンゼンスルホニル
クロリド１モルに対シテαｏ１〜２０モル用いられる。 反応終了後、反応系に水を添加して、触媒を分解し、水
蒸気蒸留等により溶媒及び未反応の化合物を留去せしめ
ることにより、化合物ＣＢ）が得られる。 （２）の方法 化合物〔りは、α−クロルスルホニルナフタレン若シク
ハβ−クロルスルホニルナフタレンと化合物（Ａｒ）を
反応させることによって、合成することができる。 この反応は、前記（１）の方法の■の場合の、ジメチル
ベンゼンスルホニルクロリドをクロルスルホニルナフタ
レンに変えた場合に相当し、その合成方法も（１）の方
法の■の場合に準じればよい。 （３）の方法 化合物（Ｆ）は、化合物ＣＤ）と化合物（Ｅ）を反応さ
せることによって合成することができる。 化合物（Ｄ）は、化合物（Ａ）の前記の式のハロゲン原
子であるＸがナトリウム原子に置換された化合物に相当
し、従って、その具体例も前記の化合物（Ａ）の具体例
のハロゲン原子がナトリウム原子に置換された化合物が
挙げられる。 又、前記の式で表わされる化合物（１）の具体例として
は、３−クロルフタルイミド、４−クロルフタルイミド
、Ｎ−メチル−３−クロルフタルイミド、Ｎ−メチル−
４−クロルフタルイミド、Ｎ−エチル−３−クロルフタ
ルイミド、Ｎ−エチル−４−クロルフタルイミド、Ｎ−
ｎ−７’チル−３−クロルフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチ
ル−４−クロルフタルイミ）’、Ｎ−ｎ−ヘキシル−３
−クロルフタルイミド、Ｎ−ｎ−へキシル−４−クロル
フタルイミド、Ｎ−フェニル−３−クロルフタルイミド
、Ｎ−フェニル−４−クロルフェニルイミド、３−フル
オルフタルイミド、４−フルオルフタルイミド、Ｎ−メ
チル−３−フルオルフタルイミド、Ｎ−メチル−４−フ
ルオルフタルイミド、Ｎ−エチル−３−フルオルフタル
イミド、Ｎ−エチル−４−フルオルフタルイミド、Ｎ−
ｎ−ブチル−３−フルオルフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチ
ル−４−フルオルフタルイミド、Ｎ−ｎ−へキシル−３
−フルオルフタルイミド、Ｎ−ｎ−へキシル−４−フル
オルフタルイミド、Ｎ−フェニル−３−フルオルフタル
イミド、Ｎ−フェニル−４−フルオルフタルイミド、３
−ニトロフタルイミド、４−ニトロフタルイミド、Ｎ−
メチル−３−二トロフタルイミド、Ｎ−メチル−４−ニ
トロフタルイミド、Ｎ−エチル−４−二トロフタルイミ
ド、Ｎ−ｎ−ブチル−３−ニトロフタルイミ）”、Ｎ−
ｎ−フｆルー４−ニトロフタルイミド、Ｎ−ｎ−へキシ
ル−４−二トロフタルイミド、Ｎ−フェニル−３−ニト
ロフタルイミド、Ｎ−フェニル−４−ニトロフタルイミ
ド等が挙ケラれる。 化合物ＣＤ）と化合物（Ｋ）の反応は、無水の条件下で
、溶媒の存在下室温〜２００Ｃで１〜２５時間反応させ
ることによりなされる。溶媒としては、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、ジメチルアセトアミド、スルホラン、ジフェニルスル
ホン等の極性溶媒が望ましい。又、反応系に炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等の無機塩を添加してもよい。 化合物ＣＤ）と化合物（Ｅ）の使用割合は、〔Ｅ〕／′
〔Ｄ〕（モル比）＝通常２〜５である。 反応終了後、反応混合液を冷却し、水又はメタノール等
のアルコール中に注ぐことにより、目的物たる化合物Ｃ
Ｆ）の結晶が得られる。 （４）の方法 ■の場合 化合物ＣＧ）は、化合物〔Ｂ〕又は〔Ｏ〕を酸化するこ
とにより合成できる。化合物ＣＢ）及び

〔０〕の酸化反
応は、溶媒、酸化剤及びアルカリ若しくは酸の水溶液の
存在下、通常１００〜３００℃で１〜２５時間行なわれ
る。 溶媒としては、ビリージン、酢酸、無水酢酸。 プロピオン酸等を用い得る。酸化剤としては、過マンガ
ン酸カリウム、重クロム酸カリウム。 酸素、空気等を用い得る。アルカリ若しくは酸の水溶液
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、硫酸、硝酸等の水溶液を用い得る。 反応終了後、反応混合物から固型物、溶媒及び水を濾過
、蒸留等により除去する。得られた結晶をアルカリ水溶
液に溶解し、酸により処理して目的物たる化合物ＣＧ）
の結晶を得る。 ■の場合 化合物ＣＧＩば、化合物ＣＦ）を加水分解することによ
っても合成することができる。 化合物［、Ｆ］の加水分解は、水酸化す）　ＩＪウム。 水酸化カリウム等のアルカリ、前記の極性溶媒及び水の
存在下、５０〜２００℃で１〜２５時間行なわれる。ア
ルカリは化合物ＣＦ）中のイミド基１モルに対して、通
常０．０１〜２０モル用いられる。 反応終了後、反応混合物から固型物、溶媒等を濾過、蒸
留等により除外し、アルカリ水溶液で処理し、再に酸で
処理することにより、化合物ＣＧ）の結晶を得ることが
できる。 （５）の方法 化合物（Ｈ）は、化合物〔Ｇ〕を脱水することにより合
成できる。化合物ＣＧ’）の脱水反応は、無水酢酸、塩
化チオニル、五塩化リン等の脱水剤中で室温−２００℃
の温度で１０分間〜２５時間加熱することによって達成
される。又、単に化合物ＣＧ〕を、１５０℃以上の温度
に加熱することによっても化合物（Ｈ）は得られる。 反応終了後、反応混合物を冷却したり、蒸留等により脱
水剤を除去すると、目的物たる化合物〔Ｈ〕の結晶が得
られる。 発明の効果 本発明の芳香族ビススルホン酸無水物及びその中間体は
、耐熱性と成形性とのバランスに優れたポリイミドの原
料として有用である。 以下、本発明と実施例によシ説明する。なお、本発明の
化合物のキャラクタリゼーションは下記の器機及び方法
で行った。 ■　工Ｒ分析 日本分光社製Ａ−３型赤外分光光度計で測定。 ■　ＩＨ−ＮＭＲ分析 ’Ｖａｒｉａｎ社製ＸＩ、−２００型、フーリエ変換型
ＮＭＲスペクトロメーターで測定（条件：２００ＭＨｚ
　、　Ａ　０℃、９８°パルス、パルス間隔５．０秒、
積Ｗ、５０回） 実施例１ ｐ＋Ｉ”−ジクロルスルホニルジフェニルエーテル５　
ｔｆｏ−キシレン３０ｒｎｔに溶解シ、氷ハスで冷却し
た。これに無水塩化アルミニウム６．３８２を固体のｆ
ｔ加え、１２時間室温で攪拌した後、水１００ｍｊを加
えて反応を停止させた。次いで、過剰の０−キシレンを
水蒸気蒸留により除去したところ、褐色の固体が＆７７
得られたこの固体をエタノール／水混合溶液（６：　”
！　）により再結晶処理し、薄褐色の結晶を得た。この
結晶の融点は８９℃であった。 この結晶の工Ｒ分析の結果を下記に示す。 １２４０、−１拳・・−−０−１１３１５，１１５０ｔ
Ｍ−凰・―・−８Ｏ２−２９１０〜２９７０ｃｍ−１−
−−脂肪族のＣＨ伸縮、３０２５−５０７５０−１・・
・芳香族のＣＨ伸縮、１４７５．１５７０儒−凰・・・
ベンゼン環またＩＨ−ＮＭＲ分析の結果は次の通りであ
った。 δ値（ｐｐｍ）（ＴＭＥ基準）２．２２　　　　　シン
グレット　　（６Ｈ）２．３６　　　７ングレツト　　
（６Ｈ）７．２６〜＆３０　マルチブレット　（１４Ｈ
）更に、元素分析の結果は次の通りであった。 ０＝／ｌ　＆７８％、Ｈ＝　５．３０％（実測値）Ｃ＝
６＆３８％、Ｈ＝５．１７％（Ｏｚｓ　Ｈ２６０５９２
として計算）以上の結果から、この実施例で得られた物
質は、上記構造式からなる４、４′−ビス（３，４−ジ
メチルベンゼンスルホニル）ジフェニルエーテル（以下
、ＤＸＤＥという。）であることが判明した。 実施例２ ５、ａ−ジメチルベンゼンスルホニルクロリド５２とジ
フェニルエーテル１．５８　ｆ　’ｅニトロベンゼン２
０−に溶解し、氷パスで冷却した。この溶液に無水塩化
アルミニウム２．１６ｔを固体のまま加え、室温で１２
時間攪拌した。１００−の水を加えて反応を停止させた
後、水蒸気蒸留によりニトロベンゼンを除去したところ
、暗褐色の固体＆７２が得られた。この固体のＸＲスペ
クトル及びＩＨ−ＮＭＲスペクトルは、実施例１で得ら
れた結晶のものと同一であった。従って、この固体は、
ＤＩＤＩ！ｉである。 実施例３ β−クロルスルホニルナフタレン３１．９　ｔ　トジフ
ェニルエーテル１１．９ｒをニトロメタン１００−に溶
解し、氷バスで冷却した。この溶液に、無水塩化アルミ
ニウム１＆７６ｆを固体のまま加え、室温で１２時間攪
拌した。３００ｍ１の水を加え、反応を停止させた後、
水蒸気蒸留によジニトロメタンを除去したところ褐色の
固体３９２が得られた。この固体の融点は１５６〜１５
７℃であった。 この固体のＩＲ分析の結果は、次の通りであった。 １２４０（１１”　自”−０−１１１５０，１５１０ｃ
ｆＲ−１−−−−８ｏｔ−１１４８０，１５７０備−１
・・・芳香環また、元素分析の結果は次の通りであった
。 Ｃ−７５９８％、Ｈ＝４．０９％（実測値）０．７歳１
２％、）１−４．２０噸０３□鶏、へＳ、として計算）
以上の結果から、この実施例で得られた物質は、下記構
造式の４，４′−ビス（β−ナフタレンスルホニル）ジ
フェニルエーテルである。 実施例４ 実施例５で用いたβ−クロルスルホニルナフタレンをα
−クロルスルホニルナフタレンに変えた以外は、実施例
３と同様にして反応を行った。得られた生成物は黒色の
固体であり、１０９〜１１０℃の融点を示した。 この固体のＩＲ分析の結果は、次の通りであった。 １２４０ｆｆｉ　　−−−−０−，１３０８，−’　−
−−−ＥＩＯ，−１１１３８，１１６０ｃ１ｎ−凰　　
−−−−８Ｏ，−、ＩＡＢｏ、　１５８０ｃｒｎ−”・
・ｅ芳香環以上の結果から、得られた固体は、下記の構
造式ノ４　、４’−ビス（α−ナフタレ／スルホニル）
シフェニルエーテルテアル。 実施例５ 実施例１で得たＤＸＤＫ　２　ｆを１３０−のピリジン
に溶解し、これに水酸化カリウム０．４６Ｆ。 過マンガン酸カリウム２５？及び水３３−を加えて、過
マンガン酸カリウムの色が消失する迄、還流下反応を行
った。反応終了後、冷却し、析出した固体をＦ別し、Ｐ
液を加熱してピリジンと水を除去した。析出した結晶を
１０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液に溶解させた後、塩
酸で酸性としたところ、白色結晶１．８２を得た。得ら
れた結晶をメタノール／水混合溶液（６：４）で再結晶
して精製した。この結晶の融点を測定しようとしたとこ
ろ、２００〜２０１℃で脱水環化反応が起り、融点の測
定は不可能であった。 精製した結晶の工Ｒスペクトルは、下記の通りであった
。 １２４ｓｃｒＲ−１−・・−０−１１１５０，１３２０
ｃｍ＝凰・自−８Ｏ７−１１４８５、１５８０Ｑｎ−’
・１ベンゼン環、２２００〜３６００傭７＋・・・カル
ボキシル基、また、元素分析の結果は次の通りであった
。 Ｃ−Ｓ４８３％、　Ｈ＝　２．９９％（実測値）０＝５
五６８％、Ｈ＝２９０％（０２８も鳥３１％として計算
）以上の結果から、得られた生成物は下記の構造式の　
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシペンゼンスルホ
ニル）ジフェニルエーテル（以下、ＤＰＤＥという。）
である。 実施例６ Ｎ−フェニル−４−二トロフタルイミト５ｔ。 ジフェニルエーテル−Ａ、Ａ’　Ｊスルフィン酸ナトリ
ウム塩７．８４　？及び炭酸カリウム５２をジメチルス
ルホキシド５０−に加え、窒素ガス雰囲気下１５０℃で
３時間反応させた。反応混合物を冷却後、１ｔのメタノ
ールに注ぐと黒褐色の固体Ｚ／、４　ｆが得られた。 得られた固体の工Ｒ分析の結果は、下記の通りであった
。 １２４０ｔ−１ｎ−”　””−〇−１１１５０、１３２
０，−１−−−−８０２−１１ａ８０　、１５９０．、
−’・・自ベンゼン環、１７１５．１７７０．−１　・
・・イミ　ド環、また、元素分析の結果は次の通シであ
った。 Ｃ＝６５．０７％、Ｈ＝五〇２％（実測値）Ｃ＝Ａ４．
８６％、Ｉ（＝五２７％（Ｃ！、　Ｈ６，へＮ、　Ｓ、
として計算）以上の結果から、得られた固体は下記の構
造式ノ４．４′−ビス（４−（Ｎ−フェニルフタルイミ
ド）−スルホニル）　−ジフェニルエーテル（以下、Ｄ
ＰＤＥ−ＤＩという。）である。 実施例７ 実施例６で合成したＤＰＤＥ−Ｄエフ２と水酸化ナトリ
ウム１０２を、ジメチルスルホキシド１〇−と水１０−
とからなる混合溶液に加え、還流下８時間反応した。反
応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液１００−に注い
だ後、固形物をｒ別した。Ｐ液を加熱により濃縮し、析
出した固体を１０％水酸化ナトリウム水溶水溶０−に溶
解した。この溶液を塩酸により酸性にしだところ固体五
１２が析出した。 この固体を工Ｒ分析したところ、実施例５で得らｈた結
晶と同一の工Ｒスペクトルが得られ、従って得られた固
体はＤＰＤＦｉである。 実施例８ 実施例５と同様にして得たＤＰＤＫ　５　Ｓ’を７０−
の無水酢酸に加え、還流下３時間反応させた。 反応混合液を冷却したところ、白色の結晶１．７２が得
られた。この結晶の融点は２７６〜２７７℃を示した。 この結晶の工Ｒ分析の結果は、下記の通りであった。 １２４　ａｍ−”　”　”−０−１１１５０ｄ−”　”
　”−８０２−又は酸無水環、１３２０ｅｔｎ−１−−
−−ＢＯ，−１ｊ、１８０．１５７０ｃ１ｎ−１・・壷
ベライン虫、１７８０　、１８５５ｃｒｎ−’　１−　
酸無水環また、元素分析の結果は次の通りであった。 ０＝５６．７５％、Ｈ＝ｌＯ％（実測値）Ｃ！＝５６．
９５％、Ｈ＝２．３９％（Ｃ２，ＩＨ＋４〜Ｓ２として
計算）以上の結果から、得られた結晶は、下記の構造式
の４，４′−ビス（Ｓ、ａ−ジカルボキシベンゼンスル
ホニル）　−ジフェニルエーテルシアンハイドライド（
以下、ＤＰＤＥ−ＤＡという。）である。 実施例９ 実施例５と同様にして得たＤＰＤＫ　５　ｙに、塩化チ
オニル５０ｒｌＬｔを加え、還流下５時間反応した。反
応終了後、反応混合Ｗｋ冷却したところ、白色の結晶２
．５２が得られた。この結晶の融点は２７２〜２７３℃
であり、工Ｒスペクトルは、実施例８で得られ結晶のそ
れと同一であった。 従って、この結晶ばＤＰＤＫ−ＤＡである。 実施例１０ ｐｒ’Ｑ”　クロルスルホニルンフェニル５０２に、無
水塩化アルミニウム４２？を加えた後、０−キシレン３
０〇−及びニトロメタン２００ｒｎｔ金加えて、室温で
２００時間反応行った。水５００ｍ１を加え、加熱して
過剰の０−キシレンと溶媒としてのニトロメタンを除去
したところ、薄クリームの結晶４７９が生成した。１，
２−ジクロルエタンで再結晶して得た結晶は２４１〜２
４２℃の融点を示した。 この結晶工Ｒ分析の結果は、下記の通りであった。 ２９１０〜２９７０ｃｒｎ−１−−−脂肪族のＯＨ伸縮
、３０２５〜５０７５．−凰・・・芳香族のＯＨ伸縮、
１６００、−’　−”　ベンゼン環、１３２０，１１６
０ｃＩｎ−１−−−−８０２−また、元素分析の結果は
、次の通りであった。 Ｃ！＝Ａ１１７０％、Ｈ＝！ｉ１８％ ０＝／１　ａｓ　ｓ％、Ｈ＝５．３４％（０＊ｓＨａ　
Ｆｈ　０４として計算）以上の結果から、得られた結晶
は、下記の構造式からなるｐ　、ｐ’−ビス（５，４−
ジメチルベンゼンスルホニル）シフェニルテアル。 メタベンゼンジスルホニルクロ！Ｊド５４．８ｆに、無
水塩化アルミニウム５五１２を加えた後、０−キシレ／
２０〇−及びニトロメタン１０〇−を加えて、室温で２
００時間反応を行った。 水５００−を加え、加熱して過剰の０−キシレン及び溶
媒としてのニトロメタンを除去したところ、褐色の油状
の物質１１．４９が得られた。 この物質の工Ｒ分析の結果は、次の通りであった。 ２９１０〜２９７０ａｎ”−−−脂肪族のＯＨ伸縮、３
０５０ｃｆＲ″″１・・・芳香族のＯＨ伸縮、１３２０
儒−１１・−８偽−１１１３５，１１６５，−１の・・
−８偽−また、元素分析の結果は、次の通りであった。 ａ＝６五８７％、Ｈ−５，２５％ Ｃ＝Ａ五７４％、　Ｈ＝　５．３５％（Ｃ□Ｒ２２八０
４として計算）以上の結果から、得られた物質は、下記
の構造式からなるｍ−ビス（３，４−ジメチルベンゼン
スルホニル）−ベンゼンでアル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
   を示し、Ｙは結合、酸素原子、 硫黄原子、ＳＯ＿２、ＣＨ＿２若しくは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示す。Ｘ＾１とＸ＾２は共にメチ
   ル基若しくはカルボキシル基を示すか、Ｘ＾１とＸ＾２
   で▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼若しくは▲数式、化学式、表等があ
   ります▼結合を形成する。Ｚは水素原子、炭素数１〜６
   個のアルキル基若しくは炭素数６〜８個のアリール基を
   示す。〕で表わされるスルホニル基を有する芳香族化合
   物。